DE1486613A1 - Harzmischung mit innerer Weichmachung und Stabilisierung und daraus hergestellte Verpackungen - Google Patents

Harzmischung mit innerer Weichmachung und Stabilisierung und daraus hergestellte Verpackungen

Info

Publication number
DE1486613A1
DE1486613A1 DE19641486613 DE1486613A DE1486613A1 DE 1486613 A1 DE1486613 A1 DE 1486613A1 DE 19641486613 DE19641486613 DE 19641486613 DE 1486613 A DE1486613 A DE 1486613A DE 1486613 A1 DE1486613 A1 DE 1486613A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
vinyl
optionally
vinylidene chloride
acrylonitrile
styrene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19641486613
Other languages
English (en)
Inventor
Albert Lheureux
Pierre Mathis
Michel Rossier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay SA
Original Assignee
Solvay SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay SA filed Critical Solvay SA
Publication of DE1486613A1 publication Critical patent/DE1486613A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/04—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge characterised by the coating material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/62—Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/02—Monomers containing chlorine
    • C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F214/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/02—Monomers containing chlorine
    • C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F214/08—Vinylidene chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C4/00—Coating by spraying the coating material in the molten state, e.g. by flame, plasma or electric discharge
    • C23C4/02—Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft Har«mischungen auf der Grundlage von Vinylidenchlorid mit Innerer Welchmachung und gegebenenfalls Stabilisierung und daraus hergestel·· te Verpackungen.
FQr Ihren Einsatz benötigen die Mischpolymeren des Vinylidenchlorid·, Insbesondere alt Vinylchlorid, Acrylnitril und/oder Styrol die Einverleibung verschiedener Bestandteile, darunter Insbesondere von Welehaachern und Stabilisatoren« Diese Bestandteile besitzen la allgemeinen nur eine relative Verträglichkeit gegenüber dem Orundharz und können deshalb an die Oberfliehe der hergestellten Gegenstände wandern« Ausserdem sind sie extrahierbar· übrigen· verindern sie In merklicher Welse die Eigenschaften des Harzes.
So wird Insbesondere die ungewöhnliche Undurehlisslgkelt gegenüber Wasserdampf, Oasen, Fetten, Ölen, Aromastoffen der auf der Grundlage von Mlschpolymtren des Vlnylldenohlorlds hergestellten Verpackungen In ernsthafter Mfelse Infolge der Einverleibung von exteAn Weichmachern und Stabilisatoren In der Harz verringert.
909816/0371 8AD ORIGINAL
Unterlagen (Art. 7 £ 1 /.'j* 2 Ur. I Sau 3 des ÄnderungeQes. v. 4 ;
di·
Bt let nun gelungen9/den f«nannten externen Bestendteilen anheftenden Nachteile xu unterdrücken, wenn «an Herse aaf der Grundlage von Vinylidenchlorid verwendet, deren Molekularstruktur Gruppen enthält, welche von eine« oder «ehreren ungesättigten gegebenenfalls epoxydier· ten Estern von Mono- oder Pplycarbonsiure herstaaaen·
Die Brflndung betrifft daher Hiachpolyaeren «it innerer tfelchaechung und gegebenenfalls Stabilisierung, erhalten durch Mischpolymerisation von Vinylidenchlorid ait Vinylchlorid, Acrylnitril und/oder Styrol, und alt eine« oder «ehreren Monomeren «it welchaachungs- und gegebenenfalls StabillslerungeveraOgen, ausgewählt unter den ungesättigten gegebenenfalls epoxydier te η Estern von Mono- oder Polycarbonsäuren, welche insgesamt Mindestens 3 Kohle nt toffatoae enthalten.
Unter den erwähnten Estern kann «an insbesondere verwenden die Itaconate, Fueerete und Maleate von Dlalkyl, Dicycloalkyl und Diaryl« die Itaconate,«Fumarate und Maleate von Bls(epoxyalkyl) und von BlsCepoxycydoalkyl), die ge«isehten Itaconate, Fuaarate und Maleate
oder
von Alkyl, Cycloalkyl tuft Aryl und Ipoxyalkyl oder Epoxy cycloalkyl, die Caproai^i/i^aprate, Laura te, Myristate, Palaitate und Stearate yon Vinyl oder Allyl, die Epoxy itearate, rt/gpoxyl aura te von Vinyl oder Allyl und die gealschten Suednate, Glutarate, Adi pate, Sebacate von Alkyl» Cycloelkyl oder Aryl und Vinyl Sflai Allyl.
Die si Hih1iii«ji»«Isssii Mieehpolyaeren können 1« polyaarieierten Zustand ausser den genennten Mo no «ere η noch ein oder «ehrere Monomeren alt Stablllsierungsver-■Ogen enthalten, ausgewählt unter der Gruppe, welche die Acrylate und Methacrylate von Glycidyl lusfasst.
Die Hiichpolyeeren können einzeln oder in Mischung untereinander oder in Mischung «it anderen Mieehpolyaeren von Vinylidenchlorid, wie ζ·Β· den Mischpolymeren des Vlnylldenohlorlde ait Vinylchlorid, Acrylnitril, Styrol, Olyoidylacrylat und/oder Glycidyleethacrylat benutzt
werden. 909816/0371 bad original
Diβ ν·r«chi·den·η erwähnten Ml schpolymren können durch Polymerisation in wässriger (!bücher Evulsion oder suspension hergestellt werden.
Die Verpackungen, welche die erflndungsgeaässen Mischungen herzustellen erlauben, besitzen eine ungewöhnliche Undurchllssigkeit gegenüber Wasserdampf, Gasen, ölen, Fetten, ftroaastoffen und sind gegen cheaische Produkte widerstandsfähig. Ausserdea sind diese Mischungen frei von jede» wandernden oder extrahierbaren Zusatz. Die erwähnten Verpackungen eignen sich daher insbesondere far das Verpacken von wassereapflndliehen oxydierbaren und/oder aroaatlalerten Produkten, wie Lebensmitteln, Insbesondere lösliche« Kaffee und fotografischen Produkten.
undurchlässige Verpackungen alt den besten Eigenschaften zu erhalten verwendet «an vorzugsweise Harz-■ischungen alt Gehalten la polyaerlslerten Zustand von 65-95* Vinylidenchlorid, weniger als 35* Vinylchlorid, Acrylnitril und/oder styrol, weniger als 15* eines oder aehrerer ungesättigter,gegebenenfalls epoxydierter Ester von Mono- oder Polycarbonsäuren alt »■■§—■» alndestens 8 Kohlenstoffatoaen und gegebenenfalls weniger als 15* Glycidylacrylat oder -aethacrylat·
Die Verpackungen können die Fora v<>n schruapfbaren oder nicht schruapfbaren Filaen, Rohren, Flaschen, Hüllen u.dgl. haben.
Die folgenden Beispiele werden nur zur Erläuterung und nicht zur Beschränkung der Erfindung gegeben. Teile oder Prozente sind gewlchtsaäeslge.
cn In einen Reaktor al echt aan gründlich 80 Teile
^ Vinylidenchlorid, 15 Teile Vinylchlorid, 5 Teile Bis(2-äthylhexyl)itaconat und 1 Teil Lauroylperoxyd. -> Man führt darauf unter Rühren 166 Teile Wasser, welches 0,125 Teile Polyvinylalkohol alt einea Hydrolysegrad
von 70* enthält, ein.
BAD ORIGINAL
Man erwärat auf 550C während M) Standen unter weitere* Rühren. Das gebildet· Polyaer wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet« Die relative Viskosität, geaessen bei 200C alt einer Lösung von 10 «/1 In Tetrahydrofuran 1st 1,1*5· B*r Uawandlungsgrad 1st über 95*· Das Polyaer wird durch Auflösen In Tetrahydrofuran und Fällung alt Methanol gereinigt.
Nach der Analyse enthält das Mischpolyaer 5>1* en ltaco*nfruppen von BisCäthylhexyl) (Methode von ZeI eel), 29* kohlenstoff und 67,1* Chlor· Das Mischpolyaer enthält also annähernd 81* Vinylidenchlorid, 1W* Vinylchlorid und 5* öie(2-f>.thylhexyl)i taconat.
BfIspiel 2
In einem Reaktor alacht aan gründlich $ 70 Teile Vinylidenchlorid, 26 Teile Vinylchlorid, h Teile Dilaurylltaconat und 1 Teil Lauroylperoxyd. Dann führt aan unter Rühren 0,125 Teile Hydroxypropyleellulose, gelöst in 166 Teilen Wasser, ein. Man bringt die Teaperatur auf 60°C unter weiteres Rühren· Bach V5 Stunden erhält aan einen iiawandlungsgrad über 95*· Das gebildete Polyaer wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Die relative Viskosität, geaessen bei 20°i/einee^LÖsung von 10 g/l In Tetrahydrofuran 1st 1,W2. Durch theralsche Dlfferentlalanalye· wird eine Schaelxteaperatur des Mlschpolyaers von 1^2° bestiaat·
BeliDlel 1
In elnea Reaktor alseht aan gründlich 80 Teile Vinylidenchlorid, 12 Teile Vinylchlorid, 8 Teile Hexyl- und Glycidyl!taconat und 1 Teil Azoblsisobutyronitrll. Dann führt aan unter Rühren 0,18 Teile Carboxyaethylcellulose und 0,30 Teile Methylcellulose, zuvor In 166 Teilen Wasser gelöst, ein· Man polymerisiert während 5° standen bei 500C und erhält einen Uawandlungsgrad über 95*· &«* Polyaer wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Bs enthält etwa 81* Vinylidenchlorid, 11* Vinylchlorid und 8* Hexyl- und GIycIdylltaconat.
909816/0371 bad ί
H86613
BoI idUl i»
In «Inta Reaktor alecht itn gründlich 85 Teil· Vinylidenchlorid, 9 Teile Vinylchlorid, 6 Teil· Xthyl- und Glycidylitaconat und 1 Teil 2,W-Dlchlorbenzoylperoxyd· Dann fuhrt aun unter Rühren 166 Teil· Wasser ein, weichet 0,125 Teile Polyvinylalkohol alt elnea Hydrolyeegrad von 70Ji enthält. Man erwärmt auf 50oC während 36 Stunden. Der erhaltene Uawandlungsgrad ist aehr ala 95*· Die relative Viskosität dee Mischpolymers, gesessen via ia vorhergehenden, 1st 1,*»7·
Beispiel 5
In elnea Reaktor alseht aan grandlich 78 Teile Vinylidenchlorid, 13,5 Teile Vinylchlorid, 7 Teile Di(2-äthylhexyl)itaconat, 1,5 Teile Glycidyleethacrylat und 1 Teil Ajzobisisobutyronltrll. Dann fdhrt aan unter Rühren 0,125 Teile Hydroxypropylcellulose, gelöst in 166 Teilen Wasser, ein. Man erwärmt auf 5°°C und aan erhält nach 5° stunden einen Uawandlungsgrad über Das gebildete Mlschpolyaer besitzt eine relative Viskosität von 1,1*8. Es enthält ungefähr 7% Xtaconat und 1t5% Olycidylaethaerylat (bestimmt durch Sralttlung der Oxirangruppen).
Beispiel 6
Man al seht gründlich in elnea Reaktor 82 Teile Vinylidenchlorid, I3 Teile Vinylchlorid, 5 Teile Dilaurylfuaarat und 1 Teil 2,W~Dlchlorbenzoylperoxyd· Dann setzt aan unter Röhren 166 Teile Wasser su, in welche« aan zuvor 0,125 Teile eines Polyvinylalkohole alt elnea Hydrolyeegrad von 70£ gelöst hat. Man erwärat ο den Reaktor auf 50°C und setzt das Rohren während JgMi Stunden fort. Das gebildete Mischpolymer wird -* abfiltriert, gewaschen, luftfetrocknet und dann in \ elnea Ofen alt Zwangeventilation während kQ Stunden bei 500C getrocknet. Der Uawandlungagrad 1st etwa 95)1· 2J Eine LOsung von 2% des Mlschpolyaers In Ortho dichlorbenzol besitzt bei 1200C eint dynaaische Viskosität
von 0,95 Centlpolsen. Die Teaperatur aa Ende des
BAD
-ο-
Scheel ze ns der Kristalle des Polymers,geaessen nach a»r thermischen Differential analyse, 1st
Beispiel 7
Man mischt gründlich in einem Reaktor 75 Teile Vinylidenchlorid, 15 Teile Vinylchlorid, 10 Teile Hexyl- und Glycidylmaleat und 1 Teil Azoblslsobutyronltril. Dann setzt man unter Ruhren 166 Teile Waaeer hinzu, in welchem man zuvor 0,125 Teile Hydroxypropylcellulose gelöst hat· Man erwärmt den Reaktor auf 55°C und setzt das Rühren während 60 Stunden fort. Der Umwandlungsgrad des Polymers ist 97%· Eine Lösung von 2% des Mischpolymers in Or thoUi chlor benzol besitzt bei 1200C eine dynamische Viskosität von 0,90 Centipoisen.
Beispiel 8
••lan mischt gründlich in einem Reaktor 75 Teile Vinylidenchlorid, 1*t Teile Vinylchlorid, 6 Teil· Bls(2-äthylhexyl)fumarat, 5 Teile Vinylepoxystearat und
1 Teil Lauroy 1 peroxyd. Dann setzt man unter Rohren Teile k/asser mit einem Gehalt von 0,125 Teile Hydroxypropylcellulose hinzu« Man erwärmt den Reaktor auf 65°C und setzt das IM&hren während 58 Stunden fort. Der Umwandlungsgrad ist 97%· Bins Lösung von 2% des Mischpolymers In Orthodichlorbenzol besitzt bei 1200C eine dynamische Viskosität von 0,85 Cent! pol sen.
Beispiel 9
Man mischt in einem Reaktor 83 Teile Polyvinyl-Chlorid, 12 Teile Vinylchlorid, 3 Teile Vinylcaprylat,
2 Teile Glyci dylacrylat, 1 Teil 2, W-Di chlor be nzoyl peroxy d. Man fuhrt dann unter Rohren 0,125 Teile eines Polyvinylalkohole mit 7"* Hydrolysegrad, gelöst in 166 Teilen Wasser, ein· Man polymerisiert bei 500C während 62 Stunden. Dann wird das Polymer abfiltriert, gewaschen, luftgetroeknet und bei ?0°C währendΛ8 Stunden getrocknet· Der erhaltene ÜBvandlungsgrad 1st 97%. Die dynamische Viskosität einer Lösung dieses Polymers von 2% in Or thodi chlor benzol, gemessen bei 1200C, 1st 0,96 Centipoisen. 909816/0371 6AD
B#1sd1·! 10
Hm alscht in »inta Reaktor 75 Teile Vlnylldenehlorld, 20 leil· Vinylchlorid, 5 Teile Vinylpalaltat, 1 Τ·11 2,W-Dlchlorberuoylperoxyd. Man führt dann da« gleich· Dlepergleraittel und Wasser wie la vorhergehenden ein. Dl· Polymerieatlon wird nach 65 Stunden bei 500C angehalten. Der Uotrandlungegrad let dann etwa 7?%· Die Viekoeltit einer Ldeung dee Polymere In Orthodlchlor bencol, geaeeeen wie oben, let 0,92 Centi pol sen.
Bei«Diel 11
Man al echt in eine« Reaktor 77 Teile Vinylidenchlorid, 13 Teile Vinylchlorid, 1 Teil Acrylnitril , 7,5 Teile Vlnyllaurat, 1,5 Teile fttystsyixxuul Glycidylaethacrylat und 1 Teil Azoblelaobutyronltrll· Dann fuhrt eau unter Rühren 0,125 Teile Hydroxypropylcelluloee, gelöat in 166 Teilen Wasser ein· Man polyaerlelert bei 55°C wlhrend 56 Stunden. Dar erhaltene Uawandlunfagrad let Ober 95*.
Belepiel 12
Man al echt in elnea Reaktor 72 Teile Vinylidenchlorid, 19 Teile Vinylchlorid, H Teile gea!echte· Succinat von Vinyl und 2-Äthylnexyl, 5 Teile Vinylepoxyatearat und 1 Teil Azobleleobutyronitril. Man fflhrt dann unter !Ohren 0,125 Teile Hydroxypropylcelluloee, gelöet in 166 Teilen «(aaeer, ein· Man polyaerlelert bei 55°C wfhrend 6U Stunden. Der erhalten» üawandluafegred let Ober
flelapiel 1^
Hen mischt grundlich in elnea Reaktor Θ0 Teile Polyvinylchlorid, 1H Teile Vinylchlorid, 6 Teile Vinylco atearat, 1 Teil 2,W-Dlehlorbef»aoylperoxyd· Man führt ° dann unter Rühren 0,125 Teile Polyvinylalkohol alt 70% co Hydrolyeegrad, gelöst In 166 Teilen Vaeeer, ein« Man cd polyaerlelert bei 5^°C wlhrend 35 Stunden· Dann wird Q dae Polyaer abfiltrlert, gewaecneo, laftgetrooknet und ω in einea Ofen alt Zwangsualauf bei 50° C wthrehd W8 8tun- -w den getrocknet. Der erhaltene Uawandlungegrad lit Ober 90^· Die dynaaiaehe Viekoeltit einer Lösung diese« Polyaere von 2% in Orthodlchlorbensol, geeeseen bei 1200C,
6AD ORIGINAL
eigene ist 0,95 Ce nt i poiee η. Die MfSF Viskosität, gemessen
bei 200C In Tetrahydrofuran,ist 0,0H2 L/g. Öle Temperatur an Ende des Schneidens der Kristalle dieses Polymers, gemessen durch thermische Dlfferentlalanalyse, let 173°C.
Beispiel 1*f
Man mischt gründlich in einem Reaktor 80 Teile Vinylidenchlorid, 16 Teile Vinylchlorid, k Teile Vinyl. β te ar at, 1 Tell SjW-Dichlorbenzoylperoxyd. Man führt dann unter Rühren 0,125 Teile Polyvinylalkohol alt Hydrolyeegrad, gelöst In 166 Teilen Wasser, ein·
Man polymerisiert bei 5°°C wahrend 33 Stunden, dann wird das Polymer wie Is vorhergehenden behandelt· Der erhaltene umwandlungsgrad 1st über 9k%, Die dynamische Viskosität einer LSsuru; dieses Polymere von 2% in Or thodi chlor benzol, gemessen bei 1200C, ist 0,9*f Centlpoisen· Die Temperatur am Ende des Schmelzen*, gemessen durch theralsehe Analyse, let 1700C·
Beispiel 15
Man stellt eine Mischung eines Mischpolymers mit einem Gehalt von 66% an Vinylidenchlorid, 19% Vinylchlorid und 15# epoxydlerteo Allyltallat mit einem Mischpolymer von Vinylidenchlorid-Vinylchlorid her.ix
Beispiel 16
Man polymerisiert in wässriger Suspension eine Mischung von Monomeren, bestehend aus Q$% Vinylidenchlorid, 11 Jt Vinylchlorid und h% epoxydiertes MIyI-tallat. Man setzt die Polymerisation während 35 Stunden bis zu einem Jmwandlungsgrad von 95% fort.
ο Beispiel 17
^ Man polymerisiert in wässriger Suspension eine
^ Mischung von Monomeren, bestehend aus 82% VinyIiden-
\ Chlorid, 1^ Vinylchlorid und h% Vlnylepoxystearat·
co Man setzt die Polymerisation während Wo stunden bis
^ zu einem Umwandlungsgrad von über 95% fort·
1486813
B. Her■teilung und Eigenschaften von undurchlässigen Filmen.
Die Herstellung von schruapfbaren Fi la»η Kann
durch ein- oder mehrachsigea Recken nach jedem bekannten
eingeiangene G-las-
Verfahren erfolgen und Insbesondere nach de7
blaseverfahren unter der Fora eines Rohrs bei einer Temper·-
Sehmelzli t höh l i &Ϊα3
tur gleich oder etwas höher als die
temperatur
der Mischung. Das Rohrstuck wird dann abgeschreckt, USi das Mischpolymer in den amorphen Zustand Ober zufahren.
Ie derer wir tat, damit es ein kontinuierliches und geregeltes Recken ermöglicht, wird das ausgepresste Stilett der Einwirkung einer eingefangenen Gasblase zwischen zwei Paaren von Keckwalzen unterworfen» Um zu vermelden, dass das ausgepresste Stack sich mit sieh selbst unter der wirkung des Drucks des ersten Reckwalzenpaares verschwelest, findet das ν iedererwirmen vorzugsweise auf dem Durchgang durch einen Ofen statt, der unmittelbar zwischen die zwei Walzenpaare gestellt ist. Vor dem völligen Abplatten des gereckten Films kühlt man ihn ab, indem man der Gaeblase eine ausreichende Lftnge ausserhalb des ^fens gibt und/oder indem man sie durch Ringe aus kalter Luft gehen litat. Bei Anwendung dieses Verfahrene kann aajftunter Ausgehen von einem Rohr von 0,5 am Dicke eine η/Fl Im erhalten, dessen Dicke zwischen 0,01 und 0,1 mm schwankt.
Beim Ausgehen von dem Mischpolymer der Beispiele 1, 2, 6, 9, 10, 13, 1 k unter Zusatz von einem externen Stabilisator (15-20 g/kg Calelumriclnoleat oder Natriumpyrophosphat), von Mischpolymeren der Beispiele 3, 5, 7, 8, 11, 12, 15 ohne Zusatz externer Bestandteile Q und Zwecks Vergleichs von einem Mischpolymer mit iusserer <° Weichmachung mittels eines handelsüblichen aus sere η co
-» Weichmachers wurden schruapfbare Filme nach dem Verfahv^ rmn mit eingefangener Blas« hergestellt· Diese Filme wurden einer Reihe von Messungen unterworfen, deren -J Ergebnisse In der nachfolgenden Tabelle I zusammengestellt sind. Deanach ist die Undurchlässig»«It der
gegen Wasserdampf, Sauerstoff und Kohlenature ungewöhnlich·
Ausserdeai zeigen die Extraktionsversache, wie sie durch die Kunststoff Kommission des HOA (Bundesgesundheltsblatt Nr. 12 vom 16.6*1961 - Mitteilungen aus dem Bundesgesundheitsamt, Selten 139-193) empfohlen sind, angewendet auf die erhaltenen Filme unter Ausgehen von Mischpolymeren der Beispiele 1, 2, 3, 5» 6, 7» 8, 9, 10, 11, 12, Ik die Vorteile, welche die Abwesenheit eines wandernden Weichmachers gegenüber einem VergleichenIe schafft, welcher aus eine« Miachpolyaer alt externe« Weichmacher erhalten wird· Ausserdea weisen die hergestellten Fllate gute mechanische Klgen~ schäften auf. Sie sind wareversiegelbar, transparent oder durchscheinend.
9098 16/03 7 1
L L Z O / 9
Bar sax ichungan Mlacnpoiyaar aas
XlXi
BalaplaXa
ntUtrt ZagftatlfJcait kg/an2 oiuig baia Brach T*
10
96 76
5,3 V, 2 W,6 5,3
^ 57 ^ 67
W,7
66
0,020 em)
gßg*n
von
Std.
S«ueritofX ea^noroaX/ al·.2h Std. atm.
noraaX/n2^!«- std.ata
28,8 138 315 2,9 5,6 M W,7 2,1 5,3 6,1 3,1 3,3 21,6 26,2 19,3 2W,3 9 12,1 26,7 20,** 21,5 30Λ 37,V 27,9 29,6 Ö,U 16,8 30,3 30,6 32,7
f ITM
dar Obarfl&cha
73
75 73 61
23
kl
32
56
35 58
73
♦)
alt alnar Loauog von 33ttgar Saalgatura ait al oar Ldauitg von ÄthyXalicohol (10 Tol.jO ait Ataar
♦)
0,02-0,2 0,02-0,2
0,03-0,2 9 0,09 0,08 0,02 0,02 0,012 0,09 0,07 0,1 0,12 0,13 0,0^ 0,0*f 0,013 0,08 0,05 0,12
o,O9 ο,ι 0,07 ο,οβ 0,09 o,O9 o,oif 0,09 0,9 *,0 0Λ 0,5 3,1 2,6 2,2 1,6
0,08 0,1
0,09
1,5
-12- 11 U8661 12 13 3 7
Tabelle I - Fortsetzung - -
5,1 5,3 6,3
Har«mischungen
Eigenschaften
der schrumpfba
ren Filme		 Ml schpolyoer
aus Vinyliden-
chlorid/Vinyl-
chlorld mit
handelsüblichem
. externen meich-
mache,r		 62 k7 te
Mechanische i-4ke^schäften 5,7
Mittlere Zugfestigkeit
kg/m«2 		57 3.5
Dehnung beim tfruch % k7
DurchlässigkeltCbezögeη 8,2 2 10
auf eine Dicke von
0,020 nm)		 11,5
gegen Wasserdampf 23,6 39,9 16,5 2,P
g/«2.2W ötd· 28,8 37,5 52,» *,5 30
gegen Sauerstoff 36 26 10,8 51
CB3norjnal/ffl2.2W std.atm. 138 59 72 W5 29,2
gegen Äohleneiewdioxyd
ca>3 noraal/m ,2k Std.atm		 315 25
WbllNililifV«« bei 1000C kB 0,1 0,09 M»
«In Linear-^ 73 0,12 0,13 «m
in % der Oberfläche 0,09 0,07 mm 0,07
UiderStandefähigkeit gegen
Extraktion		 0,02-0,2 1.5 1.7 0,OW
Mit Vatoer +) 0,02-0,2 0,06
nlt einer Lösung von
3JiIger Essigsäure +)		 0,03-0,2 1.3
sdt einer Lösung von
ÄthylalkohoK10 Vol.*)+)		 9
mit Äther +)
♦) Ergebnisse ausgedrückt in g Extrakt pro 100 g Fllsi.
Verwendete Normen: - Widerstandsfähigkeit gegen Zug und Dehnung ι ASTM-D 882 Durchlässigkeit gegen Wasserdaepfi ASTM-E 96
Verfahren B Durchlässigkeit gegen Gas t ASTM-D 1*»3*t
9 09816/0371
C. Herstellung und Eigenschaften von undurchlässigen Flaschen»
Flaschen wurden aus den In den Beispielen W, 6, 9 und lh beschriebenen Mischpolymeren hergestellt.
Das Auspressen wurde mit einer üblichen Einrichtung für die Vmrfortaung von Mischpolymeren auf der Grundlage von Vinylidenchlorid auegeführt· Der Kopf der Presse 1st von Typ alt Axlalfluss· Br ist ausgerüstet alt «iiwsxSpluKiixnxK Kern und Pressdüse alt Durchmessern von 18 bzw· 22,5 «*· Daa nach unten ausgepresste RohrβtueK wird auf eine Linge von etwa 15 ca abgeschnitten und durch Blasen In einer auf 80°C erwäraten Fora geformt. Die erhaltenen Flaschen sind transparent· Ihre Höhe und Ihr mittlerer Durchmesser sind 125 mn bzw. 55 em· Sie wiegen la Durchschnitt 30 g.
Die folgende Tabelle II gibt einige Eigenschaften der erhaltenen Flaschen wieder la Vergleich alt den Eigenschaften gleicher Flaschen, welche aus Polyvinylchlorid und Polyäthylen erhalten werden· Dsanach 1st die Undurchlässigesit gegenüber Wasserdampf und Oasen bemerkenswert. In der Tat 1st sie so gering, dass aelstens die Genauigkeit der verwendeten Apparate nicht ausreicht, um sie xu messen.
Offenbar ist dte ^Iderstandsflhigkelt gegenüber der Extraktion ihnlteh wie diejenige der Filae der Tabelle 1.
909816/0371 gAD ORIGINAL
Tftbelle II
O (O OO
; Maraadeohungen ♦) Hssaoedi neunten Polyithylaa steifes k ,01 Beispiele 9 <·)
,01		 It
iar Flaeehea Std. Polyvinyl
chlorid		 ,1 - ,1 1,2
■WtWilMt H 5o,. 200C 6,5 1,2 <o ,1 4-
<J 0		 ,1
S)MPMi WeeserdsMpf tf/2W
fteeea Sauerstoff		 - 38°C,9QJ< rela
tive Feuchtlg-
icelt		 0,02 0,03 <o <<o
SarnaMnaal/2H Ski »ata 2-»°C 5,1 0,8 <o Λ ο
f^BBBBBBIB^BSt eSAvVwaVeajSiawJBHBWaHSHBhiU. J. UA V ViL
ssi Tali »al/2W Std.ata		 200C 10,8
6
<0,01
<0,1
< 0,1
° ♦) fie handelt «Ich αα 41· Falliiöha antipracbead 3^ etatlstioch mit Hilfe von alt Wasser von 2O9C β
3 f·ftUlt·η Flaschen b«stla«it«n Bruchs·
♦*)·£>·· Zeichen <<. bedeeiteti ear »el Ich wenlgeir als··..

Claims (1)

  1. U866T3
    1. Mischpolymere mit innerer Velchmachung und gegebenenfalls Stabilisierung, dadurch gekennzeichnet, dass sie erhalten sind durch Mischpolymerisation χ von Vinylidenchlorid mit Vinylchlorid, Acrylnitril and/ oder Styrol und alt eineaj oder mehreren Monomeren mit ^eichmachungs- und gegebenenfalls Stabilisiervereögen, ausgewählt unter den ungesättigten, gegebenenfalls epoxydierten Estern von Mono- oder Polycarbonsäuren Bit insgesamt mindestens Ö Kohlenstoffatomen·
    2. Mischpolymere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie erhalten sind durch Mischpolymerisation von Vinylidenchlorid mit Vinylchlorid, Acrylnitril und/oder rtyrol, mit einem oder Mehreren Monomeren mit veichaachungs- und gegebenenfalls Stabilielerungsvermögen, ausgewählt unter den ungesättigten, gegebenenffc1 Is epoxydierten Estern von Mono- oder Polycarbonsäuren mit insgesamt mindestens 8 Kohlenstoffatomen und mit einem oder mehreren Monomeren mit Stablllsiervermögen, ausgewählt aus der Gruppe der Acrylate«. und :tethacrylate von Glycidyl.
    3· Mischpolymere nach den vorhergehenden Ansprachen, dadurch gekennzel chnet, dass sie erhalten sind durch Mischpolymerisation von Vinylidenchlorid alt Vinylchlorid, Acrylnitril und/oder Styrol und mit einem oder mehreren ungesättigten, gegebenenfalls epoxydierten Estern von Mono- oder Polycarbonsäuren, ausgewählt unter den Itaconaten, Fumarate η und Maleaten von Dialkyl, Dicycloalkyl und Diaryl, den Itaconaten, Fumarateη und Maleaten von Bls(epoxyalkyl) und BlsCepoxycycloalkyl), den gemischten Itaconaten, Fumaraten und Maleaten von Mkyl, Cycloalkyl oder Aryl und Bpoxyalkyl oder Epoxycycloalkyl, den Caproaten, Caprylaten, Capraten,Lauraten, Myri steten. P al al taten und Stearaten yon Vinyl oder Allyl, den Epoxystearaten,gj|p|^^fltti«lf Epoxylauraten von Vinyl oder Allyl» und dei/Succlnaten, GIu tar a tan, AdIo a te η, Se bacaten von Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl und von Vinyl oder Allyl. 6AD ORIGINAL
    l\'euc Unterfosf.n (λπ. 7 g i ,»·::.·: ζ fr. ι Säur 3 des Änderunflsaes. w 4 ;; 909816/0371
    k» Mischpolymere nach den vorhergehenden Ansprachen, dadurch gekennzei chnet, date sie erhalten sind durch Miechpolymerication von Vinylidenchlorid alt Vinylchlorid, Acrylnitril und/oder Styrol und alt einem oder wahreren ungesättigten, gegebenenfalls epoxydierten Estern von Mono- oder Polycarbonsäuren, ausgewählt unter den Itaconaten, Fuaaraten und Ma Ie ate η von Di al icy I, Uicycloalkyl and Dlaryl, den Itaconaten, Fumaraten und Maleateη von üia(epoxyalkyl) and Bie(epoxycycloalkyl), den gemischten itaconaten, Fumarateη und Maleateη von *lKyl, CycloalKyl oder Aryl und von Epoxyalkyl oder Lpoxycycloalityl, den Caproaten, Caprylaten, Capraten,
    Lauraten, fristeten, Palm!taten und Stearaten von
    „. , 4__ , _ . . epqxydiertenTallaten,
    Vinyl oder Allyl, den Epoxystearaten, ^ß^acjrfieilmtM^
    Epoxylauraten von Vinyl oder Ulyl und den gemischten Succlnaten, Glutaraten, Adlpaten, Sebacaten von Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl und von Vinyl oder AlIyI9 und alt Glycidylacrylßt und/oder -nethacrylst·
    5· Harztai schunden, dadurch gekennzeichnet, dass sie erhalten sind durch Mischen untereinander von zwei oder mehreren Mischpolymeren der vorhergehenden Ansprüche.
    6· Harzmischunden, dadurch gekennzel c h η β t, dass sie erhalten sind durch Mischen von Miechpolyaeren entsprechend den Ansprüchen 1-*f mit einen oder Mehreren Mischpolymeren des Vlnylidenchlorlds, ausgewählt unter den Mischpolymeren des Vinylidenchlorids sdt Vinylchlorid, Acrylnitril, Styrol, Glycidylacrylat und/oder -oethacrylat.
    7· HarZBlschungeη alt Innerer Weichaachung und gegebenenfalls Stabilisierung, dadurch ge kenn»·! c h η et, dass sie umfassen in polymerlsiertem Zustand 65-95^ Vinylidenchlorid, weniger als 35# Vinylchlorid, Acrylnitril und/oder Styrol, weniger als 15£ eines oder mehrerer KxJUu ungesättigter, gegebenenfalls epoxydlerter Ester von Mono- oder Polycarbonsäuren alt insgesamt »Indesten· 8 Ffohlenstoffatojpen und gegebenenfalls weniger als Glycidylacrylat oder -methacrylat.
    ^^v, ._ 9098 16/037 1
    8. Undurchlässige Verpackungen, hergestellt unter Au·» gehen von Mischpolymeren mit innerer Welchmachung und gegebenenfalls Stabilisierung, dadurch g e ic e η η ze 1 chne t, dass sie erhalten sind durch Mischpolymer isation von Vinylidenchlorid mit Vinylchlorid, Acrylnitril und/oder Styrol undmit einem oder mehreren Monomeren mit Weichsaachungs- und gegebenenfalls, Stabl 11 slervermO-
    gegebenenralls epoxyaierxen
    gen, ausgewählt unter den unge satt igten/HS» tern von Mono- oder Polycarbonsäuren mit Insgesamt mindestens 8 Kohlenstoffatomen.
    9· Undurchlässige Verpackungen, hergestellt unter Ausgehen von Mischpolymeren mit innerer welchmachung und gegebenenfalls otabilisierung, dadurch g e k e η r» 2 e i chne t, dass sie erhalten sind durch Mischpolymerisation voα Vinylidenchlorid mit Vinylchlorid , Acrylnitril und/oder Styrol, alt einem oder mehreren Monomeren mit ivelchmachungs- and gegebenenfalls Stabl11-sierungsvermO^en, ausgewählt unter den ungesättigten, gegebenenfalls epoxydlerten Estern von Mono- oder PoIycaroonsAuren alt insgesamt *■ mindestens θ Kohlenstoffatomen und mit einem oder mehreren ;*>nomeren mit Stabl11-alerverdögen, ausgewählt aus der Gruppe der Acrylate und Methacrylate von Glycidyl·
    19. undurchlässige Verpackungen, hergestellt unter Ausgehen von Mischpolymeren mit innerer Weichmachung und gegebenenfalls Stabilisierung, dadurch gekennzeichnet, dass sie erhalten sind durch Mischpolymerisation von Vinylidenchlorid mit Vinylchlorid, Acrylnitril und/oder Styrol und mit einem oder mehreren ungesättigten, gegebenenfalls epoxydlerten Betern von Mono- oder Polycarbonsäuren, ausgewählt unter den Itaconaten, Fumaraten und Maleaten von Dialkyl, Dicycloalkyl und Diaryl, den Itaconaten, Fumaraten und Maleaten von Bls(epoxyalkyl) und Bia(epoxycycloalkyl), den gemischten Itaconaten, Fumaraten und Maleaten von Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl und Epoxyalkyl oder Bpoxycycloalkyl, den Capronten, Caprylaten, Capraten, Lauraten, Myrlstaten, Palm! taten und Stearaten von Vinyl oder Allyl, den Epoxy β te ar ate n, M^ÜM^tmvlmxrmt»n von Vinyl oder Allyl und den
    909816/0371
    gemiechten Succi nuten, Glutaraten, \di paten, Sebacaten von Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl und von Vinyl oder Allyl.
    11· Undurchlässige Verpackungen, hergestellt unter Ausgehen von Mischpolymeren mit Innerer weiehaachung und gegebenenfalls Stabilisierung, dadurch gekennzeichnet, &88 sie erhalten sind durch Mischpolymerisation von Vinylidenchlorid mit Vinylchlorid, Acrylnitril und/oder styrol und mit einem oder mehreren ungesättigten, gegebenenfalls: epoxydierten Estern von Mono- oder Polycarbonsäuren, ausgewählt unter den Itaconaten, Fumaraten und Maleaten von Dialkyl, Dlcycloalkyl und Diaryl, den Itaconaten, Fumaraten und Maleaten von Bie(epoxyalkyl) and Ble(epoxyeycloalkyl), den gemischten Itaconaten, Fuaaraten und .Maleaten von ilkyl, Cycloalkyl oder *ryl und von Epoxyalkyl oder Hpoxycycloalkyl, den Caproaten, Caprylaten, Capraten ,
    Lauraten, Myrlstaten, Paltai taten und S te a rate η von _,
    epoxydierteri Tailaten, Vinyl oder Allyl, cten Epoxyateareten, #5poxyt*ü*tni^ Epoxylauraten von Vinyl oder Allyl und den gemischten Succlnaten, Glutaraten, Adipaten, Bebacaten von Alkyl, Cycloalkyl oder TyI und von Vinyl oder Allyl, und mit Glycidylacrylat und/oder-raethacrylat.
    12« undurchlässige Verpackungen, hergestellt unter Ausgehen von Harzöl schungen, dadurch gekennzeichnet, dass sie erhalten sind durch Mischen untereinander von zwei oder mehreren Mischpolymeren des Anspruch 1-W.
    13· Jndurchllesige Verpackungen, hergestellt unter Ausgehen von Harzalschungen, dadurch g. e k β η η zeichnet, dass sie erhalten sind durch Mischen von Mischpolymeren entsprechend den Ansprüchen 1-^ mit einem oder mehreren Mischpolymeren des Vinylldenchlorlds, ausgewählt unter den Mischpolymeren des Vinylidenchlorid· mit Vinylchlorid, Acrylnitril, Styrol, Olycidylacrylat und/oder -methacrylat.
    909816/0371 BAD
    H86613
    ^.Undurchlässige Verpackungen, hergestellt unter "usgehen von Harzmlschungen mit Innerer Weichaachung und gegebenenfalls Stabilisierung, dadurch gekennzeichnet, dass sie umfassen In polymerleierte« Zustand 65-95$ Vinylidenchlorid, weniger als 35% Vinylchlorid, 'terylnitril und/oder Styrol, weniger als \$% einet oder mehrerer ungesättigter, gegebenenfalls epoxydlerter Ester von Mono- oder Polycarbonsäuren ta it insgesamt mindestens 8 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls weniger als 15# ülycidylacrylat/oder -methecrylet .
    909816/0371
DE19641486613 1963-06-19 1964-06-18 Harzmischung mit innerer Weichmachung und Stabilisierung und daraus hergestellte Verpackungen Pending DE1486613A1 (de)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE637864 1963-06-19
BE507651 1963-06-19
BE516306 1964-02-06
BE520204 1964-05-12
BE520206 1964-05-12
BE520205 1964-05-12
BE520362 1964-05-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1486613A1 true DE1486613A1 (de) 1969-04-17

Family

ID=27560768

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19641486613 Pending DE1486613A1 (de) 1963-06-19 1964-06-18 Harzmischung mit innerer Weichmachung und Stabilisierung und daraus hergestellte Verpackungen
DE19641504858 Pending DE1504858A1 (de) 1963-06-19 1964-06-18 Undurchlaessige Verpackungen
DE19641569390 Pending DE1569390A1 (de) 1963-06-19 1964-06-18 Harzmischungen mit innerer Weichmachung und Stabilisierung und daraus hergestellte Verpackungen

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19641504858 Pending DE1504858A1 (de) 1963-06-19 1964-06-18 Undurchlaessige Verpackungen
DE19641569390 Pending DE1569390A1 (de) 1963-06-19 1964-06-18 Harzmischungen mit innerer Weichmachung und Stabilisierung und daraus hergestellte Verpackungen

Country Status (7)

Country Link
AT (1) AT278353B (de)
BE (6) BE643475A (de)
CH (2) CH433728A (de)
DE (3) DE1486613A1 (de)
FR (2) FR1399190A (de)
GB (2) GB1030489A (de)
NL (3) NL6406960A (de)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE794720A (fr) * 1972-01-31 1973-05-16 Kureha Chemical Ind Co Ltd Film de resine copolymere de chlorure de vinylidene, ayant une faible permeabilite a l'oxygene
JPS5117953A (de) 1974-05-29 1976-02-13 Kanto Denka Kogyo Kk
JPS54133542A (en) 1978-04-08 1979-10-17 Nippon Zeon Co Ltd Packaging material made of vinylidene chloride copolymer resin
JPS5933306B2 (ja) * 1979-03-03 1984-08-15 呉羽化学工業株式会社 高度のガスバリヤ−性樹脂積層フイルム
US5021490A (en) * 1989-08-03 1991-06-04 The B. F. Goodrich Company Internally plasticized polyvinyl halide compositions and articles prepared therefrom
EP0435788A3 (en) * 1989-12-28 1992-05-27 American National Can Company Ma-pvdc formulations, films and structures which maintain high barrier properties after retorting
GB9316521D0 (en) * 1993-08-09 1993-09-22 Victaulic Plc Improvements in or relating to pipes

Also Published As

Publication number Publication date
BE643475A (de) 1964-08-06
AT278353B (de) 1970-01-26
NL6406960A (de) 1964-12-21
FR1399190A (fr) 1965-05-14
BE647796A (de) 1964-11-12
BE647795A (de) 1964-11-12
BE647972A (de) 1964-11-16
NL6406958A (de) 1964-12-21
CH433728A (fr) 1967-04-15
DE1569390A1 (de) 1970-04-23
NL6407010A (de) 1964-12-21
CH449970A (fr) 1968-01-15
FR1423666A (fr) 1966-01-07
GB1052761A (de)
BE633846A (de)
BE647797A (de) 1964-11-12
DE1504858A1 (de) 1969-10-16
GB1030489A (en) 1966-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1495694C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten des Vinylchlorids
DE1078329B (de) Verfahren zur Herstellung eines elastischen Mischpolymerisats aus Vinylidenfluorid und einem anderen Fluorolefin
DE2126924B2 (de) Masse mit verbesserter Verarbeitbarkeit aus einem Vinylhalogenid-Polymerisat und einem niedermolekularen Acrylesterpolymerisat
DE1520543B2 (de) Verfahren zur herstellung von haertbaren elastomeren tetrafluoraethylenmischpolymerisaten
DE1204407B (de) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten
DE1520310B2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Pfropfpolymerisatmasse
DE1486613A1 (de) Harzmischung mit innerer Weichmachung und Stabilisierung und daraus hergestellte Verpackungen
DE943145C (de) Verfarhen zur Herstellung von Mischpolymerisaten
DE2144273C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Pfropfpolymerisates und Verwendung desselben in Formmassen auf Polyvinylchlorid-Basis
DE2003331B2 (de) Verfahren zur herstellung eines vinylchloridpfropfpolymerisates
DE1694464A1 (de) Vinylchloridharzmasse
DE1645022A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus AEthylen
DE3044355A1 (de) Vinylchloridcopolymeres und es enthaltende zusammensetzung
DE2313848A1 (de) Schlagfeste methylmethacrylat-polymerisate und verfahren zu ihrer herstellung
DE1206589B (de) Verfahren zur Herstellung von schlagfestem Polyvinylchlorid
EP0374814B1 (de) Pfropfpolymerisate
DE2525413A1 (de) Verfahren zur herstellung eines thermoplastischen polymerisats
DE1132725B (de) Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten mit extrem heterogenem Aufbau
DE2214194C3 (de) Verwendung von durch Emulsionspolymerisation hergestellten Äthylen-Vinylchlorid-Copolymerisaten mit 15 - 26 Gew.-% Äthylen zur Herstellung von Folien
DE1569466A1 (de) Polymerisatmassen
DE1303352C2 (de) Verfahren zur herstellung von wachsartigen polyaethylen
DE2264096B2 (de) Thermoplastische Pfropfcopolymerisate auf der Basis kautschukartiger Copolymerisate
DE1111826B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid oder Vinylchloridmischpolymerisaten mit erhoehtem Erweichungspunkt
DE2323191B2 (de) Verfahren zur Herstellung eines Polymeren aus Vinylhalogenid nach einem Zwei-Stufen-Massenpolymerisationsverfahren
DE2458926A1 (de) Verfahren zur herstellung von stabilisierten vinylhalogenidpolymeren und -copolymeren