DE1497198A1 - Xerografisches Druckverfahren und Mittel zu seiner Durchfuehrung - Google Patents

Xerografisches Druckverfahren und Mittel zu seiner Durchfuehrung

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DE1497198A1
DE1497198A1 DE1965R0040076 DER0040076A DE1497198A1 DE 1497198 A1 DE1497198 A1 DE 1497198A1 DE 1965R0040076 DE1965R0040076 DE 1965R0040076 DE R0040076 A DER0040076 A DE R0040076A DE 1497198 A1 DE1497198 A1 DE 1497198A1
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photoconductor
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Wright Robert John
Josef Matkan
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Research Laboratories of Australia Pty Ltd
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Description

"Xerografisches Druckverfahren und Mittel zu seiner Durchführung"
Die Erfindung betrifft ein elektrofotografisch.es Verfahren,wonach eine elektrostatisch geladene, fotoleitende Isolationsschicht einem Lichtbild ausgesetzt ■wird, um auf der Schicht ein elektrostatisches Bild zu erzeugen und wonach das Bild auf dieser Schicht alsdann entwickelt wird. . ■ ■
Die Erfindung besteht darin, dass bei einem solchen Verfahren die Entwicklung unter Anwendung eines feinkörnigen .elektroskopischen Stoffes geschieht.. Die hierbei verwendete fotoleitende, isolierende Schicht enthält nach der Erfindung Teilchen eines nicht-organischen Fotoleiters und eine organische nicht-polymere Substanz kristalliner Struktur, die kein Filmbildner
ist und die auch, keine Matrix in Form eines Binders bildet, in der die fotokonduktiven Teilchen eingebettet sind. Deshalb erlaubt die Substanz das Absetzen (sedimentation) der fotoleitenden Teilchen in dicht aufeinander gepackter Form^ohne dass der Chara-kter des Fotoleiters bezüglich des Festhaltene der Ladung und der Fotoempfindlichkeit gestört wird. Zugleich wird zusammen mit dem Fotoleiter ein Überzug erzeugt, der eine ausreichende mechanische Festig-
»keit hat, so dass er bei dem Verfahren stand hält·«-" _
Es ist bekannt, Elemente für elektrofotografischen Druck zu erzeugen, wobei fotokonduktives Zinkoxyd oder eine andere ausfeinen Teilchen bestehende fotoleitende Masse benutzt wird, welche auf der Oberfläche ihrer Unterlage mittels eines einen filmbildenden, isolierenden, polymer.!sehen Bindematerials, beispielsweise mittels eines Harzes, festgehalten wird.
Es ist bekannt, dass die Fähigkeit eines solchen Stoffes, die Ladung festzuhalten, von der. Gegenwart des Kunstharz-......
binders abhängt, der nicht nur ein Isolator ist, sondern auch den Zutritt von Feuchtigkeit zu den .fotoleitenden Teufe . chen dadurch verhindert, dass er einen ununterbrochenen Film rund um die verschiedenen Teilchen bildet, in den diese eingebettet sind.
Die normalen Binder, die beim Verbinden eines,-Fotoleiters. mit der Oberfläche verwendet werden, sind isolierende, filmbildende Kunstharze oder Gummis, die Polymere sind/ : ■-. Diese.-erfordern an rSieh sorgfältige Behandlung (curing), . . damit. die richtige Eignung zum Festhalten ·der Ladung auch· . :.:- unter wechselnden klimatischen .Bedingungen erreicht-wird*^/v Dies",e Behandlung (curing), muss insbesondere dann-.-aufs,,-genaueste.eingehalten werden, wenn das Blatt mehrere Arbeite--;.,a, gänge durchmacht, beispielsweise.^ beim.Überdrucken mit
bei den flüssige Entwickler gebraucht werden. Der wiederholte Angriff-der Lösungsmittel, die in der Entwicklerflüssigkeit enthalten sind, kann nämlich die elektrischen ". Eigenschaften der Oberfläche dadurch beeinträchtigen, das. der Kunstharzbinder erweicht, wenn er nicht zweckentsprechend behandelt worden ist, um absolute Widerstandsfähigkeit gegen Lösungen zu entwickeln.
Ein weiterer Nachteil der bekannten Überzüge mit Kunstharzbinder ist, dass sie unzufriedenstellend bezüglich einer kontinuierlichen '"..Tönung sind, was bei solchen Überzügen zumindest teilweise dadurch verursacht ist, dass isolierender Kunstharzbinder vorhanden sind·Die elektrischen Eigenschaften eines solchen Binders sind in weiten Grenzen verschieden von denen des speziellen· Fotoleiters, und jede örtliche Konzentration eines solchen Bindersin dem Überzug oder auch nur eine cneb©s.e ν ^ teilung der fotoleitenden (Teilchen in der Kunstüarsmatrix oder jedes ungleichmässige Anfeuchten der fotoleitenden Teilchen durch den Binder kann Ursache für Fehlstellen sein, die üngleichförmigkeiten in der notwendigen gleichförmigen Fotosensitivität eines solchen Überzuges bilden. .
Man sieht, dass die bisher bekannten, isolierenden Kunstharzbinderüberzüge gewisse Nachteile haben, die durch die Erfindung ausgeschaltet werden. Bei dem eingangs geschilderten, elektrofotografischen Verfahren nach der Erfindung wird insbesondere ein elektrofotografisches Druckelement vorgesehen, zu dem eine relativ leitende Unterlage, beispielsweise Papier oder ein Metallblatt,gehören t bei dem zumindest auf einer Seite eine fotoleitende Schicht aufgetragen ist, die einen feinkörnigen Fotoleiter und eine nicht-polymerische kristalline organische Substanz enthält, dass man ein Bild mittels elektrostatischer Ladungen auf der Oberfläche einer solchen Schicht bildet, und dass man
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_. ί dieses Bild mit auf elektrostatischem Wege anzuziehendem Tonermaterial entwickelt, und das entwickelte Bild auf der Oberfläche fixiert. .
Das Bild der elektrostatischen Ladungen kann auf der Oberfläche der fotoleitenden Schicht mittels eines elektro- fotografischen'Prozesses aufgebracht werden, wonach zunächst
! eine gleichmässige elektrostatische Ladung auf die Oberfläche aufgebracht wird, die dann einem elektromagnetischen £ Strahlungsbild ausgesetzt wird, so dass die Oberfläche
!entsprechend der Intensität der einfallenden Strahlung entladen wird und so ein elektrostatisches Bild auf der Oberfläche gebildet wird. Eine andere Möglichkeit besteht darin, dass das Bild der elektrostatischen Ladungen auf der Oberfläche durch zweckmässig gewählte Aufbringung der Ladungen gebildet wird, wie man das schon vom elektrostatischen Druck her und insbesondere beim Speichern von
. Signafnzu tun pflegt.
Anlässlich der Durchführung von Forschungsarbeiten bezüglich der Verbesserung der fotoleitenden Schichten hat sich { überraschenderweise herausgestellt, dass eine fotoleitende ■ι Schicht mit Hilfe eines feinkörnigen Fotoleiters, wie z.B. w Zinkoxyd oder dergl. und eines organischen nicht-polymerischen Stoffes, der"von kristalliner Struktur ist und deshalb keinen Filmbildner 1st und keine binderartige Mutterschicht bildet, hergestellt werden kann,, wobei die fotoleitenden Teilchen darin eingebettet sind. Diese Substanz erlaubt die Satzbildung (sedimentation) der fotoleitenden Teilchen in dicht aufeinanderliegender Form, wenn sie auf die Oberfläche aufgebracht wird, wobei sie' in keiner Weise das Festhalten der Ladung und die Lichtempfindlichkeits-Charak- : teristik des Fotoleiters beeinträchtigt,, sondern mit dem Fotoleiter eine Schicht von ausreichender mechanischer Stärke bildet, die sich für solche Weiterbehandlung.eignet, wie sie bei elektrofotografischen oder elektrostatischen
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Druckprozessen erforderlich ist.
Diese Stoffe haben keine besondere Behandlung notwendig, und deshalb können Überzüge mit ihrer Hilfe viel einfacher hergestellt werden, als es bisher.· der Fall war. Es. istauch gefunden worden, dass von solchen Substanzen den Überzügen eine viel gleichmässigere Fähigkeit mitgeteilt wird, die Ladung zu halten, als es mit den Kunstharzen möglich war, die man bisher verwendet hat, da sie so gewählt werden können, dass ihr Widerstand nach dem Volumen von ähnlicher Grössenordnung ist, als der des feinkörnigen Fotoleiters, der dabei benutzt wird. ""■ - .",.'■
Grundsätzlich hat sich herausgestellt, dass im Unterschied ' zu den bisher gebräuchlichen Kunstharzbindern, die Isolatoren sein mussten, deren Widerstand nach den Volumen in der Grössenordnung von 10 bis 10 Ohm cm lag, nicht-polymere, organische, kristalline Substanzen mit Widerständen nach dem Volumen benutzt werden können, die grosser sind, als etwa 10 Ohm cm, und zwar in Verbindung mit feinteiligen Fotoleitern. Solche Materialien sollen zweckmässiger Weise nicht hygroskopisch sein, damit die Fähigkeit, elektrische Ladungen zu halten, bei der so gebildeten fotoleitenden Schicht nicht unnütz verändert wird, durch Wechsel im Feuchtigkeitsgehalt der atmosphärischen Luft. Dennoch können solche nicht-polymerisehen organischen kristallinen Substanzen in dem Mass wasserlöslich sein, dass sie.eine Lösung in 10 Gew. mit Wasser bilden bei einer Temperatur von 2Q0C," unter der Voraussetzung, dass die Löslichkeit nicht ein Zeichen dafür ist, dass das Material hygroskopische Eigenschaften hat. Ausserdem sollten die nicht-polymeren Substanzen nicht mit dem Fotoleiter bei Zimmertemperatur reagieren, und sie sollten auch nicht mit den Lösungsmitteln reagieren, wenn- sie bei Zimmertemperatur verwendet werden.
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Die nicht-polymeren organischen kristallinojjäiistanzen, die zur Verwendung mit dieser Erfindung brauchbar sind, können weiterhin definiert werden, als siehe organischen kristallinenSubstanzen, die einen Widerstand nach dem Volumen in Höhe mehr als 10 Ohm cm haben, nicht hygroskopisch sind, die mit Wasser Lösungen zu nicht mehr bei Zimmertemperatur bilden und die bei Zimmertemperatur nicht mit einem der Fotoleiter und einer der Lösungen reagieren, die benutzt werden.
Wir haben festgestellt, dass folgende Stoffe zur Durchführung der Erfindung brauchbar sind:
Organische Säuren und Anhydride
phthalic anhydride
2-furoic acid phthalic acid salicylic acidsalicylic anhydride. maleic .anhydride maleic acid benzoic acid itaconic acid adipic acid sulphosalicylic acid " .alizarin sebacic acid
,iso-phthalic acid * lauric acid
. . myristic acid terephthalic acid
Amino.-D.eri vat i ve
p-amino-azobenzine
n-tert-butylacrylamide
acetophenetidin
Phenol-Derivative
( phenolphthalein
phenyl salicylate p-phenylpheno1 o-pheny!phenol
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Ester . .
beta-napthyl-methyl ether . ■■-■ dimethyl terephthalate
1-napthyl salicylate
Anilin««Derivative
diphenyl guanidine p-benzyl aniline
2,4,6 trichlorbaniline
Ein offensichtlicher, Vorteil bei der Benutzung der Stoffe-nach dieser Erfindung besteht darin, dass verhältnismässig dünne Lagen, beispielsweise etwa 0,0015 gr/cm oder weniger eines feinkörnigen Fotoleiters in Form einer dichten Lage, und deshalb von gleichförmiger Lichtempfindlichkeit auf einer Unterlage festgehalten werden kann, . wie bisher nie möglich gewesen ist, ohne dass Kunstharz-, binder verwendet werden, die einer bestimmten Behandlungsvorschrift unterworfen sind und die Ungleichförmigkeiten mit sich bringen. , .
Überraschenderweise ist der Grad, zu dem die Schicht auf der Unterlage befestigt werden kann, wenn man gewisse . organische nicht-polymere lcristallinenjafcstanzen, wie sie in den folgenden Beispielen beschrieben werden, verwendet, mindestens ebenso gut wie bei den/rüher verwendeten Kunstharzbinderüberzügen.
Wenn nun aber auch bei der Verwendung gewisser,organischer, nicht-polymerer, kristalliner Substanzen, besonders bei verhältnismässig grossen Pigmentkonzentrationen, es sich herausstellt, dass bei bestimmten Anwendungen die Befesti-. gung der Schicht auf der Unterlage nicht ganz zufriedenstellend ist, um im Anschlu·· d,ar*n die eingehende Weiterbehandlung nach der Entwicklung dee Bild,·· au erlauben, so ist die Schicht dennoch von ausreichender Haftfähigkeit, um normales Aufladen, normale Belichtung und drauffolgende
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Behandlung auszuhälten, und'wenn das endgültige Bild in einer mehr dauerhaften Weise festgehalten werden muss, dann kani\ ein Fixiermittel entweder in dem flüssigen Entwickler selbst benutzt werden^ oder nachträglich angewendet •werden, das. aus Stoffen, wie hydriertem Harz, den Estern von hydriertem 'Harz, long oil Alkyden, Akrylil-Harzen, Kalziumresinaten und anderen Substanzen besteht, die in zweckentsprechenderweise auf die 'Oberfläche aufgebracht * werden können, in dem man sie in einer Trägerflüssigkeit auflöst, die dann verdampft, um die Substanz als Schutzmittel auf dem Bild zu lassen. Wahlweise kann auch die Oberfläche, die das entwickelte Bild enthält, mit einer schützenden Substanz besprüht werden. '
In den elektrofotografischen Schichten nach der Erfindung kann dasj^JTerhältnis des feinkörnigen Fotoleiters zu der* organischen nioht-polymeren KristallinenSabstanz sich von eins bis acht Gewichtsteilen des Fotoleiters zu einem Teil der kristallinen.Sibstanz bewegen, je nach der Dichte des Fotoleiters und den Eigenshaften der organischen nichtpolymeren Substanz. Mischungen organischer nicht-polymerer kristalline,? Substanzen können ebenfalls benutzt werden.
Das fotöleitend'e Überzugsmaterial nach dieser Erfindung wird so hergestellt, dass man zuerst die.nicht-polymere . Substanz in einem geeigneten Lösungsmittel auflöst und dann den feinkörnigen Fotoleiter in der notwendigen Menge in einer solchen Lösung unter Anwendung des Kugelmahlprozesses dispergiert.Nach einer anderen Möglichkeit kann die nichtpolymere Substanz mit dem feinkörnigen Fotoleiter gemischt werden, dann kann das Lösungsmittel für die nicht-polymere Substanz zugegeben werden,und diese Mischung kann dann homogenisiert werden· Das.' so hergerichtete Überzugsmaterial kann dann in irgendeiner bekannten Weise auf das Unterlage-. material aufgetragen werden. Für diesen Zweck kann das
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Überzugsmaterial durch Zusatz von Mea*L8eungiiiittel odtr Verdünnungsmittel verdünnt werden·
Sensitivierende farbstoffe, die als solche bekannt sind/ -können dem Überzugsmaterial ebenfalls beigegeben werden, * wodurch die Empfindlichkeit des Überzugs auf das Spektrum gefördert oder beeinflusst wird« . :
Bin weiterer Vorteil liegt in dem Verfahren fur Vorbereitung des Überzugsmattrials nach der Erfindung, und zwar dariny j dass es nur notwendig ist, die.Farbstoffaggregate auf«u- j brechen und gleiehmäseigeVerteilung der Teilchen sioher- j zustellen, ohne dass (ibermäeiij lang dauernde Mahloperationen notwendig werden, wie das bei den bekannten Kunstharzbindern notwendig ist, weil in den Schichten, die nach der Erfindung j hergestellt sind, um die diskretenFigmentpartikel keine ! Hülle von Bindermaterial adsorbiert wird·. Die organischen . nicht-polymeren kristallinen.Sabstanzen sind nämlich keine Filmbildner und ermangeln- deshalb der Netzfähigkeit in dem Sinn, in dem dieser Ausdruck in Verbindung mit den herkömmlichen Harz stoff en verwendet wird*
Es zeigt sich, dass die fotoleitenden Überzüge, die mit feuchten Entwicklungsprozessen benutzt werden sollen, nur solche nicht-polymeren Substanzen enthalten können, wie die in der Trägerflüssigkeit, die in dem flüssigen Entwickler enthalten ist, unlöslich sind. Zwecks besserer Erklärung der Erfindung werden nunmehr einige Beispiele gegeben. Es soll vermerkt werden, dass diese Beispiele auf '■· ^Schichten! bezogen werden, in äenen feinkörnige Fotoleiter auf Unterlagen,wie Papier mittels dichter Ablagerung in Gegenwart der nicht-polymeren kristallinen=Substanz en gehalten werden, die einen Teil dieser Erfindung darstellen, während andere Beispiele einen Entwickler enthalten, der die Aufgabe hat, das Bild noch mehr auf der unterlage zu fixieren. Das
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geschieht durch Aufnahme einer Substanz in den flüssigen Entwickler, die da· entnicÄte Bild auf der Unterlage festhält und auch in zweiter Linie dadurch, dass zuerst» ein Entwickler verwendet wird, der keine fixierenden Eigen schaften hat, und dass dann eine Behandlung mit dem Ziel der fixierung des Bildnisses auf der Unterlage stattfindet. Ss wird darauf hingewiesen, dass diese Erfindung nicht auf die Materialien und ihre Kombinationen beschränkt ' werden toll, die in den folgenden Beispielen aufgeführt ' werden, dt tin Tachmann die lehrender Erfindung so anwenden kann, daes er andere organische nicht-polymere kristallinen- flubetan*en »ur Herstellung von elektrofotografischen und elektrostatischen Überzügen auswählt und kombiniert.
1. Beispiel;
Eine Mischung für ein^Überzug wurde wie folgt präpariert: Phthalicanhydride (eine nicht-polymere Substanz) . 50 gr wurde aufgelöst in
Iflyl-Alkohol . 200 gr
Azeton 200 gr
und zu dieser Lösung wurde hinzugefügt
photoleitendes Zinkoxyd 200 gr
Die Mischung wurde 4 Stunden in einer Kugelmühle gemahlen und dann als Überzug auf Papier aufgetragen. Das überzogene Papier wurde an der Luft getrocknet und 24 Stunden an Dunkelheit gewöhnt, wonach es benutzt wurde, um einen elektrofotografischen Druck in folgender Art darauf zu erzeugen.
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Das Papier mit dem Überzug wurde auf eine metallische Unter» lagsplatte unter Vermeidung einer aktivierenden Strahlung aufgebracht und einer Koronaentladung von einer Serie von Funkten her ausgesetzt, die eine negatives Potential von 7,5 KV" in Bezug 2u der positiven Unterlagsplatte hatten, so daß die überzogene Oberfläche, die diesen Punkten zugewandt war, eine negative Oberflächenladung von 150 Volt aufnahm. Dann wurde ein Lichtmuster auf die geladene Oberfläche projiziert und das sich ergebende elektrostatische Bild wurde sichtbar gemacht durch die Entwicklung, bei der die sogenannte Trockenmethode auf eines der Muster und die sogenannte Flüssigkeitsmethode auf das andere Muster angewendet wurde·
Bei der Trockenentwicklungsmethode wurde das verborgene Bild mit einem handelsüblichen schwarzen Tonerpulver entwickelt, das mittels einer Magnetbürstenentwicklungseinrichtung aufgebracht wurde. Das entwickelte Bild zeigte hohe Dichte und die Flächen ohne Abbildung waren sauber. Das Bild wurde mit Wärme geschmolzen. .
Nach der Flüssigentwicklungsmethode wurde das verborgene Bild dadurch entwickelt, daß man das Blatt in ein Bad eintauchte, dae einen Flüssigkeitsentwickler enthielt, der aus einem n-Heptan-Flüseigkeitsträger bestand, in dem 0,2 Gew.# Tonerpaste dispergiert waren. Diese Paste war so hergestellt worden, daß man in einer Kugelmühle das Pigment Phthalocyanin blau mit gekochtem Leinöl, in gleichem Gewichteverhältnis vermahlte.
2« Beispiel
In der Überzugsmischung nach dem 1. Beispiel wurde die Menge des Zinkoxyd-rFotoleiters auf 125 gr verringert. Di· Charak-
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teristik der Adhäsion-Kohäsion der Schicht hatte sich,wie herausgefunden wurde, "beträchtlich verbessert und war den bekannten harzgebundenen Schichten gleichwertig, während die bekleidete Oberfläche eine Oberflächenladung von 200 V angenommen hatte·
Das bekleidete Papier wurde aufgeladen, belichtet und entwikkelt, wie im ersten Beispiel beschrieben.
5. Beispiel
Benzoe-Säure 50 gr
wurde aufgelöst in
Aethyl-Alkohol 350 gr
und dieser Lösung wurde hinzugefügt
fotoleitendes Zinkoxyd 150 gr
Die Mischung wurde in einer Kugelmühle gemahlen und wie im I.Beispiel verwendet. Es wurde festgestellt, daß sie als fotoleitende Schicht verwendbar :ist, wenn sie in Verbindung mit der Trockentönungstechnik nach dem !.Beispiel verwendet wird.
4·. Beispiel
Eine Überzugsmischung wurde wie folgt vorbereitet:
Salyzilsäure (eine nicht polymere Substanz) 50 gr, wurde aufgelöst in
Aethyl-Alkohol 245 gr
Aceton 225 gr und dieser Lösung wurde hinrefügt
Zinkoxyd 150 gr
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Diese Mischung wurde in einer Kugelmühle gemahlen und als Überzug auf das Papier wie im 1.Beispiel aufgebracht.
Das .so überzogene Papier wurde aufgeladen, belichtet und ent-" wickelt, wie im 1.Beispiel, ausgenommen, daß der flüssige Entwickler 5 Gew.% hydriertes Harz enthielt, das. in n-Heptan-Trägerflüssigkeit aufgelöst war, .zur gleichzeitigen Anwendung mit der Entwicklung einer die gesamte Oberfläche insgesamt schützenden Schicht.
5. Beispiel
Die Salyzilsäure nach Beispiel 4· wurde durch die nicht-polymere Substanz Sulphosalicylsäure ersetzt.
6. Beispiel
Die Benzoesäure nach Beispiel 3 wurde durch die 2-furoic acid als nicht-polymere Substanz ersetzt.
Das überzogene Papier eignete sich sowohl für den Trocken- als auch für den Naßentwicklungsprozeß wie im I.Beispiel "beschrieben.
7. Beispiel
Die 2-furoic acid nach dem 6.Beispiel wurde durch ein gleiches Gewicht der nicht-polymeren Substanz Malein Anhydrid ersetzt. Die Oberfläche, die das entwickelte Bild enthielt, wurde in
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eine 7%ige Lösung von Kunstharz-Ester-Gummi (resin ester gum) in Petroläther zuc/z#e#icen getaucht und getrocknet.
8. Beispiel
Das Zinkoxyd nach Beispiel 1 wurde durch den Fotoleiter Quecksirber-Jodid ersetzt.
9. Beispiel
Das Zinkoxyd nach Beispiel 2 wurde durch den Fotoleiter tetragonales Bleimonoxyd ersetzt.
10.Beispiel
Das Zinkoxyd nach Beispiel 4· wurde durch den Fotoleiter Kadmiunfc-Selenid ersetzt. ···-'
11.Beispiel
Das Zinkoxyd des 6.Beispiels wurde durch den Fotoleiter Kadmium-Selenid ersetzt.
12. Beispiel
Sine Überzugsmischung wurde wie folgt präpariert.
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Myristin-Säure (eine nicht polymere
Substanz) . 50 gr
wurde aufgelöst in
Aceton 100 gr
und dieser Lösung wurden hinzugefügt
tetragonales Bleimonoxid 200 gr
Aceton * 200 gr.
Diese Mischung wurde in einer Kugelmühle gemahlen und als Überzug auf ein Papier wie im I.Beispiel aufgebracht.
Das überzogene Papier wurde aufgeladen und wie im Beispiel 1 belichtet, aber es eignete sich nur für den Trockenentwicklungsprozeß, weil die Myristin-Säure nicht gegen das Lo-. sungsmittel n-Heptan widerstandsfähig war, das in dem flüssigen Entwickler enthalten ist. Die Oberfläche, die das entwickelte und warmgeschmolzene Bild enthielt, wurde mit einem Schutzmittel des Acryltyps besprüht.
15.Beispiel
Das tetragonale Bleimonoxid nach dem Beispiel 12 wurde
silber
durch den Fotoleiter Queca^-Jodid ersetzt.
14. Bei spiel
Die Myristin-Säure nach dem Beispiel 12 wurde durch die nicht-polymere Substanz Laurilsäure ersetzt.
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15.Beispiel
Ein mit der Mischung nach Beispiel 4 überzogenes Papier wurde aufgeladen und Röntgenstrahlen ausgesetzt. Das aufzunehmende . Objekt war ein Stück legierten Aluminiumgusses mit einer maximalen Wandstärke von 1 cm. Die Röntgenröhre wurde mit 80 KVP* betätigt. -
Bei der Entwicklung des belichteten Blattes mit dem Flüssig- . entwickler nach Beispiel 1 erhielt man ein Bild mit kontinuierlicher Tönung.
16. Beispiel
Ein Papier, das mit der mit Farbstoff sensitivieren Mischung nach Beispiel 36 überzogen war, wurde aufgeladen und Röntgen» strahlen ausgesetzt, wobei ein Salzschirm "benutzt wurde, der gegen die aufgeladene Oberfläche gehalten wurde. Der Salzschirm, war handelsüblich von einer "bekannten Firma und mit HiSpeed gekennzeichnet. Das Objekt und die Röntgenröhre und Spannung waren die gleichen wie in Beispiel. 15·
Nach Entwicklung des belichteten Blattes in dem Flüssigentwickler nach Beispiel 1 erhielt man ein Strahlungsbild von kontinuierlicher Tönung.
17. Beispiel
Phenolphthalein ' 50 gr
wurde aufgelöst in
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Äthylalkohol 225
Aceton 225 und der Lösung wurde hinzugefügt
\ fotoleitendes Zinkoxyd 200 gr.
Die Mischung wurde in einer Kugelmühle gemahlen und aufgetragen wie in Beispiel 1,und es wurde festgestellt, daß es sich für alle Trocken- und Flussigtönungstechniken eignet, die im Beispiel 1 beschrieben sind.
18. Beispiel
Das fotoleitende Zinkoxyd nach dem Beispiel 17 wurde mengenmässig auf 150 gr verringert. Der so gebildete Überzug zeigte'· verbesserte Adhäsions-Kohäsions-Charakteristiken gegenüber dem Beispiel 17, wobei die entwickelten Bilder dieses Überzuges auch frei von Ablagerungen des (Doners auf Bereichen ohne Bild waren.
19. Beispiel
Ortho-Phenyl-Phenol . 70 gr
wurde aufgelöst in
Äthylalkohol . 420 gr
und der Lösung wurde zugefügt
fotoleitendes ^inkoxyd 175
Die Mischung wurde gemahlen und der Überzug präpariert und benutzt wie in Beispiel 1.
20. Beispiel
Para-Phenyl-Phenol . 80 gr
^ wurde aufgelöst in
Äthylalkohol 400 gr
und der Lösung wurden hinzugefügt
fotoleitendes Zinkoxyd · 160 gr.
Die Mischung wurde gemahlen und der Überzug vorbereitet und benutzt wie in Beispiel 1· ·
21. Beispiel
Das Zinkoxyd nach Beispiel.17 wurde ersetzt durch 200 gr ) des Fotoleiters Quecksilber Jodid.
22. Beispiel -
Das Zinkoxyd nach Beispiel 17 wurde durch 250 gr des Fotoleiters tetragonales Bleimonoxyd ersetzt.
25. Beispiel
Das Phenolphthalein des Beispiels 18 wurde gegen ein gleiches Gewicht von Phenyl-Salicylat ausgetauscht.
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.- 19 -
• 24. Beispiel
- Para-Ainino-Benzin 35 gr
wurde aufgelöst in
Äthyl-Alkohol 210 gr
und der Lösung wurden hinzugefügt
Fotoleiter Zinkoxyd 8? gr.
Die Mischung wurde gemahlen und der Überzug hergestellt und angewendet wie in Beispiel 1.
25. Beispiel
Das Para-Ainino-Benzin nach dem Beispiel 24 wurde durch ein gleiches Gewicht von n-tert-Butrl-A^ryl-Amid ersetzt.
26. Beispiel
Das Para-Amino-Benzin nach Beispiel 24 wurde durch ein gleiches Gewicht von Acetophenetidin ersetzt.
27. Beispiel
. "beta-Napthyl-Methyl-Äther. 70 gr
wurde aufgelöst in
Äthylalkohol ■ ' 350 gr
Äthyläther 70 gr
und der Lösung wurden zugefügt
Zinkoxyd 175
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Der Überzug wurde hergestellt und benutzt wie in Beispiel
28. Beispiel
Der Beta-lTaphthyl-Methyl-Ither nach Beispiel 27 wurde durch ein gleiches Gewicht von Dimethylterephthalat f ersetzt.
29. Beispiel
Der Beta-Naphthyl-Methyl-Äther nach Beispiel 27 wurde durch ein gleiches Gewicht von l-Naphthyl-Salicylat ersetzt.
30« Beispiel
Diphenyl-Guanidin 70 gr
wurde aufgelöst in
• Äthyl-Alkohol 400 gr
und der Lösung wurden hinzugefügt
Fotoltiter Zinkoxyd 175 gr.
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Der Überzug wurde hergestellt und verwendet wie in Beispiel·1.
31. Beispiel:
Das Diphenyl-Guanidin nach Beispiel 30 wurde ersetzt durch ein gleiches Gewicht von para-Benzyl-Anilin
32. Beispiel:
Das Diphenyl-Guanidin des Beispiels 30 wurde ersetzt durch ein gleiches Gewicht von 2γ 4, 6 Trichloranilin.
33. Beispiel:
Phenolphthaiein 25 gr • 225 gr
Phthal-Säure-Anhydrid • 25 gr 225 gr
wurden aufgelöst in
Äthylalkohol
Azeton
und zu der Lösung wurden hinzugefügt photoleitendes Zinkoxyd 200 gr
Der Überzug wurde hergestellt und benutzt wie in Beiepi·! Die Adhäsion-Kohäsions-Charakteristiken dieses Überzuges waren gleichwertig denen der bekannten kunstharzgebundenen fotoleitenden Schichten.
34-. Beispiel:
Phenolphthalein 20 gr
Phthal-Säure-Anhydrid 40 gr
wurden aufgelöst ist
Äthylalkohol 200 gr
Azeton 200 gr
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und der Lösung wurden hinzugefügt
Zinkoxyd 180 gr
Der Überzug wurde vorbereitet und verwendet wie in Beispiel 1. Die Adhäsions-Eohäsions-Charakteristika dieses Überzuges waren ebenfalls gleichwertig denen von bekannten kunstharzgebundenen,fotoleitenden Schichten.
35. Beispiel:
Phthal-Säure-Anhydrid 50 gr wurde aufgelöst in
Äthylalkohol . ' 225 gr' '
Azeton 125 gr
und der Lösung wurden zugefügt
fotoleitendes Zinkoxyd 116 gr Anastatisches Titan Dioxyd 9 gr
der Überzug wurde vorbereitet und verwendet wie in Beispiel 1.
Auch dieser Überzug besass die hervorragenden Adhäsions-Kohäsions-Charakteristiken und hielt bei einer Oberflächenauf ladumg von2?5 V,.·-
36. Beispiel:
Phthal-Säure-Anhydrid 80 gr wurde aufgelöst in
Äthylalkohol 360 gr
Azeton 200 gr
und der Lösung wurden hinzugefügt
fotoleitendes Zinkoxyd 200 gr
welches mit einem Überzug einer Farbstofflösung überzogen worden war, die
9 0981 9/098k
bengalisch, rosa 0,05 gr
brilliant grün . 0,12 gr
Dibromofluorescein / 0,04 gr
destilliertes Wasser 100 gr
enthielt und der vor der Vermischung mit der Phthal-Säure-Anhydrid-Lösung getrocknet worden war. Der Überzug wurde wie im Beispiel 1 hergestellt und ver-* wendet. Er hatte eine achtfach ■ grössere Empfindlichkeif für die fotografische Geschwindigkeit als ein nicht mit Farbstoff sensitivierter Überzug derselben allgemeinen Formel, die im zweiten Beispiel beschrieben ist. I
37. Beispiel; > ~
Das Phthal-Säure-Anhydrictfiach Beispiel 36 wurde durch 67 g37t>henolphthalein ersetzt. , '
38. Beispiel:
Das Phthal-Säure-Änhydrid nach Beispiel 36 wurde mit einem gleichen Gewicht von Salizyl-Säure ersetzt.
Beispiele 39-41;
Die Farblösung der Beispiele 36 bis 38 wurde ersetzt durch
Erythrosin B 0,08 gr
Äthylalkohol . 150 gr
Beispiele 42-44:
Das durch Farbstoff sensitivierte Zinkoxyd der Beispiele 36 bis 38 wurde mit einem gleichen Gewicht von Hochgeschwindigkeits-Panchromatischem-Zinkoxyd nach dem US-Patent 2'727 807 ersetzt. Eine weitere Verbesserung der fotografischen Reaktionsgeschwindigkeit wurde erzielt.
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45. Beispiel:·
Das Phenolphthalein nacli Beispiel 17 wurde auf 25 gr
verringert. Die Adhäsions-Kohäsions-Charakteristika der so zusammengesetzten fotoleitenden Schicht waren für
elektrofotografische Verfahren angemessen,
46. Beispiel:
Das Gewicht des Phthal-Säure-Anhydrids nach dem Beispiel 2 wurde auf 125 gr gesteigert und das Gewicht des Lösungsmittels wurde verdoppelt.
Der so gebildete Überzug besass hervorragende Adhäsions-Kohäsions-Charakteristiken, während das Anwachsen des
Gehalts an organischer nicht-polymerer kristalliner Substanz das Zurückhalten von Ladungen auf Nicht-Bildbereichen und eine Tonerablagerung auf Hintergrundbereichen nicht verursachte, was normalerweise bei den bekannten kunstharzgebundenen Fotoleiterschichten, die ein gleiches Gewicht von Fotoleiter und Kunstharzbinder enthielten, geschehen wäre.
Patentansprüche:
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Claims (1)

  1. Patentansprüche :
    "1λ Elektrofotografisches Yerfahr-en, bei dem eine elektrostatisch aufgeladene, fotoleitende, isolierende Schicht einem Lichtmuster ausgesetzt wird um in der Schicht ein elektrostatisches Bild zu "bilden, wonach das Bild in der Schicht durch Verwendung feinkörnigen, elektros« kopischen Materials entwickelt wird, dadurch gekennzeichnet , dass die fotoleitende, isolierende Schicht feine !Teilchen eines anorganischen Fotoleiters und eine · organische, nicht-polymere Substanz von kristalliner Struktur enthält, die nicht filmbildend ist und die keine binderartige Matrix darstellt, in der die fotoleitenden feinehTeilchen eingebettet sind, wobei die Substanz das Absetzen der fotoleitenden Seuchen dicht aufeinander gepackt zulässt, ohne dass die Fähigkeiten, die Aufladung festzuhalten und die fotoempfindlichen Charakteristiken des Fotoleiters beeinträchtigt werden und wobei sie mit dem Fotoleiter einen Überzug von ausreichender mechanischer Stärke bildet, um das beschriebene Verfahren durchstehen zu können.
    2. Elektrofotograifsches Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass von dem anorganischen, feinkörnigen Fotoleiter 1 bis 8 Gewichtsteile und von der organischen nicht-polymeren Substanz kristalliner Struktur ein Gewichtstei'l verwendet werden.
    5. Elektrofotografisches Verfahren nach den Ansprüchen * 1 und 2 gekennzeichnet durch Hinzufügung mindestens eines sensitivierenden Farbstoffes in die fotoleitende, isolierende Schicht.
    BAD
    4·. Elektrofotpgrafisch.es Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es mit einer organischen,nicht-polymeren Substanz kristalliner Struktur durchgeführt wird, deren Widerstand nach den Volumen zumindest 10 Ohm cm "beträgt.
    5. Elektrofotografisches Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß • ala organische, nicht-polymere Substanz kristalliner Struktur eine organische Säure Verwendung findet.
    6· Elektrofotografische« Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Säure aus der Gruppe ausgesucht wird, in der folgende Stoffe tnthalten sind:
    ad-ipic, alizarin, benzoic acid, 2-furoic acid,.lauric acid, maleic acid, myristic acid, phthalic acid, salicylic acid, sebacic acid, isophthalic ac id und itaconic acid^sulphosalicyc acid, terephthalic acid. -
    7· Elektrofotografisches Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als' organische Polymere Substanz von kristalliner Struktur ein organisches Anhydrid verwendet wird,
    8. Elektrofotografisches Verfahren nach Anspruch 7, :
    dadurch gekennzeichnet ,daß das organische Anhydrid aus der Gruppe ausgesucht. wird, die Maleinsäure-Anhydrid, Phthal-Säure-Anhydrid, Salizylsäure-Anhydrid enthält.
    9. Elektrofotografisches Verfahren.nach Anspruch. 1, dadurch gekennz-eichne. t, daß die organische nicht-polymere Substanz von kristalliner Struktur ein Aminderivat ist.
    10.Elektrofotografisch.es Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Amindefivate von einer Gruppe 'ausgewählt werden, die p-Amino-Azobenzen, n-tert-Butylakryl-Amid und Ac et ophenet idin enthält.
    ll.Elektrofotografisch.es Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als organische nicht-polymere Substanz kristalliner Struktur ein Phenol-Derivat · gewählt wird.
    12.Elektrofografise^fr? : ■ ..ah Anspruch 11, d a d u rch
    gekennzeichnet, daß die Pheno-Derivat' ■ aus einer Gruppe' gewählt werden, die Phenolphthalein, Phenyl-Salizylat, p-Phenyl-Phenol -ode r.■-. ;.. o-Phenyl-Phenol enthält.
    13.Einrichtungsgegenstand zum elektrofotografischen Drukken, bestehend aus einer Unterlage und darauf aufgetragen eine" fotoleitenden isolierenden Schicht, die feine Teile eines anorganischen Potoleiters, sowie eine organische, nicht-polymere Substanz von kristalliner Struktur enthält, die nicht filmbildend ist und die keine bindeartige Matrix bildet, in die die fotoleitenden Teilchen eingebettet sind , wobei die Substanz das dichte Absetzen der ifotoleitenden Teilchen in kompakter Form aufeinander zuläßt, ohne daß die Fähigkeit,
    • die Aufladung zu halten und die Charskteristika der
    . ■ BAD
    909819/0984
    Fotoempfindlichkeit dee Fotoleitera bee int räch.-. |( : tIgt werden, und wobei die Substanz mit dem Fo-"
    '/ ■??_' . toi β it er einen Überzug von autreichender mecha-"
    ! ( ?, ■ nischer Stärke bildet, um dem "beschriebenen pro-
    fö ^ >.■ zeß standhalten zu können.
    ψ *v'"- 14. Einrichtungsgegens-tand nach Anspruch 13, g e -|l· - kennzeichnet'-durch Ausbildung
    nach einem oder mehreren der in den Ansprüchen 2 12 enthaltenen Merkmale.
    90 9819/O98
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