DE1447610A1 - Photographisches Entwicklungsverfahren und hierzu geeignetes photographisches Material - Google Patents
Photographisches Entwicklungsverfahren und hierzu geeignetes photographisches MaterialInfo
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Description
Eastman Kodak Company, 343 State Street, Rochester, Staat Hew York, Vereinigte Staaten von Amerika
Photographisches Entwicklungsverfahren und hierzu geeignetes photographisches Material
/Zusatz zu Patent ... (Patentanmeldung E 19 974 IXa/57b)
Im Hauptpatent ·.. (Patentanmeldung E 19 974 IXa/57b)
iat ein photographisehes Material beschrieben, das auf
einem Träger mindestens eine Halogenailberemulsionsschicht
aufweist, deren Halogensilber sich im wirksamen Kontakt mit einer alkalischen Substanz und mindestens etwa 5 g
einer 3-Pyrazolidon-Entwioklersubstanz pro Mol Halogensilber
befindet·
Dieses photographische Material lässt sich nach dem im
Hauptpatent beschriebenen Verfahren nach der Erzeugung eines latenten Bildes ohne Anwendung wässriger oder
flüssiger Medien entwickeln. Es wurde gefunden, dass sich die Silberbilder in den Emulsionsschichten lediglich
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durch Erhitzen unter relativ trockenen Bedingungen entwickeln lassen. Gemäss einer im Hauptpatent beschriebenen
Ausführungsform wird das exponierte, empfindliche Material durch eine erhitzte Kammer geführt, die derart konstruiert
ist, dass die Feuchtigkeit, welche "beim Erhitzen gebildet wird, in der Kammer eingeschlossen bleibt, so dass durch
das Zusammenwirken von Hitze und Feuchtigkeit die Entwicklung bewirkt wird. Ein gewisser Nachteil dieses Verfahrens
besteht darin, dass die Kopie oder das Bild bei der Entwicklung nicht beobachtet werden kann. Wird nämlich
der Deckel der Kammer während der Entwicklung entfernt, um die Kopie beobachten zu können, so entweicht
die Feuchtigkeit, was eine beträchtliche Verminderung der Bildqualität zur Folge hat.
Es wurde nun gefunden, dass das photographische Material beim Entwickeln beobachtet werden kann und dass trotzdem
Kopien hervorragender Qualität erhalten werden können, wenn erfindungsgemäss die Emulsionsschicht mit einer flexiblen,
transparenten Schicht bedeckt ist, welche gegenüber dem Durchtritt von Wasserdampf widerstandsfähig ist*
Beim Erhitzen des erfindungsgemässen, exponierten Materials
bleibt die Feuchtigkeit im Material eingeschlossen und die Entwicklung verläuft rasch unter Bildung ypn
Bildern hervorragender Qualität.
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Besonders gute Ergebnisse werden dann erhalten, wenn das photographische Material der Erfindung einen Feuchtigkeitsgehalt
von 5 "bis 10 Gewichtsprozenten aufweist.
Erfindungsgemäss kann jede flexible, transparente Beschichtung
werwendet werden, die bei Temperaturen von 50 bis 2000C stabil ist, z.B. sind BeSchichtungen geeignet
aus Polyvinylidenchlorid, Polyvinylestern und verschiedenen Polyestern.
Die BeSchichtungen ader Schichten, die auf die Emulsionsschicht
aufgebracht werden, um das Durchdringen von Wasserdampf, welcher beim Erhitzen des emfpindlichen Elementes
entsteht zu verhindern, können auf die Emulsionsschicht nach den verschiedensten Methoden aufgebracht werden. Beispielsweise
können wässrige Lösungen oder Dispersionen oder Lösungen oder Dispersionen von organischen filmbildenden
polymeren Materialien in organischen Lösungsmittellösungen oder Dispersionen auf die Emulsionsschicht aufgebracht werden. Andererseits ist es beispielsweise auch möglich, dünne,
transparente polymere Folien oder Blätter auf die Emulsionsschichten zu laminieren. Gemäss einer Verfahrensweise kann
eine dünne, transparente Folie, z.B. aus Celluloseacetat, allein durch Anpressen in Kontakt mit der Emulsionsfläche
gebracht werden, ohne dasa irgendein Klebstoff verwendet
wird. Das Celluloseacetatblatt oder die Oelluloseacetat-'folie
haftet dabei genügend fest auf der Emulsionsoberflache,
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um die Feuchtigkeit in der Emulsion während der
stufe einzuschliessen. In den Fällen, wo die feuchtigkeit®-
undurchlässige Schicht nicht permanent auf der EnnaXsioja©-
schioht anhaftet, kann es vorteilhaft sein, nach äer Entwicklung
die Schicht zu lösen, um weitere photographiBche
Arbeitsschritte, wie "beispielsweise Fixieren der entwickelten
Emulsionsschicht zu ermögl-ichen. Die iaminiea^wiig derartiger
Schichten oder Folien auf die Emulsion kann iror
oder nach der Exponierung der Emulsionsschicht gegenüber
dem abzubildenden Gegenstand erfolgen. Nach einer anderas
Terfahrensweise, die in den folgenden Beispieles feescüarfLe—
-ben wird, sind wässrige Dispersionen oder Iiatices, welch«
synthetische Polymere enthalten, die gegenüber widerstandsfähig sind, zum.Aufschichten auf die
schichten geeignet, um auf diesen die gleichen feuchtigkeit*
undurchlässigen Schichten zu erzeugen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher "veapasa—
s chauli chen.
Zu einer Gelatine-Silberbromoiodidemulsion, die optisch
seneibilisiert worden war, wurden pro Mol Silberhalogenid
zugesetzt ι 1,5 g i-Phenyl-o-iaercaptotetrazol» 640 g
Sucrose» 162 g Ascorbinsäure, 30 g i-Phenyl-3-pyrajEolidon,
36 g Natriumeulfit (wasserfrei), 540 g Hatriummetaborat
und 12 g Kaliumbromid. Die Emulsion wuröe auf einen
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träger geschichtet, so dass auf etwa 139 m ein Hol Silberhalogenid entfiel. Ein 50-orozentiger Polyvinylidenchlorid-Latex wurde auf einen pH-Wert von 9»5 mit 2,5N
HaOB eingestellt und auf die Emulsionsschicht geschichtet, so dass etwa 8,07 g Latex auf 1 m2 (7»5 g latex/foot2)
entfielen·
Preisen dieses empfindlichen Papierea und Kontrollproben
des gleichen Papleres, das nicht mit äer polymeren tlber-
'■ -.S
zugssohioht versehen war, wurden gegenüber einem Gegenstand
exponiert und dann mit einer Geschwindigkeit von 0,9 Meter pro Minute in einer Entfernung von etwa 10 cm über eine gekrümmte Metalloberfläche geführt, die auf 1500C erhitzt
war. Hierbei wurden die Silberbilder schnell sichtbar· Als Ergebnis dieser Behandlung wurden in beiden Papieren
in den Emulsionssohichten sogleich Silberbilder sichtbar.
Zn dem erfindungsgemässen Material, welches die transparente, polymere Beschichtung auf der Emulsionsschicht aufwieejf, wurde jedoch eine Empfindlichkeit festgestellt, dit
um 0,26 besUglioh Log S eohter als beim Papier, das nicht
»it einer polymeren Beschichtung versehen war, bei einer
Sichte von 0,1 über dem Sohleier war«
In gleicher Weis· können empfindliche Elemente, die ein
Silberhalogenidentwioklungemittti und Alkali enthalten»
mit Latioes verschiedener Typen beschichtet werden» wenn
die Jjatioes transparente B·Schichtungen bilden» die gegenüber der Durchdringung von Feuchtigkeit resistent sind» Je
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nach den feuchtiglceitsabweisenden Eigenschaften der polymeren Komponente des verwendeten Latex» Es wurde gefunden,
dass beispielsweise Polyvinylesterlatices in hervorragen"
der Weiee anstelle des in Beispiel 1 verwendeten Latex verwendet werden können.
Einer Gelatine-Silberchlorobromoiodidemulsion wurden die
gleichen Bestandteile, wie in Beispiel 1 beschrieben, zu gesetzt, mit der Ausnahme jedoch, dass 5*0 g 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol
verwendet wurden. Die Emulsion wurde denn
auf einen Papierträger geschichtet, so dass auf etwa 139 *
ein Mol Silberhalogenid entfielen* Ein transparentesf haftendes Blatt Tom Typ "Scotch" (Warenzeichen) Cellophan«*
streifen wurde auf die Oberfläche der Emulsionsschicht laminiert. Streifen des erhaltenen Elementes sowie Streifen
einer Kontrollprobe, welche keine haftende Schicht oder kein haftendes Blatt über der Emulsionsschicht enthielt»
wurden gegenüber einem Gegenstand exponiert, worauf jeder
Streifen Über eine Metallfläche geführt wurde, die auf 1500C erhitzt worden war*. Dabei wurden verschieden· (Jefcohwindlgkeiten
eingestellt! um die Silberbilder au entwickeln.
In der folgenden Tabelle sind die erhaltenen Ergebnisse »usammengestellt.
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Papier-Förder-Geschwindigkeit
(Meter/min.)
0.15 0.3 0.6 0.9 1.5 Daax Ton Kontroll-Streifen 0.74 0.76 0.55 0.48 0.38
Umax τοπ Streifen laminierten 1.14 1#12 1.06 1.02 0.70
Materials
Aus den in der Tabelle 'aufgeführten Ergebnissen ergibt 8icht dasa bei verschiedenen Hitzemengen die durch die verschiedene
Papier-Förder-Seschwindigkeit erhalten wurde,
dae empfindliche Element der Erfindung, welches über der Emulsionsschicht die haftende Schicht aufwies, Silberbilder
■tit wesentlich grösserer Dichte aufwies. In gleicher Weise
können andere transparente, haftende Polyesterfolien oder
Bänder in der in diesem Beispiel beschriebenen Weise verwendet werden, so dass eine feuchtigkeitsundurchlässige
Schicht auf der Emulsionsschicht erhalten wird*
Ss wurde weiterhin gefunden, dass in Verfahren des oben beschriebenen
Typs die Entwioklungsgeschwindigkeit erhöht werden kann und die Hintergrunddichte der Bilder verbessert
werden kann, wenn ein Silberhalogenidlösungsmittel, wie s.B. Hatriumthiosulfat, wie folgt in das empfindliche Element
eingebracht wirdt Eine Gelatine-Silberhalogenidemulsion,
die Sucrose, Ascorbinsäure, 1-Phenyl~3-pyrazolidon, Natriumeulfit»
Kaliummetaborat, Kaliumbromid und Natriumthiosulfat
enthielt» wurde auf einen Papier-(oder Film) Träger ge-. schichtet und in der Luft getrocknet. Gleichzeitig wurde
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eine Kontrollbeschichtung hergestellt, in welcher das Na-'triumthiosulfat
weggelassen wurde. Bildweise exponierte Streifen beider Beschichtungen wurden dann Luft ausgesetzt,
die mit Feuchtigkeit bei 95 bis 1000C gesättigt war. Die Behandlungszeit
reichte aus, dass die Bilder stabil waren, wenn sie gegenüber aktinischem Licht unter relativ hohen
Feuchtigkeitsbedingungen exponiert wurden. Die Beschichtungen, welche Natriumthiosulfat enthielten, benötigten eine
wesentliche kürzere Entwicklungszeit als zur Entwicklung der Kontrollprobe erforderlich war,.Die Hintergrunddichte der
Kopie war geringer als die der Kontrollkopie.
Eine Gelatine-Silberbromoiodidemulsion, welche enthielt
640 g Sucrose, 162 g Ascorbinsäure, 50 g 1-Phenyl-3-pyrazolidon,
36 g Natriumsulfit, 500 g Natriummetaborat-octahydrat,
12g Kaliumbromid, 157 g Natriumthiosulfat-pentahydrat
(Na2S2Oj4SH2O) und 10 g 1-Phenyl-S-mercaptotetrazol
pro Mol Silber wurde auf einen einfachen Papierträger geschichtet,
so dass eine Beschichtung von ungefähr 1 Mol
ρ
Silberhalogenid pro 149 m erhalten wurde. Dann wurde in der Luft getrocknet. Ein 35 mm breiter Kontrollstreifen dieses Materials wurde bildweise exponiert und anschliessend bei einer Papierbeförderungsgeschwindigkeit von 0.15 Meter pro Minute entwickelt, in dem eine Vorrichtung verwendet wurde, welche eine konvex gekrümmte, erhitzte Metalloberfläche enthielt, welche eine Vielzahl von querlaufenden Ein-
Silberhalogenid pro 149 m erhalten wurde. Dann wurde in der Luft getrocknet. Ein 35 mm breiter Kontrollstreifen dieses Materials wurde bildweise exponiert und anschliessend bei einer Papierbeförderungsgeschwindigkeit von 0.15 Meter pro Minute entwickelt, in dem eine Vorrichtung verwendet wurde, welche eine konvex gekrümmte, erhitzte Metalloberfläche enthielt, welche eine Vielzahl von querlaufenden Ein-
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kerbungen aufwies, um die Feuchtigkeit, welche aus dem
Papier beim Überleiten über die Oberfläche bei einer Temperatur von 15O0C ausgetrieben wurde, zurückzuhalten·
Die beschichtete Seite eines anderen Streifens wurde nach bildweiser Exponierung mit einem Klebstrelfen, wie er in
Beispiel 2 beschrieben ist, laminiert und in gleicher Welse entwickelt* Ss wurden die folgenden Ergebnisse erhalten}
Relative
Andere Proben, wie sie oben beschrieben wurden, wurden nach einer bildweieen Exponierung mit Papier-3?örder-Gesahwindigkeiten* wie sie unten angegeben sind, in einer Vorrichtung
entwickelt» die derjenigen, wie sie oben beschrieben wurde, in wesentlichen entsprach. Die Vorrichtung war jedoch «usätelich alt einem feuohtigkeitsgesättigten Docht ausgerüstet, weloher von einem Wasserreservoir in eine Dampfkammer geführt wurde, die bei einer Temperatur von 1050C
gehalten wurde, an das Wasser des Dochtes in Dampf umzuwandeln· Dieser Dampf kann su den querverlaufenden Einkerbungen in der konvex gekrümmten, erhitzten Metalloberfläche mittels Perforationen geführt werden, die sich durch
dl· Metallfläoh· von der Dampfkammer erstrecken, welche auf
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der Rückseite der Metallfläche sein kann» Andererseits
ist es möglich, dass die erhitzte Metalloberfläche aus einem Block eines der im Handel erhältlichen,
porösen Metalle gebildet wird, um das Problem der rierung des Metallblockes zu lösen, damit der Dampf
der Rückseite zur konvex gekrümmten Oberfläche gelangen
kann. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten!
Kontrollprobe (Papier-Geschwindigkeit 0.15 Meter/min)
Beschichtete Seite, zum Band laminiert (Papier-Geschwindigkeit 0.3 Meter/min)
Relative
795
4470
0.1
0.4
0.6
1.0
In der Zeichnung ist der Aufbau eines lichtempfindlichen, photographischen Materials nach der Erfindung beispielsweise
dargestellt. Wie eich aus der. Zeichnung ergibt*
ist auf dem Trägermaterial f die Emulsionsschicht 2 und
auf dieser die flexible, transparente Schicht 3 aufgetragen.
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Claims (1)
1. Lichtempfindliches, photographisches Material, das auf einem Träger mindestens eine Halogensilberemulaionssohicht
aufweist-, welche eine Entwicklersubstanz und Alkali enthält, nach Patent ... (Patentanmeldung
E 19 974 IXa/57b), dadurch gekennzeichnet, dass die Emulsionsschicht mit einer flexiblen, transparenten
Sucht bedeckt ist, welche gegenüber dem Durchtritt
Ton Wasserdampf widerstandsfähig ist.
2· Photograph!βeheε Verfahren zum Erzeugen eines Bildes
aus Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Material durch übliches Belichten ein latentes
Bild erzeugt wird und dass das Material anschliesaend
bis zur Entwicklung eines Silberbildes in der Emulsion erhitzt wird.
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