DE1517682C3 - Verfahren zur Entgiftung cyanidhaltiger und Eisencyanidkomplexsalze enthaltender Abwasser - Google Patents
Verfahren zur Entgiftung cyanidhaltiger und Eisencyanidkomplexsalze enthaltender AbwasserInfo
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Description
1 2
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur düngen verläuft entsprechend den folgenden Glei-Entgiftung
cyanidhaltiger und Eisencyanidkomplex- chungen:
salze enthaltender Abwässer durch alkalische Chlorierung der oxydierbaren Cyanidverbindungen und Cl2 + 2 NaOH -> NaOCl + H2O (1)
Umwandlung der Ferrocyanidkomplexsalze in Fern'- 5
salze enthaltender Abwässer durch alkalische Chlorierung der oxydierbaren Cyanidverbindungen und Cl2 + 2 NaOH -> NaOCl + H2O (1)
Umwandlung der Ferrocyanidkomplexsalze in Fern'- 5
cyanidkomplexsalze. Die giftige Wirkung von Metall- NaCN + NaOCl ->
NaCNO + NaCl (2)
cyaniden ist allgemein bekannt. Die Verwendung 2 NaCNO + 3 NaOCl + H O-V
yon Metallcyaniden ist jedoch bei bestimmten Ver- 2 CO2 + N2 + 3 NaCl + 2 NaOH '' (3)
fahren, wie z. B. in der Elektrolyse, unerläßlich. Die
fahren, wie z. B. in der Elektrolyse, unerläßlich. Die
bei gewissen anderen Verfahren, wie z. B. bei der io
Flotation und der Auslaugung von Erzen, anfallenden
Flotation und der Auslaugung von Erzen, anfallenden
Eisencyanidkomplexsalze sind an und für sich nicht Die Reaktion (1) zeigt, daß das Chlorgas Natriumgiftig,
aber sie neigen dazu, sich in einfache Cyanid- hypochlorit bildet, welches das eigentliche Reagenz
Verbindungen umzuwandeln, wenn sie in Flüsse bei der Chlorierung darstellt. Die Reaktion (2) zeigt,
abgelassen und der Einwirkung des Sonnenlichts 15 daß eine einfache Cyanidverbindung, wie z. B. Naausgesetzt
werden. Die Beseitigung von Metall- trium- oder Kaliumcyanid, durch Chlorierung in ein
cyaniden und auch von Eisencyanidkomplexsalzen Cyanat umgewandelt wird. Die Reaktion (3) zeigt,
aus diesen Abwässern ist deshalb unerläßlich. daß eine weitere Chlorierung des Cyanats zu Kohlen-Gemäß
dem eingangs beschriebenen Verfahren dioxyd und Stickstoffgas erfolgt und daß das verwerden
die Cyanidverbindungen in Abwässern durch 20 brauchte Chlor schließlich in ein Chlorid umgewandelt
alkalische Chlorierung in unschädliche Verbindungen wird. Die erste Chlorierung bewirkt ebenfalls eine
oxydiert. Bei diesem Verfahren werden die Ferro- oxydative Umwandlung aller Ferrocyanidkomplexcyanidkomplexsalze
lediglich in Ferricyanidkomplex-- salze in Ferricyanidkomplexsalze.
salze umgewandelt; die letzteren werden überhaupt In der zweiten Stufe wird nun die Charge auf eine nicht beeinflußt. as Temperatur von mindestens 710C oder mehr erwärmt.
salze umgewandelt; die letzteren werden überhaupt In der zweiten Stufe wird nun die Charge auf eine nicht beeinflußt. as Temperatur von mindestens 710C oder mehr erwärmt.
Aus der USA.-Patentschrift 2 981682 ist es nun Hierbei werden vermutlich Cyanidmoleküle vom
bekannt, daß selbst die Eisencyanidkomplexsalze Ferricyanidion abgespalten und in der oben geschil-
durch Chlorierung zerstört werden können, wenn derten Weise oxydiert. Das im Ferricyanidion an-
man in Gegenwart von Quecksilber(II)-chlorid als wesende Eisen fällt als Ferrihydroxyd aus.
Katalysator arbeitet. Ein Nachteil dieses Verfahrens 30 Es wurde gefunden, daß es wesentlich ist, bei der
ist, daß die Quecksilberverbindungen selbst giftig Durchführung der zweiten Stufe eine Temperatur
sind und vor dem Ablassen der Abwässer zurück- von mindestens 710C einzuhalten, damit die Ferri-
gewonnen werden müssen. cyanidkomplexsalze oxydiert werden. Bei dieser Tem-
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zu- peratur ist die Oxydation noch verhältnismäßig lang-
grunde, das eingangs beschriebene Verfahren in der 35 sam. Im Optimaltemperaturbereich von etwa 82 bis
Weise zu modifizieren, daß auch Eisencyanidkom- 93° C wird eine Konzentration von 2 g/l Ferricyanid-
plexsalze ohne die Verwendung von Katalysatoren ionen bei Verwendung von 1 bis 2 g/l Chlor in etwa
bei der Chlorierung zerstört werden. 3 bis 4 Stunden vollständig oxydiert. Größere Mengen
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, Chlor sind bei der Reaktion nicht schädlich. Die
daß man zur Entgiftung der Ferricyanidkomplexsalze 40 Verwendung größerer Mengen Chlor stellt lediglich
einen Chlorgehalt von mindestens 0,5 g/l und eine eine Vergeudung dar, da das Chlor dann als Gas
Temperatur von mindestens 710C bis zur Beendigung entweicht. Obwohl höhere Temperaturen als 93 0C
der Reaktion im Abwasser aufrechterhält. die Reaktionszeit verkürzen, sind sie nicht zu emp-
Es wurde gefunden, daß es möglich ist, Ferri- . fehlen, da hier die Chlorverluste zu hoch werden,
cyanidkomplexsalze ohne die Verwendung eines 45 Unter optimalen Bedingungen werden etwa 3 Ge-
Kätalysators zu chlorieren, wenn man die oben wichtsteile Chlor für den Abbau eines Gewichtsteils
angegebenen Bedingungen einhält. Bei Zimmertem- Ferricyanidionen gebraucht.
peratur reagiert freies Chlor selbst bei hohen Kon- Wie oben erörtert, wird das Verfahren normaler-
zentrationen nicht mit Ferricyanidkomplexsalzen. Bei weise in zwei Stufen durchgeführt, und zwar zunächst
einem Chlorgehalt von 1 g/l und bei Raumtempe- 5° bei Raumtemperatur und dann erst bei der erhöhten
ratur ist selbst nach 72 Stunden keine meßbare Ver- Temperatur. Es ist aber auch möglich, eine erhöhte
ringerung der Ferricyanidkomplexsalzkonzentration Temperatur während des ganzen Verfahrens auf-
zu verzeichnen. Wird jedoch eine Lösung, die min- rechtzuerhalten. Die Lösung kann gerührt oder
destens 0,5 g/l Chlor enthält, ab über 710C erwärmt, geschüttelt werden, was sich insbesondere während
so beginnt das Chlor mit dem Ferricyanidkomplex- 55 des zweiten Teils des Verfahrens günstig auswirkt,
salz zu reagieren. Es hat sich herausgestellt, daß das Vor der Durchführung der zweiten Stufe wird
Chlor bei Beginn der Reaktion rasch verbraucht das pH des Abwassers vorzugsweise auf 9 bis 11
wird und daß der Chlorgehalt während des Verlaufs eingestellt, wobei bevorzugt ein Alkalimetallhydroxyd
der Reaktion aufrechterhalten werden muß. oder -carbonat verwendet wird. Erst nach dieser
Das erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt 60 Einstellung soll dann das Chlor oder das Hypochlorit
chargenweise ausgeführt, wobei zunächst die ein- zugegeben werden, um die erforderlichen Oxydations-
fachen Cyanidverbindungen durch die Chlorierung bedingungen herzustellen.
vollständig abgebaut werden und gleichzeitig die Obwohl die zur Durchführung des Verfahrens
Ferrocyanidkomplexsalze in Ferricyanidkomplexsalze erforderliche Zeit etwas größer ist als bei Verwendung
umgewandelt werden. Zur Erzeugung von alkalischen 65 eines Katalysators, ist das vorliegende Verfahren
Bedingungen können alkalische Metallchloride, Car- einfacher und billiger, da man weder einen Kata-
bonate, Formiate, Cyanate oder Ammoniak ver- lysator braucht noch den Katalysator nach der
wendet werden. Die Zerstörung der Cyanidverbin- Behandlung abtrennen muß.
Claims (3)
1. Verfahren zur Entgiftung cyanidhakiger und Eisencyanidkomplexsalze enthaltender Abwässer
durch alkalische Chlorierung der oxydierbaren Cyanidverbindungen und Umwandlung der Ferrocyanid-
in Ferricyanidkomplexsalze, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Entgiftung
der Ferricyanidkomplexsalze einen Chlorgehalt von mindestens 0,5 g/l und eine Temperatur von
mindestens 71° C bis zur Beendigung der Reaktion im Abwasser aufrechterhält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Temperatur im Bereich
von etwa 82 bis 930C hält.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Chlorgehalt während
der Reaktion auf 1 bis 2 g/l hält.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEL0045155 | 1963-06-20 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1517682A1 DE1517682A1 (de) | 1969-08-28 |
DE1517682B2 DE1517682B2 (de) | 1971-11-25 |
DE1517682C3 true DE1517682C3 (de) | 1975-03-13 |
Family
ID=7271009
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1517682A Expired DE1517682C3 (de) | 1963-06-20 | 1963-06-20 | Verfahren zur Entgiftung cyanidhaltiger und Eisencyanidkomplexsalze enthaltender Abwasser |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH450305A (de) |
DE (1) | DE1517682C3 (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4176060A (en) * | 1978-01-03 | 1979-11-27 | Ciba-Geigy Corporation | Process for soluble cyanide removal from wastewater streams |
-
1963
- 1963-06-18 CH CH755663A patent/CH450305A/de unknown
- 1963-06-20 DE DE1517682A patent/DE1517682C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH450305A (de) | 1968-01-15 |
DE1517682A1 (de) | 1969-08-28 |
DE1517682B2 (de) | 1971-11-25 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
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