DE1494331A1

DE1494331A1 - Polyvinylchloridharzmasse und ihre Herstellung

Info

Publication number: DE1494331A1
Application number: DE19621494331
Authority: DE
Inventors: Hecker Arthur C; Seymour Cohen; Pollock Mark W
Original assignee: Argus Chemical NV
Current assignee: Argus Chemical NV
Priority date: 1961-04-17
Filing date: 1962-04-09
Publication date: 1969-02-06
Also published as: DE1494331B2; BE616462A; GB994708A; CH417078A; US3184428A; ES276531A1; NL277355A; NL123049C; AT261913B

Description

Patentanwalt ' T 4 3 4 3 3 1

DR.-ING. WALTER ABITZ *9, Äprö t962

München

9-055

So A₀ ARGUS CHEMICAL H₀V< Drogeribosj, Belgien

Polyvinylchloridharzmasse und ihre Herstellung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bleichen gefärbter Eisenverbindungen in Asbest enthaltenden Polyvinylchloridharsäen bzw. zum Verhindern der Bildung gefärbter Eisenverbindungen in solchen Harzen bei der Einverleibung von eisenhaltigem Asbest der Handelssorten« wie bei der Herstellung von Massen für Fussbodenplatten»sowie hierfür geeignete Bleich- und Stabilisatormittel und die mit diesen erhaltenen PoIyvinylchloridhar zulassen» Die Erfindung eignet sich besonders fUr die Herstellung von pigmentierten Asbest-Bodenplatten« die als hauptsächliche thermoplastische Komponente ein Polyvinylchloridharz enthalten«

Es ist bei der Herstellung von Bodenplatten auf Grundlage, von Polyvinylohloridharzen üblich, den Harzen eine Faserverstärkung oder einen Füllstoff und einen grossen Anteil an Pigment einzuverleibenο Bei der Herstellung von weissen oder hellgefärbten Bodenplatten-Massen ergibt sich jedoch

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ein besonderes Problem» In aolchen Massen wird als hauptsächliches Verstärkungen oder Füllmaterial Asbeat eingesetztο Man kann hierbei gereinigten, eleenfreien Asbest einsetzen, wobei das Bodenplattenmaterial aua Polyvinylchloridharz seine ursprüngliche, während des Y/armaufmischens durch das Pigment und andere Bestandteile erlangte Färbung beibehält„ Der natürliche, nicht gereinigte Asbest enthält jedoch kleine Mengen an Eisenverbindungen, zu denen Eiaen(II)- und Eisen(III)-silicate gehören dürften, und beim Einverleiben eines solchen Asbeates in Polyvinylchloridharzmassen für Bodenplatten entsteht beim Erhitzen uuf Temperaturen von 150° C und darüber eine purpurne bis bläulichgraue Färbungα Diese Färbung wird schon nach lediglich 15 Min» Erhitzung recht ausgeprägt* -Sie scheint auf einer Umsetzung zu beruhen, an welcher die in dem Asbest vorliegenden Eisenverbindungen beteiligt sind, und für diese Arten von Eisenverbindungen spezifisch zu sein» Ein BiBenoxyd-ßelbpigment z. Bo führt nicht zu der bläulichen Färbung»

Be wurde nunmehr gefunden, dass man diese Verfärbung vollständig vermeiden kann, indem man der den eisenhaltigen Asbest enthaltenden Folyvinylohloridharziaaese als Färbungeschutzmittel eine organische Verbindung einverleibt, die in Molekül die aktive Gruppe

£ „ -^ η

enthält, wobei η eine ganze Zahl bedeutet, welche die Anzahl

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8öleher Gruppen in dem Molekül angibt» Bei aliphatischen, eine offene Kette aufweisenden Verbindungen ist η gewöhnlich fielet 1 oder 2 und bei heterocyclischen Ringverbindungen, bei denen die Oruppe einen Teil des Rings bildet, gewöhnlich gleich 1. oder 3, aber bei komplexen Molekülen, wie Meiern, Meiern und Melon, kann η einen sehr hohen Wert, wie 9 und mehr, habenο

Die Färbuiigsschutzmittel gemäso der Erfindung lassen eich durch die allgemeine Formel

M-C-H

₂ N R₅

^R3

darstellen, worin R₁, R₂» R·*» Rj und R^ Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Aryl, Alkylaryl, Arylalkyl, Cycloalkyl, Hydroxyalkyl, Cyan, Amido bzw· Acyl mit 1 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen bedeuten ο R₁ und bzw» oder R₂ und R. und R. und bzw«, oder Rc können zusammen einen heterocyclischen Ring bilden_e der die aktive Gruppe in dem Molekül enthält« Die Verbindung hat eine genügende Aktivität, um diese Verfärbung vollständig eu verhindern, wenn nur eine dieser Gruppen vorliegt, aber, wenn gewünscht»kann die Verbindung auch zwei oder mehr solche Gruppen aufweisen. Die Verbindung kann ζο Bo eine aliphatisehe, aromatische oder heterocyclische Verbindung mit 1 bis etwa 50 Kohlenstoffatomen sein*.

Typische R₁-, R₂-, R*-, Rj- und R^-Gruppen über den Y/aaser-

stoff hinaus sind Methyl_r Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl,

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lBobutyl, eeko-Butyl, terto-Butyl, n-Amyl, Isoamyl, 2~Xthylhexyl, n-Hexyl, Isohexyl, n-Octyl, Isooctyl, n-Deoyl, n-Dodeoyl, n-Ootadecyl, Allyl, Propenyl, Phenyl, XyIyI, Benssyl» Kresyl, Cyclohexyl_r Gyclopentyl, Methylcydohexyl, Hydroxygthyl, Hydroxypropyl, Hydro xybutyl, Acetyl, Propionyl, Butyryl, Oleoyl, Stearoyl, Phenylphenyl, Naphthyl, Cycloheptyl, Pyridyl, Piperidinyl, Furyl, Triazinyl und Guanamylo Zu heterocyclischen Ringstrukturen, bei denen mehrere R-Gruppen zueammen im Ring anwesend sind, gehören die Melanine, Pyrinidin-, Guanamln- und Araiaelinringeo

Die einfachste Verbindung genäse der Erfindung ist due Guanidin,, das eine besondere Wirksamkeit aufweistο Auch das Dicyandiamid und das Melamin sind besonders wirksam; diese drei Verbindungen werden auf Grund ihrer Wirksamkeit, Verfügbarkeit und Preiswürdigkeit bevorzugte Zu weiteren Verbindungen, mit denen man arbeiten kann, gehören die substituierten Guanidine, wie Diphenylguanidin, Acetylguanidin, Aminoguanidin_p Diacetylguanidin, N-Oxymethyl-N-cyan-guanidin» Phenylamino-guanidin, N-Carbäthoxy-N"-cyanguanidin, N-Oxymethy1-N *-cyanguanidin, H-Methylguanidin, N,N-Dimethylguanidin und N-Gyclohexylguanidin; Guanaaol; Ammelid; die Triazane und substituierten Sriaeine, wie Imino-dimethyl-N-cyanhexahydrotriasini substituierte Melamine, wie N²,N⁴,H⁶-Triphenylmelarain, 2,4,6-Triäthylmelamin, Melon, Melam und Meiern; Biguanid und substituierte Biguanide, wie Phenylbiguanid; Guanamin und die substituierten Guanamine, wie Aoetoguanamin, NpN-Dicarbäthoxy-guanaming

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Formoguanamin» Ammelin, 2-Amino-pyrimidin und substituierte Pyrimidine» wie 2-Amino-4~methyl-pyrimidini Acetyl-4-methyl~ imino-uret; und 2-Amino-imidazol und substituierte Imidazole» wie 2-Amino-4-hydroxy~imidazole

Vorzugsweise wird eine vor Färbung schützende Verbindung eingesetzt, die neutral oder schwach alkalisch isto Die alkalischen oder stark alkalischen Verbindungen können in der Form ihrer Salze mit anorganischen und organischen Säuren zugesetzt werden» in welcher sie ungefähr neutral oder sogar sauer sind» Zu eolohen Salzen gehören das Chlorid» Sulfat, Nitrat, Carbonate Stearat, Acetat und Formiat*

Eine Verfärbung läset sich schon mit sehr geringen Mengen der Färbungsschutzmittel verhindern« Gewöhnlich sind sehr geringe Mengen, wie 0»25 £» wirksam., Mit etwa 0,5 bis 15 $ wird ein ausgezeichneter Schutz erzielt» Mengen über 15 i> sind normalerweise nicht erforderlich, und eine Menge von 20 $> stellt die gröeate Menge dar» mit der man im allgemeinen arbeiten wirdο Diese Mengenangaben sind auf das Gewicht des Polyvinylohloridharzes bezogena

Man kunn das Entstehen einer Verfärbung verhindern, indem nan das Färbungsschutzmittel zu Beginn der Aufnisch- oder Mahlbehandlung bei der Herstellung der aabestgefUllten Polyvinylohloridharzmaseen einverleibt,

Die Färbungsschutsaittel gemäss der Erfindung besitzen die

zusätzliche Eigenschaft, bei Einverleibung in Polyvinylchlorid-

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- 5 -

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harznassen, die bereits durch das Varmaufmlschen auf Grund dee Vorllegens eolcher Eisenverbindungen verfärbt sind, als Bleichmittel zu wirkenο Han braucht lediglich das Schutzmittel dem verfärbten Harz bei Warmaufmischtemperatur einzuverleiben und dann das Gemisch auf etwa 121 bis 177° C zu erhitzen, bis die Färbung auegebleicht ist, Der Bleicheffekt wird in 5 Min. deutlich, und die Färbung wird mit fortgesetztem erhitzen zunehmend heller und ist gewöhnlich nach etwa einer ρ halben Stunde völlig verschwunden«

Sie Art und Heise, in welcher die Färbungaschutzmittel genäse der Erfindung gegen Verfärbung schützen oder eine Entfärbung bewirken, ist nicht bekannt* Eine Besiehung zur Wärmestabllieierung des Polyvinylchloridharzes besteht anscheinend nicht,, Die Verbindungen gemäss der Erfindung tragen zu der Stabilisierung von Polyvinylchloridharzen ohne Asbest nichts bei ο

Der Erfindung ist jedes Polyvinylchloridharz zugänglich, das BU mehr als 50 ί> von Vinylchlorid gebildet wird. Unter "Polyvinylchlorid" sind dabei hier Harze zu verstehen, die Im wesentlichen aus Vlnylchloridpolymerisat bestehen, und ebenso Mischpolymerisate aus Vinylchlorid und anderen mischpolynerisierbaren Monomeren, wie geringeren Anteilen an Vinylacetat und Vinylidenchlorid und auoh Äthylen. Ein Beispiel für ein solches Hieohpolymerisat 1st das Mischpolymerisat aus 87 Teilen Vinylchlorid und 13 Teilen Vinylacetat« Der Erfindung sind auch Gemische von Polyvinyl chi or idhar ze u mit anderen Polymerisaten, wie Polyäthylen, chloriertem Polyäthylen, Polypropylen und Polybutylen zugänglich« ''⁰^B

Bs iet wichtig, daae das Pärbungsechutzmittel gemäsa der Erfindung bei den Aufiaischteiaperaturen, doh. bei 150° C oder darüber» beständig und bei Temperaturen bis zu der Aufmischtemperatur nlchtflUchtig ist„ Vorzugsweise werden Mittel eingesetzt, die bei Raumtemperatur oder der Einsät»temperatur einen eehr niedrigen Danpfdruck besitzen und dadurch für duuernd in der Hurzaaase festgehalten werdenο Die Mittel müssen auch sowohl bei den Temperaturen, bei denen die Harzmasse verwendet werden soll, als auch bei den Temperaturen, die beim Warmaufmisohen Anwendung finden, in dem zur Erzielung einer Stabilisierung gegen Entwicklung von Verfärbungen oder der Entfärbung benötigten Anteil mit der Harzmasse verträglich sein*

Diese Verbindungen stellen bei jeder der Eioen(II)- und Bi-8en(III)-silioate enthaltenden Asbest-Handelssorten wirksame Pärbuneseohutnaittel dar« Sin typlsohee Beispiel für einen solchen Asbest ist Chrysotil; diese Aabestart enthält,.berechnet ale Eisen(IX)- und Eisen(III)-oxyd, bis zu etwa 11 3* an Eißen(II)- und Eisen(III)-ailicaten_ö

Die Polyvinylchloridharzmasse kann auch Über den Asbest hinaus noch andere Füllstoffe, wie Calclumoarbonat, Silioiundlüxyd und oaloinierte Tone, enthalten; auch Pigmente, wie Titandioxyd, kttnnen anwesend sein» Bei der Einführung von Weisspigmenten in den Plast, wie ein pigmentiertes Polyvinyl·» chloridharz-Bodenplattenmaterial, iet die Auswirkung des Schutzmitteln noch auffälliger als in anderen Fällen.

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,■

Bae FärbungsschutEraittel wird selbst dann benötigt, wenn due verwendete Pigment ein Antacid darstellt, wie Calciumcarbonate das jeglichen während dee Warnaufmischens (Warm-Kompoundierens) freigesetzten Chlorwasserstoff neutralisieren sollten

Bs ist herkömmlich* den HarsraaBsen die Üblichen Weichmacher für Polyvinylchloridharze einzuverleiben« Beispiele hierfür sind Dioctylphthalat, Dibutylsebacat, Dioctylsebaoat und Trikresylphosphatα Der Weichmacher muss flüssig und mit dem Hare bei den Wamaufnischtemperaturen vertrKglioh sein; er muss bei den tiefen Wintertenperaturen verträglich bleiben und darf sich nicht in störenden Anteilen abtrennen* Der Weichmacher soll bei gewöhnlichen Temperaturen nichtflüchtig oder nur sehr langsam verflüchtigbar sein«

Als HiIfweichmacher kann man eine langkettige organische Bpoxyverbindung verwenden» wie die epoxydierten ungesättigten FettsUureglyceride, z. Bo epoxydiertes Sojabohnenöl und die epoxydierten Butyl-, Hexyl- und Octylester der öl-, Linol- und Eicinoleinsäure» Man erhält mit diesen Verbindungen eine wirksame Weichstellung· Die Epoxyverbindungen sollen einen über der Wariaaufmi echt empe rat ur liegenden Siedepunkt besitsen und bei Raumtemperatur im wesentlichen nichtflüchtig sein» damit sie in der Plastmasse festgehalten werdenο

Eine typische Bodenplatteii-Masse gemäss der Erfindung für den praktischen Einsatz kann folgende Komponenten enthalten:

_ ^ 90 9806/102 8

Gew o	teile	15	- 60
100	25	- 200
10	- 200
0	- 20
0,25	- 20

»059

Polyvinylchloridharz Weichmacher

eisensilicathaltiger Asbest andere Füllstoffe Pigment
Färbungsschutzmittel

Man wird dabei mit einem geringeren Anteil an Weichmacher arbeiten, wenn der Weichmacher ein aktives Lösungsmittel für das Polyvinylohloridnarz darstellt, und mit einem höheren Gehalt, wenn er ein weniger wirksames Lösungsmittel für das Polyvinylonloridharz lot»

Wenn das Färbungssehutzmittel bot Verhinderung der Ausbildung einer Färbung verwendet wird, fuhrt man es in die Hasse vor oder zu Beginn'des Warmaufmlaohens ein, d. ho bevor eine Warmwalsbehandlung oder andere Mischung bei der Warmaufmlschtemperatur erfolgt ist« Wenn das Färbungssohutzelttel zur Entfernung einer schon entwickelten Färbung eingesetzt wird, führt man es zu Ende der tfarmaufmisoharbeit ein« Das Auf misehen wird dann bei Temperaturen von 120 bis 175° C fortgesetzt, bis die Färbung verschwunden ist»

Gewöhnlich erfolgt das Auf mischen des Polyvinylchioridharaes mit dem Asbest und anderen Füllstoffen, Pigmenten, Weichmachern, dem Färbungssohutzmittel und anderen Komponenten auf herkömmlichen Vorrichtungen, wie Kautsohukmisohwalzen, wobei man bei einer genügend hohen Temperatur arbeitet, um die Komponenten

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zu einer gl ei chinas eigen Masse aischen zu können ο Man überführt das Gut auf den warmen Walzen in einen fliessfilhigen Zustand und setzt die Walzbehandlung fort, bis die Masse gleichmässig ist, wozu gewöhnlich etwa 5 bis 30 Min. benötigt werden»

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung bevorzugter Aue führungef omen« Teile sind Gewicht steile«,

Beispiele 1 bis 5

Bs wird eine Reihe von Massen folgender Zusammensetzung hergestellt und aufgemischt:

GeWλteile

Harz

Mischpolymerisat aus 87 Tel- 50 len Vinylchlorid und 13 !eilen Vinylacetat ("VYHH")

Weichmacher	9
Dioctylphthalat	1
epoxidiertes Sojabohnenöl
Pi/ment	6
Titandioxyd
Fallstoff	80
Oalciumourbonat	50
Asbest gemHss Tabelle
yärbunßsBchutzaittel	0,75 - 2 ten Komnonei
genäse Tabelle undaneatz (aus den obeneenann

jenigen genäse Tabelle I) wird auf einen Zweiwalzen-

- 10 -

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JH

Kauteohuksiahlwerk etna 20 Hin. bei 155° C auf gemischt. Mud ninat an Ende dieser Hahlbehandlung und dann während der insgesamt 2 Std. durchgeführten Erhitzung auf 149° C in 15-Min·~Abatftnden Proben des Produktes als Pell ab und stellt ihre Fflrbung fest. Füllet off, Färbungssohutsnittel und Ergebnisse nennt die Tabelle I.

- 11 -

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a b ο 1 1 e

Bei	Füllstoff	Färbunga-	Menge _f	Färbung des Harzes	Nach 2 Stdo bei 149° C
spiel		Schutz mittel	Gewo teile	Am Ende der Mahl« behand lung	weise
A	Calcium- carbonat	keines		weiss	gräulich- weies
B	gereinigter, eisenfreier Aebeet	keines		gräulioh- weias	gräulich- weise
C	gereinigter, eiaenfreier Aa be et	Melanin	2,0	grHulioh- weise	tief purpur farben
D	Asbest, ent haltend, be rechnet als Oxyd, 2,7 # Eisen(II)- und 3t3 ψ Bisen(III)- Verbindun- gen in Form von Silicat	keineβ		hell- bläulioh- grau	hell grau
1	N	Dicyan diamid	0,75	hell grau	hell grau
2	η	Melamin	0,75	hell grau	hell grau hell grau
3	W	Dicyan diamid Melamin	0,375 0*375	hell grau hell grau	hell grau
4	Il	Dicyan diamid	2,0	hell grau	hell grau
5	η	Melamin	2,0	hell grau

Wie diese Werte zeigen, erweisen eich Melamin und Dicyandiamid allein für eich wie auch in Kombination ala gleich

wirkßam. 909806/1028

- 12 -

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Beispiele 6 bis 8

Es wird eine Heine von Massen der folgenden Zusammensetzung hergestellt und aufgemischt:

Gewäteile

Harz

Hischpolymerisat aus 50

87 Teilen Vinylchlorid und 13 Teilen Vinylacetat
(^MVYHH°)

Weichmacher Dioctylphthalat 9

epoxydierte.8 Sojabohnenöl 1

Pigment

Titandioxyd 6

Füllstoff

Caloiumcarbonat 80 Asbest gemäas Tabelle 50 Pfirbia^aachutgqittel Guanidinoarbonat gemäss Tabelle 1-2

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Tabelle

Bei- Füllstoff spiel

Färbungs- Menge, schutz- GeWc, mittel teile

Calciumcarbonat

gereinigter, eisenfreier Asbest

Asbest, ent=» haltend, berechnet als Oxyd, 2,7 $> Eisen(II)- und 3,3 %> Eis en (IH)-Verbindungen als SiIicat

11

keines keines

Guanidin- 2,0 carbonat

keines

Guanidin- 1,0 carbonat

Guanidin= carbonat

2,0

Guanidin« carbonat Dicyan- 0,2 diaroid 'Färbung des Harze β An Ende Nach der Mahl» Std, behänd- $ei ' lung 149 C

weiss

gräulich- gräulich· weiss weiss

gräulich- gräulich? weiss weiss

hell- tief bläulich- purpurgrau farben

hell- hellbläulich- bläulichgrau grau

hell- blass bläulich- gelbgrau grau

hellgrau

hell= gelbgrau

Bei einer von Eisenverbindungen freien Masse wird somit keine Verfärbung erhaltene Bas Guanidincarbonat ergibt keine Beibehaltung der hellgrauen Farbe des Ausgangsgutes, verhindert aber das Entstehen einer intensiven Verfärbung,

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und das Produkt hat am Rnde der Prüfung eine hellgelbgraue Färbung beibehalten» die für viele Farbtöne von Polyvinylchloridharz-Bodenplatten recht zufriedenstellend ist, Die Färbung wird durch Eineatz einer eehr kleinen Menge Dicyandiamid zusammen mit dem Guanidincarbonat etwas vermindert»

Beispiele 9 bis 11

Es wird eine Reihe von Hassen der folgenden Zusammensetzung hergeηteilt und aufgemisohtt

Qe vu teile

Harz

Mischpolymerisat aus 87 Tei- 50 len Vinylchlorid und 13 Teilen Vinylaoetat ("VYHH")

Weichmacher Dioctylphthalat 9

epoxydlertes Sojabohnenöl 1 Pigment

Titandioxyd 6

Füllstoff

Galoiumoarbonat 80 Asbest genäse Tabelle 50 Färbunflnachutzmittel

gemäße Tabelle 1-2

Der Qrundansatz (aus den obengenannten Komponenten und denjenigen der Tabelle III) wird auf einem Zweiwalzen-Kautschuk-

mahlwerk etwa 20 Min« bei 135° C aufgenischt» Man nimmt

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' - 15 ~

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am Ende dieser Mahlbehandlung und dann während der insgesamt 2 Std· durchgeführten Erhitzung auf 149° C in 15-Min.-Abständen Proben des Produktes als Fell ab und stellt die Färbung fest» Füllstoff, Färbungsschutzmittel und Ergebnisse nennt die Tabelle III·

Tabelle III

Bei	Füllstoff	Färbungs	Menge,	Färbunjc des Harzes	Haoh 2 Std_e 149° C
spiel		sohut z- mittel	Ge« ο teile	Am Bad« der Mahl behand lung	weiss
A	Calcium» oärbonat	keines		weise	griiulich- «reies
B	gereinigter, eisenfreier Asbest	keines		gräulich- weiss	gräulich- weise
C	gereinigter, einenfrei er Asbest	Aoeto- guanastin ■	2,0	gräulioh- weias	tief purpur farben
D	Asbest, ent haltend, be rechnet als Oxyd, 2,7 # Eieen(II)- und 3,3 f> Eisen(III)- Verbindungen als Silicat	keines		hell- bläulich- grau	hell-
9	W	Aeeto- guanamin	2,0	hell grau	hell grau
10	H	Benzo- guanamin	2,0	hell grau	hell grau
11	W	Stearo- guanamin	2,0	hell grau

Vie diese Werte zeigen, stellen Aoetoguanamin, Benzoguanamin und Stearoguanamin gl^h jv^KlcBarae^^rbungssohutzaittel gemäss

der Erfindung dar_o

ORfQINAL INSPECTED

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Η9433Ϊ

Beiopiele 12 Ma 16

£8 wird eine Reihe Yon Hassen der folgenden Zusammenaetzung hergestellt und aufgeniocht:

GeWoteile

Harz

Vinylchlorid-Houopolymerisat 50 Weichmacher Dioctylphthalat 9

epoxydiertea Sojabohnenul 1

Pigment

Titandioxyd 6

Füllstoff

Calciumcarbonat 80 Asbest genäse Tabelle 50 Färbunfl8Bohutzinittel

gemäsa Tabelle 1 -

Der Grundaneatz (aus den obengenannten Komponenten und denjenigen gemfias Tabelle IY ) wird auf einem Zweiwalzen-Ktitutschukmahlwerk etwa 20 Min« bei 149° C aufgexainchto Am Ende dieser Hahlbehandlung und dann in 15«»Min.-Abstünden während der inagesamt 2 8td» durchgeführton Erhitzung auf 149° C werden Proben des Produktes als Fell abgenommen und auf ihre Färbung geprüftο Füllstoff» FBrbungsschutzmlttel und Ergebnisse nennt die Tabelle IV*

Tabelle

IV

Bei-	Füllstoff	Färbungs-	Menge,	Färbung des Harzes	Nach 2 Stdo bei_ft 149° C
upiel		achutz- mittel	Gew ο teile	Am Ende der Mahl behand lung	weiss
A	Calcium- carbonat	Ice ine β		weiss	gräulich weise
B	gereinigter, eisenfreier Asbest	keines		gräuliche . weiss	tief purpur farben
C	Asbest, ent haltend, be rechnet als Oxyd, 2,7 $> Kisen(II)- und 3,3 i> Eisen(III)~ Verbindun gen ale SiIi- cat	keines		hell bläulich- grau	hell grau
12	H	Dicyan diamid	1,0	hell grau	hell grau
13	fl	Melamin	1,0	hell grau	hell grau hell grau
14	N	Dicyandi amid Melamin	0,50 0,50	hell grau hell grau	hell grau
15	Il	Dicyan diamid	2,0	hell- grau	hell grau
16	Il	Melamin	2,0	hell grau

Bei einer von Eisenverbindungen freien Masse (Beiupiele A und B) ist somit keine Verfärbung festzustellen Eine eisenhaltigen Asbest enthaltende Masse (Beispiel C) zeigt dagegen eine blHulichgraue bis tief purpurfarbene Färbung

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_ 18 - ·

AS H94331

7/ie die Beispiele 12 bis 16 zeigen_p wird keinerlei Färbung entwickelt ρ wenn der Masse zu Beginn des Aufmiechens Dicyandiamid oder Melamin zugesetzt wirdo

90 9 8 0671%28

Claims

£0

Patentansprüche

1«, Polyrinylchloridharzmasse» enthaltend ein Polyvinylchlorid-. hare und zur Auebildung einer Verfärbung bein Warmaufmischen neigenden, eisenhaltigen Asbest sowie in einer zur Verminderung der Intensität der Verfärbung ausreichenden Menge eine organische Verbindung, die in Molekül die Gruppe

ti "^

enthält»

2b Masse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Chrysotil als Asbestο

3„ Ilasse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Polyvinylchlorid als Hare»

4. Masse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Sehalt an einem Mischpolymerisat von Vinylchlorid und Vinylacetat ale Hare,

5. Hase« nach Anspruch 1, gekönneβlehnet duroh einen Gehalt an einen Mischpolymerisat von Vinylchlorid und Vinylidenohlorid al·

6. Mae·· naoh Anspruch 1, gekennseiohiMit durch «intn Gehalt an Dicyandiaaid ale Schutiaitt·}«

- 20 - i09806/102» '»

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7ο Masse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Melamin ale Schutzmittel_o

8» Haeee naoti Anopruoh 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt ah einer Guanidinverbindung ale Schutzmittel,

9. Haeee nach Anspruch I₉ gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Guanaminverbindung ale Schutzmittel <,

Verfahren zur Heretellung einer eieenhaltigen Asbest enthaltenden, gegen Verfärbung auf Grund des Gehaltes an diesen Asbest bein Erhitzen auf erhöhte Tenperatur von etwa 190° O geeohüteten, warnaufgeniechten Polyvinylohioridfcarzitosse, dadurch gekenaselohnet, dass non Bit den Fclyvinylohloridharz eine sur Verninderung der Intensitllt der Färbung ausreichende Kenge einer organieoher. ^T ^rbindung vereiaoht, die la KoIeJcUl die Gruppe

enthaltο

ο Verfahren sum Bleichen einer TerfMrbten FolyTinylchloridharsaasse₉ die eine duroh Brhitaen der Hasee auf eine erhöhte Tenperatur von etwa 150° G in Gegenwart von eisenhaltigen Asbest gebildete, gefärbte BisenvsThindung enthält, dadurch gekennzeichnet, dass nan mi % Sei-

909 806/J^2 8

Polyvinylohloridharzmaaae eine zur Verminderung der Intenaität der Färbung ausreichende Menge einer organischen Verbindung vermischt* di* im Molekül dia Gruppe

enthält,

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