DE1447604A1

DE1447604A1 - Mit Waerme zu entwickelndes Diazotypiematerial

Info

Publication number: DE1447604A1
Application number: DE19641447604
Authority: DE
Inventors: Tummers Paul Joseph Hubert
Original assignee: Oce Van der Grinten NV
Current assignee: Canon Production Printing Holding BV
Priority date: 1963-04-05
Filing date: 1964-03-25
Publication date: 1969-02-13
Also published as: GB1032508A; CH445290A; BE645913A; NL291183A

Description

DR. ILSE RUCH

JSTt=Sl.. U47WJ4

ι MMm MW» o 5Θ58

Dr. Expl.

2iÜ?i:^^{he yabri}*k I. van der

Niederlande Piemterlal, da₃ eine

tertitoe» Aal^ru.pe _in patellu^, ₂,₃-_Dlh_ydrox_JMpht

Ua oder Z.J-Dihydro^ynaph^halin-S-emron.llur. oder «In SaI₃ einer di.aer _{beiden Tertladungen} ^_{8 AlokupplaBae}.

kooponente. eine sauer reagierende T,rbindun₈ «nd eine Sub._tanB, die bei_O Erwärme» die HeutralieaUoa der .au.r reagierenden Terbindung Terureaoht, enthält.

Bein Diazotypiekopieren werden in groBse« _Ufflfang Benaold^b mit einer tertiären A^ogrupp. in

p-Stellung verwendet. Sie haben im allgemeinen iieolich gute L^cbtempfindlichkeit und eine sehr geeignete (nicht zu hoho) Kupplungoakfciviiiät. Beispiele für aolohe Dia*overldndunsen eindi 4 -

ι -N~metliyl-fl~2 * -hy d jfO3cyä"fehy lanilin, 4-Dia*o-3-aaethyl-Η,Ν-dimethylRr.ilIn, 4-1 4-Diazo -ir-methy 1 -1 benzylanilin, 4-1

pholin, 4-Diaao-2,5~dißethoxyplieit3jl-pipexidini 4-Diaao- 2,5~di-n-))utoxyiilienylpip9raeiij_f H

phenyl-H' -metliyIpiperoidn, li-4»Diazo-2,

H' -aoetylpiperaain ♦ K~4-Diazo«-2, J-

pyrrolidiöo

Im 3ogenannfcen Zweikcmponentondiasotypi eve rfahrea eind 2,3-Dinydroxynaphtlialin, 2, J-Dihydroxynaph-thalin-ö-aulfonsäuro und ihre Balze eehr bekannte Asokupplungekomponenten. Im folgenden werden diese Verbindungen als "2,3-Dihydroxynaph-iiisilin-Aaokupplungskomponenten" beseiohnet. Sie kuppeln mit den Benzoldiazoverbindungen mit einer terti-

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ären Aainogruppe in p-Stellung unter Bildung "blauer Azofarbstoffe, die gewöhnlich aueaerdem einen violetten fön sseigen· Im allgemeinen v/ird dieser violette Son nicht geschätzt.

Ia Eweikoiaponentendiazotypieverfahren vird ein sehwaraentwiekelndes Diazotypieaaterial erhalten, indea nan einen blau-kuppelnden Gemisch einer Dlazoverbindung und einer Azokuppluncskomponente eine gelb-kuppelnde Azokonrponent β (wie Resorcin oder Aoetoaoetanilid) euaetst»

Der violette Ton in den aue einer Kombination einer Beneoldiasoverbindung ölt einer tertiären Arainogruppe In p-Stel-Γ ng und einer 2,3-Dihydroiynaphthalin-Azokupplungekouponente erhaltenen blauen Az<farbstoff ist beBonders unerwünscht₉ wenn, ausgehend von einer solchen Kombination, ein Bchwaraentvickelndes Diazotypienaterial hergestellt werden soll. Ein solches Haterial entwickelt nicht neutral eohttere, sondern rötlich schwara.

Koubinationen von Benzoldia^overbindungen mit einer tertiären AQinogruppe in p-Stellung und 2,3-Dihydroxynaphthalin-AzokupplungskOLiponenten sind auch schon in durch 'färae zu entwickelnden Diazotypiematorialien verv^iendet worden.

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In der Pattntliteratur sind verschiedene dureh W&rae su entwiekelnde Magotypiematerialien» die ~ aueser einer eolehen Kosifeination einer SiezcnrerbiMuiig und eine? Assoieuppltsags-

eine sauer £>eagi«ren^@ Teoffeinäusig msä «ine , dl© bsiffi Sraferas.ft eine Srhöhiiiö^ d@e pH In

dureh Esroärmea ein Aaofsrbstoff gebildet werden - kana» Bciirieben. (SI©lie böiapiel s^eis© britie®h@ Batsateolirift 909 491) * Die bekannten dr..rcb, tfM.^se su e^t^ie^elMen Disso-

mea rofe 4a Ard

Bine ©Meßten-,

üie SubstenSf die wat%T d^ Slnflaa© ^m Värae eine

äes pH verursacht, di© im Se^ liehteapfinäliahen anwesende Säure, wi^ä jsdooh t& einer anderen "Schicht als der licht empfindlichen aufgebracht·

Bine Zusammenfassung der Literatt&r auf diosea Qebiet wurde von J. Sogar in Phot· So. & EngX % Ir. 4, 2J9-243 (1961) veröffentlicht.

Die racht, Torveruffeniliohte holllindieehe 272 831 beschreibt durch Wässie sa entwiclceliides Fweikoapo-

s in d@a sich auf eines S

eine lichtempfindliche Schicht, die eine Diassoverbindung und eine Azokuoplunßskouponente enthält und als tfolge ihres Gehaltes an einer aus einer wässrigen Dispersion aufgebrachten Polyvinylverbinduxig» wie Polyvinylacetat, Polystyrol und dgl«, eine offene Struktur hat« befindet« Auf der lichtempfindlichen Soliioht befindet sich eine uittlere Schicht» dlo eine dünn© hydrophobe aus einer eines hydrophoben Cellulosederivate oder einer hydrophoben substituierten Vinylνerbindung aufgebrachte Filmschicht ist. Die Zwischenschicht trägt ihrerseits eine Deckschicht, die einen PÜllstoff und eine sSure-neutralisierende Substanz _f die unter 100°0 schmilzt und ein organisches nieht-arooatischea Auin oder ein Salz eines solchen A^.ins iat, onthttlt·

Die Erfindung betrifft durch Wärme zu entwickelndes Diazotypiematerial, das eine Benzoldiasoverbindung oit einer tertiären Aninograppe in p-Steilung, 2,3-Dihydro3cynaphtha-' Iiη, 2,3-Dihydroiynaph1;halin-6-eulfonaäure oder eines ihrer 3alze_t eine sauer reagierende Verbindung und eine Substanz, die beim Erwärmen eine Neutralisation der sauer reagierenden Verbindung verursacht, enthält, wobei auf einem blattförmigen Träger auf einer Seile eine Kombination von wenigstens aw ei getrennten Schichten aufgebracht lot, von denen

die eine die IJiaaoverblndung enthält und die andere die säurev-neutralieierende Substans, sowie ein iu wesentlichen farbloses nicht-kuppelndes Benelffiidasol der Gruppe der Benzixnidagole dor allgemeinen ?oraeln

worin H^ ein WaeseratoffÄtoai, ein Hälogenatom» eine Alkyl-{jruppe* eine Aralkylßruppe, die in dem Alkylreit durch eine Hydroxylgruppe substituiert sein kann, eine Arylgruppe« die substituiert sein kann, eine Alkylgruppe, die eine oder raelirere Hydroxylgruppen enthalten kann» eine Aminoalkylgruppe, eine Halogenalkylgrupp© ₉ eine Qyancalkylgruppe₉ eine Oar"boiylgruppe_t eine Alkylcarbony!gruppe, eine Alkoxycsrbonylgruppe oder eine substituierte oder nlchtuubstituierte AadLdocarbonylgruppe, R₂ ein Alkylearest, der mit sin sr oder mehreren Hydroxylgruppen substituiert i@t, ist und Rj, JR^, R_;-, Rg, Ry und Hg Wasserst of fatoiai

oder Halogenatomen Alkylreete, Alkoayreate oder Vitro«» [ gruppen sind» und wobei die DiassoTerbinäung vasA das Bens« j^iidaeol durch eine hydrophobe organische filmbildende Substanz voneinander getrennt sind, vfährend

einer der Schichten eine im trockenen Zustand stabile Sinkverbindung, nämlich Zinkoxyd« Zinkhydroxyd, ein Zinkoalfs oder eine Koaplaxverbindung von Zink alt stickstoffhaltigen organischen Verbindungen» anwesend ist.

Beim Entwickeln dee DiäBotypiematerials durch Wärme -nach bildweise? Belichtung - werden Kopien mit Azofarb st offen von viel reinerem Blau oder, wenn das Diazotypiematerial aus β er der blau-kuppelnden Azokomponents noch eine gelbkuppelnde Azokomponente enthält, mit Azofarbstoffen von neutralerem Schwans ale mit entsprechendem Biasotypie-□aterial, das kein BenssimidaBol enthalt« erhalten«

Das ist vermutlich auf die Bildung einer Komplexverbindung eua der Zinkverbindung, dem Benzimidasol und dem Azof artstoff während der Entwicklung surücksuftlhren*

Bs wurd· gefunden» dass Benzinidaeole einen ungünstigen Einfluss auf die Haltbarkeit der Diazoverbindungen haben, wenn diese Substanzen ia Gemisch miteinander verwendet werden. Diesem ungünstigen Binfluss auf die Haltbarkeit kann durch Zugab« einer Säure »u dem Oemisch der Diaeoverbindung und des Benaimidassols entgegengewirkt werden. Das erfordert jedoch, dass, wenn die beiden Substanzen in

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innigem Gemisch in einer Diazotypieschicht anwesend sind« diese Schicht ©in© gröBsare Hang© as einer Säur®, als gewöhnlidi in solchen Sehiehten ais&eeend ist, enthalten muss. Das ist aber bei dar eh Uämc sa entwickelnden Diazotypiematerialien sehr iisehttilig* veil dadurch auch die Anwessnheit eiß©r -gröseorta M@nge ass ®iner säure-aeutralisierendsn S^bstana erforöarlioh iat₉ damit eine gat® Bntwioklxmg @rsi-elt Μίτά, Hit Sieeen Diasotjpieiiater&glien ist QB @ehr sch^isrig, %iäki*@a^ der. karren smr Eföt^ieklung sur Yorf%ußg stenesüen Seit - karg im 2t2i?&g*&emhsuHg alt der Pyrolyse der ÄLaecTerbiafttaig - gentSgeisd aimrs-neutra» lisisrande Sub st ans vmOl^m^ xu si@te/]D&he? ws^Äen in diesen Masotypi#®at@^iaXiea kefei® grö®s©3f@n H@ag@n an Säure ■verwendet als tirib@ding% n^tvendig» tze «in@' g&tm Haltbarkeit dar XdascwsrbAndiüiß sa gewübrleiet©n uiik T^xseitigeii Kappein zu verhindern.

In dem Diazotypiematerial genüge der Erfindung wird der günstige BiniluQs der Bensiaidaxsole auf d@n ΐοη des Azofarfcatoffs auegsnütsst, ohne dasa der Säuregehalt der lichtempfindlichen Sshiöht erhuäit wird. Das Diazotypieniaterial kann rasch bis au einem erwünschten Grad entwickelt werden.

Ea ist überraschend, dass in dem Diazotypiematerial g

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der Erfindung das Bessla±d&xol oeinen gfturtigen Einfluee auf den Asofarbetoff entwickeln kost» 4a des Benelaiäasol nlaht alt der Diaaorerblmluns vearaieeht ist und da die

- ohne Verwendung ^ines 3>aspf es oder einer

- durch Erwärmen de· Katexiale für eine sehr

kureo Zeit (wenige Bekunden)

Baia Sxtvickeln· d.h. bein BrvUrawn eines bildweise belichteten Blattes dee %asotjpleaaterial8 geaftss der Erfindung auf 100 -150⁰O Bussen natürlich das RsoBitddaBol, die Zlnkverbin&nxig, die BinsoT«rbißdtinÄ, die AsekupplungS" komponente und die sJtaris-neiatrÄliaierQiide Subetaz&a zueacaaenkoflnen. Bas i»t $ü5gligh.$ wtna einer oder sehr er· der Heakt ions-teilnehmer scliailsi; bsw· sonmelsten und su den aiüoren Höalctlonstellnohftem» die bereite als inniges Geniaeh vorliegen, diffundiert hsM. diffundieren. Auch das hydrophobe fUmbildende Bindcaittel oder eine andere in dem Material anwesende Subetans kann schmölzen und dadurch ein "Lö8unGsaittelⁿ für die Reaktionateilnebmer bilden, \lnxm das hydrophobe Bindenittel eelbat nicatschmiXet, müssen natUrlioh die darein eingebrachten oder auf eine Seite davon aufgebrachten Reaktionoteilaehimr auroh da« bindemittel hindurchdiffundieren, uaeMie öle ßtsobaolsea und

•gelöat" sind. Γ -_v

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• to -

latürlieSt dttrftn dl· iu «rea&sa&ea t**Jr*ienet*±Ua*&Mr

xrat«r 4O⁰O oiont cäjjlt atxr anirktbliali di£fun~

In *±äm Sveisehioftteiiavtoslel 4*i »ejale*t»ae «la« der Seliiehiea eist hydrop&oTi« yilaeöSdöirt» T«ur»2gew«ie· iat die Sehielit» fli« dos Ben3ii»ifi*»ol eaiiuat, &m di« llelit-SoMeht voy«aewK«iee Kit Hilf· «lnsr gebildet wird. Ub «in· aiiertlobeadai

swischsa U9V l%Qh.t(svspftMllohm& 8&Muht tsnd der dee

BoMoht *a 9Vw,t9l9St» l«t ββ in eriHine«^xt_v in die llefeteaffaadlielM SeMoht «in

U5sllc!iö3 öder dispter gl«r bares Kfcterlal« d«e die »er Cohäaion gibt una auch en d*r hydxöpfeob«a Sohioht liaftot, einaubrlng®2i. Sin solohee Ka^vTlftl keaan ein hj&r&philea Bind€n?ltfeel_f wl« Polyriii^l»lkoiica, oder «in hoefa*ol«ku*· lares theanosUkctieehee eubstituiesrtoe ?löyipolyiier«· ve»

Enf#i«iE£^9p«ulk1_t td· PoIy-

mid «la Ctopolyosrae Ton.

uM AoTsrXnitril alt Butadien sein, votei d«i Poly-

itsdai B«na^iidasdl in #lJB«r

Filmschicht anveaend let und dl« lichtempfindliche Schicht, die «it dlaaer Oehicht in Berührung steht, eine Hence von 1 bis 6 g eine ο hocbftolelcuX*ren ther»oPla~ etiechtn etibetituiertön Yinylpalyaextn, das aas einer oAucren wässrige* Dispersion alt «iner aittlerea Seilohengröese wischen 0,5 mud 5/U ettfcfcbrmcht ist» tat hü t.

In etDftm HehreokLchten&aiieriQl «ird die XiohteiipfindXlohe Schicht oft varsugsweiee in direkte« Kontakt mit dom Srägcr (^.er nafcUrliöi zxxvor eit einen übcraiß aus oinem Oberflüchen^erbcaseruncsraittel, wie Sillotuadioaqrd, versehen aein kann ) aufgebracht ¥«11 dann eine gute Haftung der llchtonpfi»dlich«n Schicht ftn den TrS^ermsterial Xe ist dt iet_f durch die die Uaeeexftstigkeit der Kopien verbessert wird. In diesen FaXX nuss natürlich die swtito Schicht ame einer Ilüseigkeit, die kein Löeunesnitttl fttr die Dietoverbindung, die BKuro und die anderen in der liahteapfindlichen Schicht anwesenden 8ufcei!a£s©n {ΰβίβρίβ tteiBQ die AsolcupplungBkoraponent·) ent hält ₄ aufgeiaracht werden.

Anderereeite hat die Aufbringung der hydrophoben Schicht in direkter Berilhruna nit dem frftetr dta weientlichtn Torteil, data eie in tiner sptii«!! dafür eingerichteten

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Fabrik (in Anbetraeli* der EatsCaäliahfcei* uad/dder Giftigkeit der verwendetenLteuzigesdirt·!) »rfolgefi kann, viiüirend die AaCbrinjpmg der li<&lit@a$£isidlioh«n Sobielit leicht eueh anderswo, beispielsweise la den Fa^riJcer.g in denen Diacotyf-issnitsrial «ra<ü2£i( virA, ad^ Hilf« einer wässrigen Zufrersi-Iung erfoigsa

Materialiss, Ii» t*@gsn ihrer 'guten H*ltfc^rket* »itxaktiy eiai_s eiisd 3)ia«otypieaaterialiün geaäsa der Erfindung, in denen die Masoverbindtaag und öas Bens-« in «isiselnen. ScJiichtta, die Ösrch ein® hydrophobe

Die Bioke der ZwlechenBohiolit lcanc sehr gering sein Ergsbnlooc können sohon alt 8ehicht«a_f ü&r&sa bctr&clitliah ßtringer ist ale O'₍$.j/b ι 'eraielt worden Gelrr gute Brgebniuee weTü&n ait S^isohanaöMehten mit einem Gewicht von 1 bis 4 g/a ersLel%« Auch dickere Zwischencohichtoa können verwendet werden. Ha&cftsal ist nook rait Zwieehensohiehten tos 10 §/a² eine tauglich·

Die Zwischenschicht hält das Btnsiffidasol uad dl» aäure~ neutralisierende Sub at an» von der liohfcenpiiadliobtm Schicht getrennt« each wenn das Diazotypieeatertiil Totter ungünstigen Bedingungen, beispielsweise in vaxmer und feuchter Ungebung, gehalten wird.

I>ie eben im ZuB&naesJbfmg mit Zwelsohichtezu&aterial hinsiahtlioh der Aufbringung der liofctesapfin&liohen Schicht aus einer maasrisezi JSubereitnng und als die erste ο&·ν als die letste Schicht gemnohtea Ausfübrungen gelten mutatis autaadia auch, für Breisohlolitesaaterial«

Viele Polyaare, die sich besonders £llr die Bilduag oben genannten sydropliobim Hlma^iiiohteii eigne», eiad unter den nioht~ki'iet&3Xisiero»de3Qt hyärophobea pol^mfrisierten eubstitttierten ViiiylvorbiJQdüngen, beiep^eleweise de» Poly τ lay laeeta-ken. Polyvicylecetalta, Po^yricjlbutyrGlen, Pol^atyrolen, Polymolihyl-methAorylatQn und Copoly^eren davon, Pol^yb^-tylinöthftorylaten, OopoiywsreD Ton Vinylacetat mit Vinylchlorid und weiter unter den Oelluloseaeetaten, Celluloeeacetat-butyraton. Bonaylcellulooen, XthjleelluXosen und dgl« fitu finden« Eatilrlioh kQnnen auoh Geaiooht eoloher Polymerer verwondet werden.

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, dia sich für aiae Tererjjidusg in den Diazotypiematerial gestäaa der J3?jf induzig eignen» sind beispialsweisa 3lnkazyd, Slnkbydroxyd, Zickohlorld, Zinkemlfat, Zinke er bomi, Sinkphoepfeat uaA SQsplciXvorblndangexi you Zink alt organiechön atiokatoifbaltigen Vevbindiagea, wie Ätliylerj«lianin, Xsnl4azol_c 2-K^(3ro2^s«tliylbsr)Biiai<laiol an* dgl..

In der Regel wird die 2Üjikvertindu.Bg in ei aar Menge τοη 1 bio tO öew-ίί» "besogea auf.doa Gowichi; der ?lüsaigkait, mit deren Hilfa sio in daa Biasotypieisaioxial eingabrachi; wird,

, die rait guten Ergebe! ssea ia Dia so typio mate rial ßcmäeti der Erfindung verwendet werden köimcn, sind

⁰Q

BanBiiaidaaol 170

6-KitrobensimidajBOl 199-201

2-ChlorbenBimifiaeol 170-171 (Eera.)

a-Methylbenssiinidasol 177-178

2-XtliylbeiisiJaidaaal 175-176

153-155

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2*1'-Hydro ay ÄthylTaenEtnidaeol

2-1'-B^droaypropylbansieldaaol 2-2* -Bydroxypropylbcagi al flaaol 2-3'-HydroxypropylbeneliiidaBol 2-1 *-Hydroxy pentylbens&aidaaol 2-1'«, 2 · -Dihydroxyätbylbeczlaidasol 2-PhenylbenBiaidasoX 2-BeEzylbenaiiaidazol 2-(fifrdroxy)-

2-AMnoaethylbensiiaidasol 2-ChIo rme thy lbeuslmidaso 1 2-Cyanomethylbenslnld&8ol g-Carboxybensjiaidazol 2-Me-thyloarbonsylbenalraidaaol 2-Xthoxy carbonyl bensimidasol 2-n-EutoxyoarbonylbenjiiiaidaBol 2-Amido carbonylbenaiaid aso 1 2-»n-:

2-Me-thyl-5,6-dliitth7lbeneiaidÄ»ol

2.1 · -Hydroxy-1 * -Mthyläthy 1-5, Scteaalgpuakt. 155-156 170-172 179-180 154-155 222-224 196-197 165-167 192-193 157-160 203-206 164-165 211-213 263 142 95-98 165

178-181 221-222 158-159 313-314 199-201 168-170 174-176 -222

210-212 280 300 266-269

- - 16 -■■': . -

Diejenigen der oben erwähnten Produkte,-die «int 2-AUcyl-g, 2-%droxy-alkyl-_? 2-Helogenalkyl«, 2-Arml]qrl- oder 2-Ary!gruppe enthalten« wurden nach dem voa M« A, PMllips in J* CieHo Soo· 1928, 23S5 beschriebenen Terfa&xsn, bei

-r

den In o-PJaesylsndiajsia mit einer Carbonsäure oder einem Garbo Chlorid umgeeatsi" irf-rd»

wurde dureli OxySation tob 2-%drösgr-» mit OJiromsäur® dargestellt} die Ester

mtrdsn dursla Beh&ateln Ser 2-öarboxy« verbindung alt Thiosylebloxiä wsä BeJisaäsln des so tenen Produktes Mt einem Alkisaol (Ithaaol» Bntffiaol-1) Ii alt en j das 2-Öarts©x&jsid «urdSe 'dttreh; Bebsndela Tön g-CarboxyljeEsimlcasol -mit fbionjleBli>i?id iisä Betiandelfi äes so erhalterjtätn Produktes mit Asssosiak od^r ®ißea Alkylsaln . esiialtezif 2-lminomathylbensiiaiäs3ol i?u«,ds durch iConSen- - a&ti on -yon o-PMnyleodiaiain Bit BeiisamidoessigsSare -isad Tereeifon der 3ensamiägrupps des «ö erhaltenen ^emdsneationsproduktae Ja©rge@tellt| 2-0j@noaetliflbtn2is!i,da2ol wurde naoh den Hiahtlinien von Arch· Bmrm· 2jg| Hr* B₉ 762 (1960) aus o-Bhenylendiaain und dem Xtojleeter t@n Q^^tessigsaisre üergeat@Xlt; S-Meiasyleerbonylbfiisiadl&s®! <mr&9 änvQh Oxjdleren von S-I'-E^drojiyttthjrlbönsiiaidaiiöl ait ^χοΛβ&ητΦ nergestallti dia.-Bis-bensivLdfuBole wurden h«rg#ateHt, wi® in J» Org. GhsEie 2§„ 462 (1961) begehrt@b®n| 2-CM.orbenß-

loiäasol wurde durch Riasotteren von 2~A£ii nahen siaidazol, ftae aus o-Phenyltaaiamin und Brcaejanld erhalten war., in einem wäserlgtn Mediuia und ttevandeln des so gebildeten 2-l$räroxybenBiaiidttEQle alt Phosphorpenfcachlorid in Z-QhIo τ~ benslmldazol bergesttilt.

Gute Ergebnisse werden oft erhalten, wenn dae Benslmidasol in Usngeu von 0,5 bis 1 »5 Gew. J^, be β ο gen auf dio Flüssigkeit ,mit deren Hilft dae BenBiaidaeol in dae Dies!Otypitmattrial gemäao der Erfindung ti ng β bracht wird, venrendot Tfird. Gewöhnlich wird die maximale änderung dae Pnrbtons mit Mengen Rwischen 1,5 und 4 Oew»^ beaogon auf diese Flüssigkeit, erzielt.

Bas Benzimidazol lcann auoh in der Fora einer bindimg mit Zink Yerwendet werden. Ua eint au ο rc i ebenda Ana β rung dea Farbtone zu erzieltn» ißt gewöhnUoh. die Zugabe oiiior Bxtranense an Ban*iiaida*ol arwUnetht. Bolohe KomploivorbindLngen «erdtn i* alletratintn in Mtncen von 4 bis 10 Qqv.% (berochntt frit oben angegeben) verwendet.

Sin geeignetes Diazotypiematerial ßemäoa dor Brtiadung, das Kopien mit rein blauen oder neutral eohwarson ÄEofarbotoffbildern trglbt, wird erhalten, wenn das Material ein

Benzimidazoi der allgemeinen Forst1

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worin S ein Wasserstoff ston, ei&e Alkylgrapp· ©der #la#

ist,

Als die ii&ure-.uautrclisierende Suhatons, was in dies·« Euaazastonlieng bedeutet'* als dl· Subotana, die beim 3inen ΛυotXeα des pH in der Hc2it»Qpftndlio>ita Sahlohi

ccJanen die foigeaä«! VtrblntSung«a T«z«r«2id«i! Amine« wie ^-AialJjp-S'-Bttiiyl-i

DiatliauoXaitin UQd »-Äthyl-HeÄ-

N-Dodeoyl-(i-'&thano2a'n:LQ tmd Sftlue eoleÄtr Amlna Kit Ügen oder sich ist ex* des SiBt lttso von !Ära· säuren« Die v«nlg flüontigefts

deren Aoylgrwppe.2-1? Kohlonetoffatoae entMIt, slnS jedoch be-70?zugt· Blas© ¥oJflfiadunß«B &£tatidä alt Htlfe ü9V liy drophöbtsa Biadexalttel v.'irksaner eis die aiedxlji solel»*- laren Aalite« wie Jitiianolaala« «ctd al» ^ibstasiaen nie Harnstoff - smaamaen mit Sea B#j3«loldaaol - you der Dias©- gstreant^:. «re^A-en«-' ' -

QY^V

U47604

- 19 -

Beispiele fUr eolcho Amine sindt

(F 155⁰O, 0,3 « Hfc),

I-Batyroyl-Ä'^faydroxyätlgrläthylendiemio (F 50-5S⁰O), B-Hexenoyl-H'-hydroxyatijylÄtiiyleiidiaaln ff 6$~68°C),

(F 73-73⁰Oi, (F 55-53^öÖ),

(F 93-95⁰O), (F ⁰

a-Ootanoyl-H'-hydroiyiitliylpropylMidiaaiii (F 52-35⁰C), I-Octanoyl-S'-l^ydroxjäthylhaxame-toyleQälstÄLn (F 93-98^od, 5-B«iBoy 1-H · -hydrojqrttthylharec·thjleodlaein (Paai«) ·

Dies« Amln· werde» htrgtstellt« Isatm wan «la diomln mit Äthylecoxyd oder Propgrlenoi-yü la K-^arosy» äthyl- oder H~%droiypropylalkyl»n41«tiiii unraad&t und diese· Produkt dazu ait.elnav ÖÄrboneäure «xhitst (^aI. USA-tfttenteohrlft 2 $24 041, Spate 3).

Wenn In da« durch tttrae su «ntwtoialade ßttaäea der BrfiBduog eise geeignete gell>-ka£@e2ade keaponente eingebracht rird, werden Kopien «it eoJamrscn Aeofarbetoffblldern erhalten.

Zufolge der duroh das Benelaidaaol in TerMndang alt der ZlniDrerblndnng rerureaohten lndensig des färbten«* seigea

90980?/0lte

Kopien. auf schy/arz-eBt^iokclEaeJS Masotypieinaterlsl r '£.r£indur-g lüelit des wnertrlliissfctsEt Rotstich*

In feiaeia-Scliwcre aötsflcfealudee l&^ciyplösiaterlal gesaäs» a sr ErfiKöting leird erhalten^ wcca dl®. verwendet© AsoJcewa-

2-Acßtoace-feejainosapMhaiin-ß-ealfqeb'IIiwq » fi-AcetoaeetaminonÄphi;i3ali.n-4,8-disulfcßicilurü, 2

5. V-disul?önßK?2rQ und S-

^cnsäure ist« Bieee gells-lcuigpiöXaile Aeokncipouentoii iß dQi'· lichtaE-iiiEdliciieii S-cklciit anigobraoiit worden» da sie während dar Batvficlcluiig nicht oder uwt sehr wenig·

Ein Dieus'otyi'iepr.plei* g.erlL.-ic· der Erfindung von aahr' -%1 tbarkci-ΐ, das ^oi <i«:r Eni^jioklung Ai',Dfarlistoffo von besonders■ feiniEs Sclw&ra ergibt, karsii si^aJ.ten weröcja* vfcBj;- exu Aotitoaootfinilid, wio Äcc'Soaoefcaöilid, Acetoacet-* σ~tcluldln₉ Q-2fydro3Eyacs1:oaeetär»i3.id cdor o-, äR- und pöarbozyacetoacetanllids ale die gelT>~kuppelnäe Azokoraponsätö verwendet wird.

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~ 21 -

Diese Verbindungen, Als sehr hohe Kuppltfagsakttvität hauen, werden vorzugsweise in die Seliicht, die das Bens~ imidazol und die ßäure-neutralisierend® Substanz enthält und die durch eine Z-sieebcmschlelit ναζί der lictitempfindlichen Sub st an a getrennt ist, eißgebraeht. Es wuräe gefunden₉ dass sie bad dar Entwicklung sehr IeIeM «In« Zwischen ο chic ht der be schrie uaasft Art

Voa den rd&zoverbindungen, die in den Iien genas a der Erficidung varwsn&et fitst&mti sind die 4-3)ia2o«"2_tr-disl]coxypheaylaorpki3line wegen iarer hohen Licht empfindlichkeit und weil sie leicht GiitifUlioh. eint, zu bevor&ugen. Erstaiinlioh8r»eiss vermögen Diasoty^L·- materislien · die mit diesen Diasoviirbindungea (die geringe Wärmeatabilität "boaitson) aensiliilioiert aind, den Entwicklunastompöraturan für die für eine ausreiohonde Entwicklung erforderliche Zeit mx wideretehen, ohne dass eine unerwünschte Pyrolyse der M azo verbindung erfolgt·

In dem Diazotypiematerial gecäae der Erfindung werden die Diazoverbindungen vorzugsweise in der Form von Diazoniuasalzen oder Doppelsalsen, wie der Chloride, Sulfate, Chlor-» ainkate. Chloretaanatt, Borfluorlde und dgl. , verwendet, und Ewar werften vorsugaweiae die Diazoniuaohlorisinlcate verwendet*

90380 7/088 6

Boxspiel S

Weissss (»luiidrjapiex¹ νση 70 g/m fits d.ao das £U-vo3? sit aiiiera Hbe.vsug sus ©!nor t^Sssrigen üiosyddiöparsip« verseilen und dann gotroclmol; v/ar_? seasibiiiolerii mit einor JPlüsaigkalt ,ν die''-

C>r, 6 g Dopxielsals von 4
-■■■"" eklenad und- ^i

SO g flcs

20 g

Bl fie-r v;ässrigeri Polyviiijr3.acQts'i;diGperaion Yiniiapas ΗίδΟ (der Vfectei^Ohemie (Tcm*tx; Münoliei, 3)eutscliland) ,

650 al Vfeuäör -.··.-■-..-.

tiiiilt ·, und götXOokno^i, Ms dp.s 3?apier nur noeh etwa i^-Wasser enthalte -Die liehterapiiiiäliotüi Sciiielit ejr£~

hält etwa Φ g Folycisrss''^g^; ia ο · ^: ' ^! ' · ' '·

Aui die gotrocJaiötö· liehtempfilidliciiG SchicM v/ini "sine- '

3ioi30 Schi, ο Jit aufgebräcM _f inöea "föän oinc dteins' "-. iiicM der föigen-dsn FMisalgkeit darairj; ßtiAiiriiitt t\ad '

'■ '"—4 '" ORIGINAL .■■

909807/08SiB

H4760-4

Diese PIiissi gkeit vmr<lo hsrgoatollt,, inclcia

100 g (lea Addition fjpro(li?1ct-Gn von Bi ep]·::; no! Λ (der Monsnnto "Cüsniical Company» P?.not;-.en Division, Sprinkles!« ?.- Meßsi. -USA).tmo Oynlc.^yrvyJerali! · hergestellt ßemiiüß Jieinpiel 5 clex¹ "belgisough Patent achrift 612 9'5-ί
in ei-iiei¹ liöstmg von

50 g. dea Polyvinjlaiihers Lutonal Z (der BASF, hafon,/Öho> und

/ 40 g t_s2-JBia-(ljanialmidc..üolyl'-2}"'gl:J-3sol in föOO ml Potfolfither

dispü3-gieri; Viurtioti,- dio Dicpercion v±er .Stunden "bei 17⁰G 3ji einer Kugolmühle V«riaahloH vmr&e und ciio " Diapersion vov ilii'Gj* 7rirwendin-i/] mit

1000 Hl Petroläthsr
verdünn'!; xvurde.

-t55n Blatt den so erhaltenen lichtempfindlichen Material ο wird unter einer tr£aicp<?.roatc;i XusohesGielamrv-i EU' ausge· dehnten sehv/aracii LUintenfläclieii beiichtGt«. bia die Dia so-Terhiiidimg unter don trän sparer, ton Seilen dör Zeiohnung υ/γ'¹ tfieüond awngsblichen lat» Dioaes Blatt wird denn Giitv/ickiXi'., indem κ.ειη or; "um einen geheilten Met/illny3 wit oino: 0?;erfläo?aciiterip-3ratixr -von etv/c 140⁰O Iisrr.«führt or iJlr.tt 10 S ekur! den If-ng nlt sei.Ker nicht-ßtaiei--

909807/0886

bijJ. eier ten Seite an der £ylindere οeirQaclie anliegt

DIo Kopie seigt ein bleues Bild ^aV-$ einem verschleierten rein blauen Untergrund.

Eine Kopie auf entsprechendem Material ohne die Bensiiaida solverMndung seigt ein violett-blauo.'s Bild auf eiiisia■ ver~ schleier ten violctt-blaüen

G-leioh gute Srgebnisse werdon erhalten» wenn in dor oben erwähnten"· Siöpbrsioa' 30 g 2--a-Butoxycarbonylbensiiaidasol anstelle von 40 g 1 *2-"Bif3-(beiit;imi.daaolyl"2' V-glykol verwendet werden. Anateile dots PoTyvinyläthex-n lcöaaen alo hydrophobes Bindemittel Äthylcelluloae oder iTi-fe-roceHulose t werden _ö

Y/eisses ßrundpapier von 80 g/m für das Masotypieverfahren wird mit einer hydrophoben "Schicht^ üb er sogen? indem." «aas ■eine-Menge, der mo folgt hei'geeteilten ^lüosiglceiv darauf aufbringt und sie dann t

Sine Bißpersion vojx

909807/08 8 6

■" - 25 ~

120 g, Jlatrittniatöara'fe
40 g iitlianolastin

65 g PolyvinylfamaX Fon&v&r 7?0 (der Shamnigan Pro ducts Corpo₇ Stäw York 1, TTSA) 20 g 2-%öxamethylbenai]olä52ol in ml Srieliloräthylon

wird fe.ergeste.H1i $ mad die !Diaparsipa värd Mp au .atssreJ, eilender ϊ'©1η1ΐδ1·ί; in einer Kug

clie'5or -ScMciit wird sine lioliteaipflKilliche I'cc geblläe fe., indem sian «ine jrlüsaigkeii; äsraui ßiifbr:iagt_c ili 6 g Boppslsals von 4-Morplit>XiBO-2, S-diathoxybenßol

diaaoniuiaclilorid und Zinlcchlorid 3 g Weinsäure
20 g Zinkohloxid
20 g des Uatriumaalaea von 2_fe5«Diliydro2ynaph.^-fehalin-

6-ßulfonsUure
30 g Polyvinylalkohol Blioäoviol ^TT5 10 (ßer

Pouleno S.A», Pari π * J?ran!££eieli) nl-Viimapae H*60
rol Wasser
enthält ο wnd getrocknet*

Ein Blatt des so erhaltenen Diaaotypiepapiers wird-, väc in Beispiel 1 Tjeackrieftein bildv/siae bolichtet tmd getroelraet»,

44 76 Q 4

* 26

Me Kopie ßs&gt sin- klares bXsiiee' Bilcl auf-eim
ocfoleierten ■ frlsitözi "ftnts

Sine Kopie txrX eiitBpre&.häDäem Material, (Xam itclii Εαηκίκα «* daisöl enthält,, «eigt ein violett~blaus-s -MId-aiif; oinein
versGhllelerteii

Beispiel 3

Polyäthylenteropkthalatfilm HeJJLaex type 0'gauge 300 (Λο:ο Imperial Chemical Iiiduatries, Md₁, honäon^ England)_:i der durch Auf bringen der wässrigen Butadien/Aorjlniiiril-Gopoly/aerenemiiloion Biöon Latex 1371 täör Brei ti oli ßeoa M Lonäon -W.t'j, England) mid iroclaieni?iit einer ei'stcii Sclilohunö cltireh. Auf bringen oiTiar ItÖsuag aeci'Bi^vyrol/Biita.d.ieii- ' Cop-olyM^rGn lytrcai 152Ö (der"Mondänt'ö Gliem* --Ob«'', Plaeticn
Division., Mass.».ι USi) und des Pol^vinylaeetäta' H.hoAdpaa'
HV"2 C&ar Biiöiiß'-^-'oulonc S.A.p Paris₍, i^ranlrreich) in Ärthyl^ acötatunö Äthanol auf diese erste Scliiclit mit eihör ' ' »•weiten Söhicht ijberzogea wurde,, wird'nixii öin©^ liidlit~" '"' «anpfindliclien ^richieiit^;TersQiien Iniif liilfe" i

die ■;■'"■ -'■- ■

8 g. 4-Morpholine}-^, 5"di«^ 3t4 β Weinsäure

15 g 2,3~Mhydroxynaphthalin
1 ml Salzsäure (spes.· Gow*. I₅19)
20 g Zinksulfat
600 jal Tfinnapss H_e60 und
400 ml Wasser

enthält,, und getrockne-fr» t>is die rslch'torapfindliche
Schicht iw.r noch βΐτ/a 2 Gew.5^ V/asser enthält. (Die lieht ii S chi chi: en-öhält etwa 6 g Poly ms ro ;s ^e m )„

Auf der trockenen lichtempfindlichen Schicht vtirö. eine dfinne i-Johicht von Äthanol (96 ¹Mg) von etf?a 10 ml/m gß hildet- 'und daa Material v/ir«. danii Ilsugaaa getrookriet.
Durch diesen Verfahren v/ird einc^: ausserord ent lieh äiimie Zv.'iachoiiüchioht von Polyvinylaoetat auf der licht empfint lichsn ßeliicht gebildet.

Anschlf.cssend wird auf der oo behisarielten lichterapfindlichen Schicht eins weitere Schicht gebildet·, indem man sine FIttscdgkoit darauf aufbriagt_f cüq -ids folgt hergeu \mtü.q, und dann trocknet;

500 -?1 Vijonr»pas H,₅60 und

909807/0888

wurden

150 g N-j

(In geschmolzenem Sustand) disperg|.ert, wcnaoh d&r so erhaltenen Dispersion

40 g 2-i^(äiOxymetriyl"bensii!ilöa£Ol und eine solche Menge Wasser, daes d&a Seearatvelwaesi der flüssigkeit 1 betrug- zugesetzt mir&e.

Ein Blatt des eo erhaltenen Dißaotvpiematerials wird tarter einer transparenten üüiisGhezsiclaauiig bildweise "belichtet _t liis unter dan transparenten Teilsn der Zeioiarang die geeemte Blase Verbindung auageblaicht ist, imd, 'dann, wie ir Bsi spiel 1 besehrle^ezi» eat wi ekelt· Die Kopie eeigt ein blaues Bild auf eln&m, 3claro& VxAorgrund·

das 2-%droacyaii»tbylbeasialdaz«il von de^i Ma*otypiematcrial fortgelaeeea verdau 'wäre, so würde 41© Kopie ein violett-blauee'-Bild-

Y/eissen Grundpanisr von 70 g/m² für· das Diaßotypioverfah-. rea_r das zunächat mit einem "Üborzug aus einer viäosrigen Silicitundioiyddispersion Üborzogeii -xmä dann getrocknet wurde« τ/ird mit. einer Sohicht^ die eine eäure-neutra- ....

909-.0«8f ; Q^,

\ H H IΌ O 4 -29- ,

Irlsierenüe Bu'ostans enihUlt» verseilen,. icdeEi man eine Serge der folgend gh Loaaxitgi

200 g PolybutyL^atliaGTylat JDuoit 44 (der £·Ι. du Pont de

He&GVLrst !ηώ.» V/iliiingto»,. Bö!»* 100 g Stearylaajin
TOOO ml tetrachlorkohlenstoff
daraiif aufbringt und dann

Auf dieser Schtclit 7?iiü ein© Zfd solle na chi cht göMldot« indem nan eine Flüssigkeit darauf aufbringt» dieί 40 g Polyvinylacetat. Yl&napas. IW 50 (der Wacker-

20 g ■2~(1-^t--B^droxy-pentyl)-teenEiiai4azcrl Qi Äthanol. (96 ^ig)
enthalt„ und trocknet,

Bas so behandelte Papier vilxä sensiMlisiert. mit einer Plüssißksit, die:

6,6 g Doppel aal a von 4~KorplioIino~2_f 5-diätho2cyben2ol-

diasoniiMaehloirid und Zinkohlorid 3,4 g V,^:einsäure
20 s des Hatriumaalsses von 2,3~Dihydrozynaplithalin-

6-sulfonsäure
20 g Zinkchlorld

50 g Polyvinylalkohol lüiodoviol HS 10 (der RhSne-Poulenc S.A.» Paris/tfrartkreich)

5CO ml Vinnapaa H.60. _m. _

909807/088 6

500 öl Wasser

- 50'

»at hält·* US

Biß Eis fet dss sa wird* χΰ i

Ms da*? Papier- nur 260h·'

.110 auf-

Ein €r>tsp nicht ehtüliXt_T '

violetten

das

aÄt'*£aea

_ 6-ealfoaaäure 13 g Weinsäure '

8S G-JUndpspie^fön 80 '.g/iä . f"·ί

Silitluiädioa^'idiaporöioB'iibQi^sGgen imä'&äsm'g würie_f wird "eeneiliiiieieit''ai"f ^i&Q^^I¹MaS 7 g: BoppQlaaliS v©n ^:4"

2t^

1447804

2$ g Zinochlor id
600 ml ds» Po3.y-a-->l«.tylmai;hacrylai;a Flextol P2n (der Rohm & Haas β,ιΐοΊκΗ»,, Baraetadi* Beutsohlend)

400 ial Wasser

enthält., ta»a in der tfblioaen Waise getrocknet« I)Ie licht-

©apftndlitihe Schicht eiilMit atvra 5 g Polymisres ^ß m *

-Swiechöiischloli'l: wird gebildet, lsdem man ssx£ der licktcdipfindliclian Schiebt sweinal oine Schicht von etwa 12 e/sa*" einer Flüssigkeit &&X'

25 g <ic3 Polymetlayliaathacrylate Pl©xigum ^»265 (dar

RÖlia & Haas S«η«b,Hr)
1GCO au. Äthylace-tat
und jeöe33:al trocknet.

Eine Dockechicht wird auc einar Flüssigkeit der folgenden Ä'-:DU'«setj?^gg aufgebracht:..,,

70 .-g. ii^Butyryl-H^Z'-hydroxyätliyläthyletidiamin 60 g des PQlyvinylalkqlsolcä Golvatol 4-0-20. (der Shav/inigsn Prcducto Corp*)

f> g nicht-kolloidales Siliciiwidioxyd Syloid 244 (der The Davison Chem. Corp., Baltimore 3_f Marylerd_# USA)

T447€04

20 g 2~Methyl~5-chlorbenzimida2!ol 303 ml Äthanol (96 Jiig)
700 a£L Wasser.

Kacli Trocknen wird ein Blatt des ab erhaltenen Biasotypiopa piers durch ein transparentes OxdginaX, das sÄt seiner Rückseite an der lichtempfindlichen Oberfläche anliegt und dessen Bild eine starke Absorption für TJltrarotlieat hat, mit energiereichem Infrarotlicht bestrahlt.

Das Diasso t y pi «papier wird anschlisssend ohne das Original mit Ultraviolett bestrahlt, bis die restliche weitgehend ausgebleicht 1st.

Diese erhaltene Kopie zeigt ein blaues Bild auf einem versohleierten blauen Untergrund·

Entsprechendes Material ohne das Bezsssimidasol ergibt Kopien mit violetten A ssof erbst off bild em auf einem verschleierten violett-blauen Untergrund.

Bei spiel 6

Zeichenleinen für das Diasotypieverfahren_p wie Wiaterbotton HοF.S·Β»-Leinen (der ¥.interbottom Book Cloth Co._e Manchester 2, England),wird sensibiliaiert mit oiner Flüesigkelt, dies

BAD ORIGINAL

8 g des Doppel salssea von

ßiaBonitimchlorid mid 2inkeHLori& 13 g des Eatriximsalses iron

6- suIf on säure 10 g 24 g 10 g des Satriuissalj-iaa d@jf 1 _F5~ säure

4CO sal Vianapae H»60 600 ml W£38ei*

entölt, und ±33 «Lei- übliolKin Weiü3₉ d«h« bis das leinen nur noch etwa 3 6ew·^ lasei&r enthält,

Auf der getrockneten lichtempfindlichen BsMoht, di« etwa

5 g Polymere© je m enthält, wird eine Zi.-lschenachiQlit gebildet aus einer Löeung vox» ^: 40 g Cellulosescetat-butyrat 1/2 second grade (der

Eastman Ohendeal Prodiiota, Kingsport» I©2meeeee,USA) 1000 au Aceton·

Nach. Trocknen wird £uf dar Zv/iechenaohieiit* die «tw» nieg-t, eine Seokschiciit gebildet mit einer Lösung, dies

80 g H-DodeoanoyX-H · -2' -b^ diO^'atfeyllithyleadiaain δθ g Ehodoräöl B.*S*2öO

5 g «ΙοΜ-ΙεοΙ! oidales Sill ciundi oxyd 25 S Βθ2ΐΕΐιη.1&α2α1 ,

300 so. Ithasiol (.96 #ig} 700 ml Fässer .

enthält, Bach Trocknen v;ird »Sas so epsaugte durah WUxme ski entölefcölnde ZvieikoiDponöntenötaz-ot2?pieimterial_t wl© in Bsispiel Γ besclirioben, blldtisiss baliohtei* unä. ^ia so erlialtene Kopie zetgt min lclar^s blatte© BiM einen Ter schiel er ten blau®»

Wenn das SsnalsdLdasol fortgelassen worden vsüre, so ^§re ®ine Kopie Kit einem violetten Bild »u£ eißasi violett<ai Untergrund erhalten t?

Weieses Griandpapier von 80 g/m IUr das das nicht mit einem Vörüttorz^g yeresheii wui^a,.-'wi'vd. sensibilisiert rait einer Fltlasißkait dar f olgöndsa setzungj

7 g des Doppelsalze von bdnsoldiazonitimol.lorid uad

5 g Beneolsulfonsäure

400 η! (lea Yin^laoetat/Vinylchloricl-Gopolyneren /.ppretcn M (der Farbwerke Hoechst A.G», Frankfurt/ Main» Deutschland)

600 eil Wasser

und In der übliiüien Weise getrocknet« Die trockene Heht-

erapfinetliche Schicht enthält etwa 4 g Polymeres je m «

Auf der getrockneten lichtempfindlichen Schicht wird eine Zwiechenschicht gebildet, indem man eine Lösung von 30 g des hochmolekularen Polyvinylacetat© Mowilith go

(der-Parbv/orke Hoechst A.G.) in 1000 ml Trichlorethylen
darauf aufbringt und trocknet·

Die Zv.-i-iehc-nachicht v/iegt 1₉5 bia 2 g/n^.

/inEchlioGiäend v/irü eine Deckschicht auf die Zwischenschicht auf2e"biacht₉ indem man eine Schicht von 25 g/m einer Lösung $ die

60 β li-0ctanoyl-!J^t-2^l-hydrc:iyäthyl{ithylendiämin 60 g des Polyvinylalkohole Ehodoviol Β·3.200 (der

Rhone-Poulsnc S.A.)
20 g 2-ilydroxym>3i;hylbenziinidazol 20 g 2/j5-DihydiD5xynaphthalln

400 al Äthanol (9-5 7&g) """

600 el Wanser

90960?/Ö886

ent ha It₇, darauf aufbringt und tx'ucknat-

Sin Blatt des so erhaltenen Diazotypiematerials wird unter einem auf einei* -Seite «it Haschins geschriebenen Brief in Kontakt mit diesem belichtet« bis unter den weiesen Teilen das Briefes die Dia&GY&rhlu&ung weitgehend ausgebleicht ist, mn Y/Lrä dann ent^d clrelt _f inileEi man es m einen Ifetall-

desoea Oberfläche eine Temperatur von f40°C hat, führt, so dass das Matt Bdt ssiner lichtempfindlichen S site 3 Sekunden irdt der Zylinder oberfläche in Berührung steht« . · ....

Kojjie rseigt ein'-kräftiges violetVblßuea Azofarbstoffbild auf einem violett-blauen Veranhleierton Untergrund.

Wenn cU.3 Dr.o.'sotyplsitateriel die Bensisaidaz öl verbindung riicht enthalsen hätte, εο wäre ein violettes Bild auf einem veraolileie.rten violetten Untergrund erhalten worden,

Beispiel 8

«I ^l in» ti 1 —»mn iM BI W . .

V/eisses Grundpapier von 80 g/m² für das Diaaotypioirerfahren, das nicht mit einora VorUberaug versehea war_p wird eansibiliaiert uit einer Flüssigkeit, die

Hi tit/4Ui

1447694

10 g des Boppslaalaes von i-Mi^cliylamindbensol-diaso-

niuachlorid und Zlnkohlorid
13 g des EatritbBsalsös von 2,3-Biliyaro5£ynaph$halin-

6-Eulf onsäure
4 g Vr'siaaäure
2 g Borsäure
25 g Sinkaulf at
400 al VImapas Η·60
600 ml Caesar
enthält, wad in der übltohan Y/eiOö get3?ooknet.

Auf der trockenes lichtesupdfindliahen Schicht, die stwa 5 β Polyneroa je m enthält _y wirä eine ^wiBchenedhiekt von etwa 5 g/sa gebildet, Indsxa man eine Sohioht aus einer
lceit &sx* folgenden Zu3anmeiisetEung darauf aufbringt; :

100 g Vinnapes US 50 in
. 1000 ml Ithylacötat

und trocknet.

Aus dem eo erhaltenen Diaaotypiepapier v/erden 5 Blätter gesohnitten« Auf dem ersten, nit "A" bezeichneten Blatt wird eine Deckschicht mit Hilfe einer flüssigkeit &&y folgenden

Zusammeneefczung gebildet:

BAD ORIGINAL

70 g OÄ-älßliur»»'bIs»ir.n£r-(H^l*-2ⁱ-fi^fliiixya-bfeyläthylencliamid)

40 g des Polyvinylalkohole Mowiol 50-88

{tier■ larbwexScs" Hüeeiisi' JUS»)· "

10 g KaoXltt ■"■■-.-.

2Ö g 12-Ί ^!-Hydrö"3iypropyXl)sn?.?imiöasoi ^:

a£L Äthanol (96 ?'i

S50 au. Ma

Auf doi'i sjssd.teii^ iait "B" beseichnsten öXatt wird eine BiIi: Hilfe einer -Flüssigkeit ilec folgenden Zuaamaeng c-kl Id ets '

60 g clGS IT"Alkyloaffbonyl^'>>2--hydros;yä-Sliyiäthy'lendia« - Elina iraleeB3.in A. 12 (der Wale ο Clieraioal Co»., Chi~- cago-3β,' Illo, USA)

5 β lacht -kolloidale ß Silioiiimdiixyd 4-0 g fees Polyvinylalkohole Poly viol W25/H0 (der

20 g ii-nml il-felianol (96
TOO ml Wasser*

Aut den dsittsiiQ mit "G" bezeichneten. kJlatt'wird eine Deckschicht mit Hilfe-ei naiv E¹IUa oigkeit der folgendbn· g; gebildet:

^Ba-O

909807/0886

14 g Harnstoff 50 g Mowiol K 50-98 (TcIyvinylalkohol der Hoechst A.G„)

10,5 e nicht"-kolloid alee SiXioiumdioxyd 55 £ H-1~/ttli El Wasser.

Auf den vierten_s nsi-t "D" bezeichneten Blatt wird oino Beokschioiit mit Hilf© einer FiJieslgkeit 6er folgenden Zusaasteaseteung gebildet:

70 g H-Hononoyl-H*- 2* -l^droiyäthy 1OtIi₁YlsnSiausSa 50 g Hhedoviol E.S.200 20 g 2~Hydroryniethyl^<b?!nsiaida?«0l 20C ml Viraapas H.60 120 g Thioharnatoff ml Wasser.

Auf dem fünften, mit "E" "bezeichneten Blatt wird eine !Deckschicht nit Hilfe einer Flüssigkeit der tclg&näcn SuaamsBanoetatmg taxi gebracht:

70 g H-Hexanoyl-H'-2-hydroiyäthyläthyleiidißi!iiii

10 β Hhodoviοί B.S.200 150 ml Vinnapaa H.60 - „ ^

20 e 2-Carboxybenaim4-dai5ol SAD CF.^^AL

ι « 909801/0506

al Waaaer»

h Xrooknea irsrdan c:i3 £Hn£ Blatt 2ia0otypiepapier_s wie in Beispiel 1 beochrißbsa, biläm^is® b&Xiohtet und eat» sdckslfc» Die Kopien zeigen alls ein blaues Bild auf einem klor blauen vexeohleitrten Untergrund« Kopien ätif ent« Materialien oln^ Ban^ieidasol «Ur€@n ei»

Bild finf «ifica VereobldieVten blauen Unter» ergeben.

Ans teIXe dor erwäliateB Bisaj&vierbisdasg temn alt guten Ergetmioeea «iaa äqmiiraleiit« Möag« des doppelealzes τοπ 4*^~2^t

oder Toa.

Beispiel 9

V-elaeee Gruadpapiör voa 30 g/s für das das su^or alt einem Überzug aus einer wässrig^a Silicium dioryddiepersion versefetn msä dann getixioSmsf ffar₉ sensibilisiert Mt eiaar F2il«sigkfit, di@ 0 g des Doppelealsaä "roa 4«*io

bac EOldiazoniwüiohlorid und Einkohloild 13 g des Hatafiuaaalaes τοη 2,3

7 g 4-

90980/1t

!447604

- 4t - ■■'-

4 g Weinsäure tO g Zitronensäure 24 g 2infcf&loria 400 al Vlxmapaa H,60 600 al Wasser

enthält, und in äer üblichen W«iee getrocknet,. BI& trocken· lichtempfindliche Schickt enthält etwa 4₉5 β Polynerea Je m² _o

Auf der trockenen Höht empfindlichen Schiciit v.ⁱlrd eine Zwischenschicht gebildet, Tfie in Beispiel 7 beschrieben. Auf diese wiederum wird eine Deckschicht aufgebracht, indem eine glaichmässig dünne büidoht sus einer Flüsoigkeit der folgenden Zueammensetzungt 80 g If-Ootanoyl-K'-a'-l^droxyäiäiyläthylendiaBdJi

30 g Rhodoviol B. S .200 15.Ö ml Vinnapas H.,60 20 g 2-I^draxymethylbenziiaidazol

150 hlL Ühanol (96 3fig) 700 Bö. Waaser aufgebracht und dann getrocknet vird.

Ein Blatt d«i so erzeugten Di aao ty pi eaat ©rial θ wird, wie in Beispiel 3 beschrieben, bild v/eise beliohtet und «atwiclttlt·

Vt: '■ ;.'■·»'- < ■

Me 3y>£ie -se&gt sin

eeirwäiesea Bild auf einem

Material oime das Bensimiclasol wüxde Kopien tsaaiissiinlicL.en dtaikol viölett-braimcn

das BönzimiiaKol in äev
gelöst x'/irfi_:, .wer,νen Kopien mit
Ml dem e-rliaiten. In diesem i'all zeigt si eh Jödooli_ö dass dis SespipilisieaiiingBfXüsaiglceit ^elion iiacii avmi StitMsn be-teäclitlioit ^ersclileelitorii ist*,..Wenn_# tim die Stabilität ati veür1»esö03?n-₉ raelir Sälire zti einer solciien..Senaibilisid· rttngsfltiosig^ait sagesetat wird* -so'v/ird ein Material er~ iialten_fl daß Kopierii iait schwachen gelb^brauaien Ago-farb-

> ■■-■. V- ^v;--

van 80 g/m fijr

das 2aivö3p roit gersion

mit einer Mit

8 g JDoppfcXeals von 4-Morpiiolitno-2_s§«diätfeö3qrfeeiasol~

13 β dea K&trluraa&lzes von 2_f3

su Ifon säure

14 g Wei&eäura 5 g Borsäure

30 g Zinkeulfat ml Vinnapae K*60 ml Wasser und in der üblichen Weise getrocknet

Auf der trockenen lichtempfiadliohßn ediielrt'» Öi« etwa 5 g Polymeres je n^ enthält, Tiird eine Zwiaclienaefcloht in Beiepi«! 7 be ach rieben.

Auf der εο erhaltenen Zwisohenschiohi; wird eise Deckschicht gebildet, indem man eine difcm schickt aus einer der folgenden Zusammensetzung darauf aufbringt! 60 g N-Oetanoyl-N¹-6 g 3-IiyÄrojcyaottoaettaailid ml Vinnapaa H.60

10 g nioht-kolloidales Siliciuiuäiixiyd 20 g 2-HydroxymethylbeiiBiaidasol ml Äthanol C96 ^ig) ml Wasser und trocknet« - *» : -^fc τ »

90I8C

Sin Blatt des so erhaltenen Masotypiepiusli-grs^ird.:. wie lsi Beispiel 1 beschrieben₅ Mlelweise "belioMet vaiä ent-* wick el to Die Kopie zeigt ein neutral schwarzes. Bild auf einem yex'soiileierten grauen

Sntsprecii&Mes Material ohne das Bensimldazol ergibt Kopien mit violettvbraunen Aao'farbstoffbilöern»

In öesi obigen Beispiel kätm 3-Hyclröxjaöetoacetanälid durch. Acetoaoeteaiilid ersetst werden«

11

V/eisses (Jsimdpapler %^ron ,80 g/a für aas Diasotypieirerfahren_B äas snTor mit eines. Überallg aus einer was ssdgen "Polystyrol·» dispersion übersogen imd getroekset; wnr, wirö wie in Beispiel ΐθ beschrieben mit ei η ei* liolitei'ipfindlioheji Sciiioht wiä einer ^vilscheaseMcfet vergohen« ims üqx* li lialien SoMoht v/ir-ä äödoeli daä Ziiiks'alfat

SO g 2

80 g Iv

■- ■. .■-:■■.' - - .BAD-.ORJGfNAl' 90980?/ΟΟδ6

werden gelöst in

150 ml Äthanol (9S #*g) tund
650 ml Wasser.

ϊη dieser Flüssigkeit v/ird daiüi die folgen de Substans als pergiert:

H g kolloidales Sinköxyd
öder

60 g dsa

hergestellt nach den Hiciitlinieii In Ilee^t M» 237 Ct919)
oder

?0 g des Zink/iialaasol-EoaplexeSi hergestellt Dach d. liichtiiftiöü ill J, Am» Giles« Soe» 82, 299ä (1960) für eine analoge Yerbindung. _..

so . erhaltene lüspersion wird eine Siamcle in Eug^lmükle TeriöaÄion» Schliesslicii werden der so erhaltenen Bispersion nooh ... . _:,

150 ml Vinnaßäs H* 60 iind

Wasser

bis das Sesaatvoltsaen der Flüssigkeit 1 Mter. "betrEg-'e« zugesstatoMit Hilfe der so erhaltenen Flüssigkeit wircE äiif die ISwischenspliieht eine Dee&aohieht a

ifaöh £roo3men ?i±£& ä&& so erhaltene Diasotyioiepapier-, wie

9 0 9 Ö 0 f /Ö 8 i 6 BAD

H47604

1« Beispiel * 'beai'hrl^t-SC, MIdW^i se ^suchtet; xmü ent« vdokolt. Bis Kcpic ζαί$ΐ ein x'uin blauea Bild auf einem

klsf !»lauen

aiinc qss P^r.^iÄluaiiol ergibt Kopie» mit ?.j.2i<3?:i violett-blaues Bild auf &1;_Λ

12

λ SO g/V" il'.v i,?3

^ niauVig ?/irü ao^aiblliBiert mit

einer FlM so rigolt dar fo3^end^n «asAOsnifuiÄet^UiJgi 7 ·' 4 ~N~Msthνl'cyclohaxylaaJ,uabs?k a. .>I-di osoiiiuachl z>?to/

14 g des Natriamaalaea der 2_t3~:0jL sulfonsäure

3' g'

350 ml Vinjßapea Hi&O
650 ral Wasser

d getrocknet.

Auf der t rooks η en lichtempfindlichen Schicht wild -Zwischenschioht ßoM3det, vt±9 in Beispiel 7

Sad c 9 0'

- 47 -

Iiairi wird, cine -Sects chi ciit nit IIi3.fe ai.noi Flüssigkeit der folgenden ZuuannenEöwZung aufgebracht: 100 g N-Bensoyl-lI'-hyöroxyäthyläthylondiainin 150 ad Viiinapas H«60 850 ml Waesar vo zl η dia per Jt crt sijid:

70 g der Koffiplexverfciudung von Zink nit 2-Bydroxy-

me-thylbencimidoBOl, hergsg-fceilt nach den Richtlinien in J. λκ. QbQm. Soc* 82. 2995 (1960) für die Herstellung aisv ßcalogen korapleron Eupfer~ M nducg .

fiaoh Trocknen ?rird ein Blatt dee oo erhaltenen Diaeotypiepapiers« wie in Beispiel 1 beechriohes, bildvreiee belichtet und entwickelt· Die Kopie zeigi; ein etwf-a violott-blaues Asofarbstof fbild auf ainar. verechlsicrten, etwas violettblauen Untergrund.

Eine Kopie auf entsprechendem Material, das, beiepielaweiee« Zinkoxyd in der Deckochloht hat, jcdooh kein Beneixidasol enfoält, seigt ein violettes Bild auf einem violetten Untergrund.

zusätslich zu decs Zink/a-HydroxyeethylbendBidaeol- , Kosplex noch eine r.·eitere Menge an 2-Uydroxymethylben)»iai,-.

öa«o.L in die Deo&ochipht oingebrEolit vrf.rd_f so %± rd eino Kopie mife eineß rein blauen Azofarbatoffbild aui einen verschleierten rein "bltiien Untergrund erhalt on*

Beiepigl 15

^eisjos Gruiidpapiei' Vor* TO g/m für dos Piazotyplevorfahren, das .'Λχνοχ rail; eirisn: übereug tuiß einer wfissrigen SilioiiimdloispcreioTi überzogen ntid darm getrocknet wax*, wird, ir, BeiGpiel 1 bsciibrleben, mit einer lichtempfindlichen Schicht vereenen.

dor Hohtsnpflndlicliisn Scbiofct wird eino Z?ei sahen sohl ent gebildet mit iiilfe oinar Löciißg von:

10ü β \rax~12Q (der JcJik H.V„j £oog/£-aßB, Mieder lande) in

1000 al Trichlorätfeylen
oder mit Hilfe einer lösung ran
5 β Mo'tfilith 90
1? g Tafelf=&T3ffin 57/69 (aer Vas a© Wit E.V.,

Ri3DWi^k. S.H.,
in
1000 ml Srichloräthylen

Eine Deckschicht Tiirü aufgebracht r^it Hilfe einer ftöaung roja

f-./'-.L ■■...·r ν-ei i

70 β des Polyvinylalkohole Mowiol H50-98 20 g 2-1^l,2^f-Dihiydroxyäthylbenziinidazol

10 g kolloidales Siliciumdioxid Aerosil 2491 (der Degueea, Irankfurt/Hain» Deutuchland)

JO _v g Halcamin. A12 300 nl f^hanoj., (96 ^ig) 70C) ml Wasser·

Ein Dlatt dee so erhaltenen DiazotypiemateriaIo vfird, vie

in Beispiel 1 beaohxleben, bildweiee belichtet und entwickelt.

Die Kopie zeigt ein blauee Bild auf einem klaren blauen

.*>zla ,,.^:^Λ ν,;;. ■· , ν . .ν! :·'■< ■ · :λ; ;:·,·■.-·■■-■■ -., ■■■■■.■■

l_n 14-

Weisnea Grund papier von 80 g/o für das Diazotypieverfahren wird ED.t einer, ^^roDjio^a^i j5^Q^₍y,ßrce^en_t indem man e^ mil: einer feinen Dispersion aua; _;·_Γ , „ . . ,,., 60 g HatriuBJstearat

35 g Xthanolamin-bydrochlorid ^_x., ^;,,. _c^ ^₂ χ._Λ oo 20 g 2-ChlorbenBifflidazol

Cbepical Co., Midland, Mich., USA) na Trichloritthylen

übe:?3i.oM imä ümm i

iCl^eas itrtorisl vi.rd sti^^ibiiir.iejc¹*; «dt einer

."•5 . (J \7e

20 g 5βίί. Hi.t2'Ji\

6~ au i.'-Γ .5 . g laur^.ali^olsulf&t 2*ΐχ;οΏθ1 MS JJjry (d^r 3ß»I. du

lotjfc de NsEOtirii & 'jo·, X.'.*j«, If/ilniiigtca, I?el*_f TJSA) 1000 . xsl llnasQT .. enthält, und ßei

Ein Biatt.dcs ,so.. «osTiialtancn Biasotypiopapiöra VJirdfV/ia in Eeiepial j|f Desö.briefceß_#Mldwe!iße Ipeliolitst und

Die Kopie Bsigt eia blaues Bild ati^" c*in«ui v/eijse«»

Wanr daa. g-CLliarii&iiaiiaidRKol &ύ«' «Lcr obigen gelsssea τ/ordcn «är«, so wäre eine Kojde mit *inea Bild auf alnua v;siesen tTatej.*ß2iiEi «tjrät>ülten

Claims

U47604

Patentansprüche

1. Durch Wärme ru entwickelndes Diazotypiematerial, das eine Benzoldiasoverbindung mit einer tertiären AsAnogruppe in p-Steilung, ala Anofcttpplungskomponente 2,J-DilJTdrosyna ph thai in, 2.3-Dihyöroxynaphthalin-6-eulfoneäure oder ein SaIs dieser Verbindungen, eine sauer reagierende Verbindung und eine Subatans, die beim Erwärmen die neutralisation der sauor reagierenden Verbindung verursacht, enthält, dadurch gekennzeichnet, dass auf einem blattförmigen Träger auf einer Seite eine Kombination von wenigstens er/ei getrennten Sohi oht eiuntf gebracht ist, von denen die eine die Di oso verbindung enthält und die andere die bein Erwärmen/ ■ ' «,**«►

/säure-neutralisierende Substan», sowie «in im-weeentlichen farbloses nloht-kuppelndes Sensimidasol der Gruppe der Ben«imidazole der allgemeinen Formel

R₁ ein Wasserstoff atom, ein Halogenatom« eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe, die in dem Alkylreet durch

909807

-1 i

H47604

eine Hydroxylgruppe substituiert sein kann, eine Arylgruppe« die Dubßtivuiert sein ke&n, eine Alkylg;cuppe , die eine odor nehrerc Eydroxylgruppen cntfealton kann, eine Aminoalkylgruppe, sine Halagenalky!gruppe, eine Cyanoallqrlgruppe, eine Carboxylgruppe, eins ASkylcartonylgrupp·» ein· Alkexycarborylgruppe «der eine substituierte oder nicht-subati·- tuierie Ataidoearboj^lgruppe, Eg oia Hydroxyalkylenreat \mä K_vt R₁. He₉ Hg* Hr. und B^ faeeerntoffatora« oder Halogenated«, AUcylreete, Alkojcyrcate oder Kitrogruppen sind, und dass die HLezcTei^binaung ucd das SeaEiaddazol durch ei no hydrophobe or ganl seile filatildencie Substanz Yonaineader getrennt oiüd, währoud auseerdea in einer der Schichten eine im trockenen Zustand stobile Zizikrerbindang« nüinlich Zinkoxyd, Zinthydroxyd, ein Zinkaals oder eine Komplex«* verbindung vcn Zini. ßlt a ticks to if haltigen organischen Verbindungen« exmese&d int.

2< Durch Vr&r&e raj c^itT.ioJailjaJri Dia totyjd enat GTia3> nach Anspruch 1, dadurch gekeaaeeiotaet, daas die üchtearpfindlicht Schicht ein« Menge iswieohan 1 und 6 g/« einer hochmolekularen thexmoplaatischen substituierten VlnylTcrbindttxig, dio aus einer wüssrigei? Dispersion mit einer nattier en !Teilchengrösee »wischen 0,5 und 3 Ai aufgebracht ist, enthält und dass die daa Beneinidaeol enthaltend« Sohioht eine hydrophobe Filmschicht iat.

3. DtITCh Uärme au entwickelndes Diazotypiematerial nach Anspruch ϊ~2« dadurch gekennzeichnet, dass der Sräger nacheinander alt einer die säure~neirfcraiiGierende Sub- at&ns ttlid dae Benaimidazol enthaltend on hydrophoben Schicht iind rait diner fiir x-zäearige Plüsaigkeiten lichen lichtempfindlichen Schicht üborzogen ist.

4, IhirchWariae au entwiekelnden Diazotypiematerial naoH Anspraoii 1, dadurch gekennzeichnet! dasd die das Βοηκ- und die skiire-neutralisierende Substanz enthaXtende

Schicht iron der die Diazoverbindung entlialienuen Schicht

durch eine hydrophobe Z^iacheufilmochicht, die liaupt-· sächlich aua oin«r polymeren Substanz, wie hydrophoben polymeriaierten aubßtituierten Vinyl Verbindungen odei phoben Öelluloeederivaten, besteht,

5* Durch Viärae bu entwickelndes Diazotypiematerial i ach 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass daß Bc

eine Verbindung der allgeaeinen Formel

.U-i-V.,'*) 'iiVii .λ^· / ¹A-¹ -'^: ·>■-.'■■<■■·-·■ ■

worin B ei-n \f|M*e*!^tpifatoa» ein« Alkylgruppe oder eins

;, ist.

909801/0SÖ6

',DaS¹CU YäMie ira eat-Äieköinaen Diazotypie materiel auch 4, dcdurcb gek^tmzdiekcjst» -J&3S dia dag Beca- und die saure-ssutiralisioi^rtlc Substanz «nt-Sclilchi uccL eis galb-loippalaifs JT*Axyl-J?~