DE1445283A1 - Verfahren zur Wiederaufbereitung von Abfallpolymerisat - Google Patents
Verfahren zur Wiederaufbereitung von AbfallpolymerisatInfo
- Publication number
- DE1445283A1 DE1445283A1 DE19611445283 DE1445283A DE1445283A1 DE 1445283 A1 DE1445283 A1 DE 1445283A1 DE 19611445283 DE19611445283 DE 19611445283 DE 1445283 A DE1445283 A DE 1445283A DE 1445283 A1 DE1445283 A1 DE 1445283A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- treated
- product
- polymer
- waste
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 40
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 35
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title claims description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 23
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 23
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 13
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 6-azaniumylhexylazanium;hexanedioate Chemical compound [NH3+]CCCCCC[NH3+].[O-]C(=O)CCCCC([O-])=O UFFRSDWQMJYQNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims 1
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 38
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 37
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241001387976 Pera Species 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000010784 textile waste Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
- C08J11/26—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing carboxylic acid groups, their anhydrides or esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
MÖNCHEN
HAMBURG PATENTANWÄLTE
MÖNCHEN 15, den 25o Januar 196]
NUSSBAUMSTRASSE 10
TELEFON: 555476 1445283
Dr. Expl.
V. 10509/61 ll/Hei
The Chemstrand Corporation Decatur, Alabama (V0St0A.)
Verfahren zur Wiederaufbereitung von Abfallpolymerisat O
Die Erfindung bezieht sich auf die Wiederaufbereitung synthetischer linearer Polyamide. Insbesondere bezieht
sich die Erfindung auf ein verbessertes Verfahren zur Isolierung synthetischer linearer Polyamide hoher Qualität
aus irgendeinem Polymerisatabfall, insbesondere aus Reifencordabfall, textilabfall und Fasermaterial„
Einfache lineare Polyamide, die gewöhnlich unlöslich
809808/07 13
in Alkoholen, aber löslich, in Phenolen sind, liegen in zwei
Arten vor in solchen, die sich von polymerisierbaren Monoaminocarbonsäuren
und deren amidbildenden Derivaten ableiten und jenen, die sich von der Umsetzung geeigneter Diamine
mit geeigneten Dicarbonsäuren ableiten« Bei der Hydrolyse
mit Hineralsäuren ergeben die Polyamide monomere amidbildende Reaktionskoinponenteno Das Verfahren gemäß der Erfindung ist
auf Polycarbonamide, die sich aus der Umsetzung eines geeigneten Diamins mit einer geeigneten Dicarbonsäure ergeben,
anwendbar,, Bei der Hydrolyse mit Salzsäure ergeben diese
Polycarbonamide die zweibasische Säure und das Diaminhydrochlorido Diese Polycarbonamide sind von der allgemeinen Art,
wie sie in den US-Patentschriften 2 071 250, 2 071 253 und 2 130 948 beschrieben sindo Der Ausdruck Polycarbonamid bedeutet
Polymerisate, welche sich wiederholende Einheiten der Formel
-If-C-t
R 0
in welcher R Wasserstoff oder einen einwertigen Kohlenwasserstoff rest darstellt, als integrierende Teile der Hauptpolymerisationskette
aufweisen, wobei die mittlere Zahl der Kohlenstoffatome, welche die Amidgruppen trennen, mindestens
zv/ei be trägt ο
Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf einfache unsubstituierte Polyamide wie z.B. auf die Polymerisate,
809808/0713
welche durch die Umsetzung von Tetramethylendiamin mit
Adipinsäure, Tetramethylendiamin mit Suberinsäure,(Korksäure) , iDetrametliylendiamin mit Sebacinsäure, Hexamethylendiamin
mit Adipinsäure, Hexamethylendiamin mit Suberinsäure, Hexamethylendiamin mit Sebacinsäure gebildet werden,. Allgemein
umfaßt die Erfindung jedes Polyamid, welches aus einem Diamin und einer Dicarbonsäure gebildet wird. Außerdem
sind Polymerisate, welche durch die Umsetzung von zwei oder mehreren Diaminen mit Dicarbonsäuren und/oder zwei
oder mehreren Dicarbonsäuren mit Diaminen gebildet v/erden, mit eingeschlossene Das Wort. Polyamid, wie es vorstehend
für den Zweck der Erfindung definiert ist, umfaßt daher auch die vorstehend genannten Diamin-Dicarbonsäurepolyamide«
Es sind bisher zahlreiche Arbeitsweisen zur Y/iederaufbereitung
von Polyamidabfällen entwickelt wordeno Diese Arbeitsweisen
beruhen alle entweder auf vollständiger Hydrolyse des Polyamids in die ursprungliche Dicarbonsäure und
das Diamin, welche dann gereinigt und dem Verfahren wieder zugeführt werden, oder auf teilweiser Hydrolyse des Polyamids
zu einem Polymerisat von niedrigerem Molekulargewicht, welches ohne Reinigung wieder polymerisiert wird« Diese
Arbeitsweisen haben Nachteile, da vollständige Hydrolyse kostspielig ist, da sie die Verwendung äquimolarer Mengen
an Mineralsäuren und Basen und komplizierte Reinigungsvorgänge
erfordert, partielle Hydrolyse in ihrer Anwendung sehr begrenzt ist, da sie kein Mittel zur Reinigung von gering-
809808/0713
wertigem Polyamid (UyIon) vorsieht»"Gewöhnlich haben die
früher verwendeten Arbeitsweisen die Verwendung von Mineralsäuren erfordert, die entfernt werden müssen, bevor das wiederaufgearbeitete
Polyamid weiter verwendet werden kann» Das Verfahren gemäß der Erfindung umfaßt die Verwendung
einer ursprünglichen Säure (Stammsäure), welche nicht aus dem wiederaufbereiteten Polyamid vor der weiteren Verwendung
entfernt zu werden braucht, da der vorliegende Überschuß an Säure nach der Behandlung mit dem Diamin polymerisiert
wird und so zusätzliches Polymerisat gebildet wird«, Die. früheren Verfahren waren ebenfalls sehr zeitraubend,
sie dauerten beispielsweise 24 Stunden, während das Verfahren gemäß der Erfindung in mehr oder weniger einer Stunde
verläuft„ Der Stand der Technik gibt keine Lehre, welche
die Verwendung einer ursprünglichen Säure, und eines ursprünglichen
Diamins zur vollständigen Depolymerisierung oder zum Abbau des langen Polymerisats in die monomere Ein- ·
heit oder nahezu monomere Einheit umfassen, wie dies gemäß der Erfindung erzielt wird.
Es ist ein Zweck der Erfindung ein Verfahren zur Wiederaufbereitung
von Polyamidabfall (NyIonabfall) zu schaffen.
Ein weiterer Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines nicht kostspieligen und einfachen Verfahrens zur Wiederaufbereitung
von Polyamide (jffylon).
809808/07 13
Ein anderer Zweck der Erfindung ist die Schaffung
eines Verfahrens zur Wiederaufbereitung von Polyamid, welches für alle Arten von Polyamiden auf der Grundlage von
Diamin und zweibasischer Säure und alle Arten von Polyamidabfall geeignet ist«
Weiterhin ist es ein Zweck der Erfindung, ein Verfahren zur Wiederaufbereitung von Polyamidabfall zu schaffen,
bei welchem alle Polyamidabfälle mit unterschiedlichen Stabilisatorkonzentrationen
zusammen behandelt werden können»
Weitere Zv/ecke der Erfindung sind aus der nachstehenden Beschreibung ersichtlich.
Zur Ausführung der Erfindung wird der ,Polyamidabfall
(Nylonabfall) erst mit einem verdünnten technischen Reinigungsmittel gewaschen, um die Ausrüstungen (Schlichten od,
dgl.) zu entfernen, welche eine unerwünschte larbentwicklung hervorrufen wurden, die nachfolgend nicht entfernt werden
könnte. Der gewaschene Polyamidabfall wird dann mit heißer geschmolzener Adipinsäure behandelt, um das Polymerisat in
einen wasserlöslichen Zustand unter partiellem Abbau oder Depolymerisation des Polymerisats und ebenfalls Entfernung
einiger der vorliegenden Stabilisatoren umzuwandeln. Obwohl in der speziellen Beschreibung der Erfindung Adipinsäure
verwendet wird, können ebenso gut andere organische Säuren, welche zur Bildung von zwei Polycarbonamiden auf der Grundlage
von Diamin und zweibasischer Säure geeignet sind, ver-
809808/0713
wendet werden, beispielsweise Suberinsäure, Acelainsäure und Sebacinsäure. Bs kann jede zweibasische Säure, welche unter
den Arbeitsbedingungen des Verfahrens stabil ist, verwendet werden,, Allgemein fällt die Säure in einem Bereich von kohlstoffhaltigen
Ketten mit 4 bis 11 Kohlenstoffatomen« Eachdem
der Polymerisatabfall wasserlöslich gemacht worden ist,wird der Rest der vorliegenden Stabilisatoren, wie flüchtige Materialien,
ZoBo Essigsäure, durch Besprühen mit Dampf oder durch
Anwendung eines inerten Gases entfernt» Der flüssige Abfall wird dann mit heißem Wasser unter Druck behandelt, um die Löslichkeit
des Polyamidabfalls zu erhöhen« Diese heiße wässerige lösung wird dann filtriert, um etwa vorhandenes Titandioxyd
zu entfernen« Diese filtrierte Lösung kann durch eine
Ionenaustauschsäule oder durch Aktivkohle geleitet werden,um
gewünschtenfalls zusätzliche Verunreinigungen zu entfernen»
Die heiße wäßrige Lösung wird dann mit Hexamethylendiamin behandelt, um den Überschuß an Säuregruppen zu neutralisieren«
Obwohl bei den speziellen Beispielen gemäß der Erfindung Hexamethylendiamin verwendet wird, können ebenso gut andere
Diamine, welche zur Bildung des Polycarbonamide auf der Grundlage von Diamin und zweibasischer Säure brauchbar sind,
verwendet werden, beispielsweise letramethylendiamin, Heptamethylendiamin,
Hexamethylendiamin und Nonamethylendiamin«
Allgemein hat das Diamin eine kohlenstoffhaltige Kette einer Länge von 2 bis 12 Kohlenstoffatomen« Die Salzlösung
809808/0713
wird dann filtriert, um ein Produkt zu erzeugen, welches entweder mit frisch "bereitetem Salz gemischt wird, oder
als getrennter Strom polymerisiert wird0
Der Polyamidabfall kann anfänglich mit einem verdünnten technisch erhältlichen Reinigungsmittel, wie Tide, Ad,
uswo gewaschen werden, um die Ausrüstungen zu entfernen» Diese
Ausrüstungen sind Öle oder andere Schmier- oder Gleitmittel, welche in Wasser dispergiert oder auf andere Weise
verdünnt sein können und auf das Garn aufgebracht werden, um eine Schmierung während der Verarbeitung zu schaffen,» Das
sich ergebende Abfallpolymerisat wird mit geschmolzener Adipinsäure
im Verhältnis von 0,15:1 bis 1:1 behandelt, wobei das bevorzugte Verhältnis etwa 35 Teile Polymerisat zu 65 Teilen
Adipinsäure beträgt. Die Temperatur dieser Stufe kann zwischen 175° bis 2750O liegen, wobei der bevorzugte Bereich 230° bis
235°0 beträgt, und auf dieser Höhe 10 bis 30 Minuten belassen werden. Die Temperatur,· bei welcher die Umsetzung stattfindet,
wurde durch Erhitzen von Adipinsäure auf 250° bis 26O0O und
Zugabe einer bekannten Menge des Polymerisats zur geschmolzenen Adipinsäure bestimmte Die Temperatur, bei welcher das
Polymerisat in Lösung ging, wurde bei verschiedenen Polymerisatkonzentrationen beobachtete Die nachstehende Tabelle
I zeigt, daß bei unterschiedlichen Polymerisat- und Adipinsäureverhältnissen und bei unterschiedlichen Temperaturen
das Polymerisat in am meisten zufriedenstellender
809808/071 3
Weise bei einer Temperatur von 230° bis 235 C gelöst wird»
Tabelle I
Reaktionstemperatur der HOAd/Polymerisatmischung
Temperatur Temperatur Zeit erforder-
g Polymerisat/ n. Zugabe bei welcher lieh (1) um ge-
g HOAd des Polymeri- sich das Po- ringe Mengen PoIy-
sats 0C lymerisat merisat zu
löste 0O lösen
• 75 | 230 | 231 | 8 |
100 | 227 | 231 | 10 |
125 | 230 | 233 | 10 |
333 | 200 | 233 | 17 |
500 | 189 | 231 | 23 |
(1) Gemessen vom Zeitpunkt der Polymerisatzugabe bis
zum Zeitpunkt der Lösung des Polymerisats.
Die Produkte aus der vorstehenden Behandlung mit ge- '
schmolzener Adipinsäure wurden gekühlt und die löslichkeit in Wasser bestimmt. Die Produkte aus Mischungen, welche 125 g
oder weniger Polymerisat 39 500 g Adipinsäure enthielten,
waren in einer gleichen Menge Wasser bei 1000C vollständig
lösliche Produkte aus Mischungen, welche 333 g oder mehr des Polymerisats je 500 g Adipinsäure enthielten, waren in
einem zehnfachen Gewicht an Wasser nur schwach löslich. Es scheint ein starker Bruch in den Löslichkeitseigenschaften
des Produktes aufzutreten, wenn die Polymerisatkonzentration von 125 auf 333 g Polymerisat je 500 g Adipinsäure erhöht
wird«, Während der Behandlung des Polyamiäabfalles mit
geschmolzener Adipinsäure werden einige der flüchtigen Sta-1
809808/07 13
bilisatoren, beispielsweise Essigsäure, entfernt, während der lest im wesentlichen durch Besprühen mit Dampf oder
einem inertem Gas entfernt wird,, Dies ist besonders vorteilhaft,
da dann der Polyamidabfall nicht entsprechend den verschiedenen Konzentrationen des Stabilisators getrennt
zu werden braucht; daher kann Polyamidabfall aus verschiedenen Quellen und mit verschiedenen Stabilisatorkonzentrationen
zusammen behandelt werden.
Die nächste Stufe des Verfahrens gemäß der Erfindung ist die Wasserhydrolyse, um die Löslichkeit des Produktes
der Acidolyse in Wasser zu erhöhen« Bei dieser Stufe ist es möglich, höhere und wirtschaftlichere Verhältnisse von Polymerisat
zu Adipinsäure zu verwenden» Der allgemeine Temperaturbereich dieser Stufe liegt bei etwa 200° bis 300°0,
wobei die bevorzugte Temperatur 270° bis 2800O beträgt.
Das Verhältnis von Wasser zum Acidolyseprodukt kann zwischen 0,5:1 und 3s 1 liegen. Acidolyseprodulcte von gleichen Mengen
Polymerisat und Adipinsäure wurden verwendet, um die Wirkung von Wasser auf das Acidolyseproduktverhältnis sowie
die Zeit und die Temperatur der Hydrolyse zu bestimmen. Die Produkte der ersten verschiedenen Ansätze wurden durch ein
Vakuumfilter filtriert, während nachfolgende Ansätze durch ein Druckfilter filtriert wurden, Die Filtrate dieser Arbeitsweisen
wurden mit Diamin neutralisiert und bei 1000C
wieder filtriert. Die Ergebnisse dieser Filtrationen, welche
809808/0713
ίο
unlösliche Bestandteile, die durch Filtration des löslichen Acidolyseproduktes entfernt, wurden und das mit Amin neutralisierte
Filtrat zeigen, sind in der nachstehenden Tabelle II aufgezeigt, ·
Der Einfluß der HpO Konzentration, der Temperatur und der
Zeit auf die Löslichkeit des hydrolisierten Acidolyseprodukts
Hydrolys eb edingungen
Unlösliche Stoffe in g/100 g behandeltem Polymerisat
Verhältnis von H2O zu Acidolyse- produkt |
Tem pera tur OQ |
Dauer- Minu ten |
Vor der Salzbe handlung |
HMD Neu trali siertes Filtrat |
Verwen dete Filter |
0,50:1 | 206 | 30 | 33 | 47 | Vakuum |
0,50:1 | 206 | 360 | 36 | 47 | Vakuum |
1,00:1 | 204 | 30 | 33 | 2 | Vakuum |
0,50:1 | 206 | 30 | 24 | 7 | Druck |
0,50:1 | 204 | 360 | 48 | 8 | Druck |
0,50:1 | 226 | 180 | 48 | 1 | Druck |
0,50:1 | 237 | 30 | 5(1) | KD | Druck |
1,00:1 | 237 | 30 | 2(2) | 3(2) | Druck |
3,00:1 | 237 | 30 | 3(1) | 0,4(1) | Druck |
(1) Mittel Ton 2 Proben
(2) Mittel von 4 Proben
Wie aus Tabelle II ersichtlich ist, liegt die beste Kombination von Temperatur und Wasser Acidolyseproduktkonzentrationen
in dem untersuchten Bereich bei 237°C und 1:1, Offensichtlich hat die Zeit nach den ersten 30 Minuten
einen geringen Einfluß, beispielsweise zeigt der Versuch
BOP808/0713
bei einem Verhältnis von Wasser zu Acidolyseprodukt von 0,5:1 bei 204°C und 360 Minuten, daß 8 g je 100 g des aufbereiteten
Polymerisats noch nach dieser Zeitdauer unlöslich waren. Es wurden verschiedene Versuche bei Temperaturen
von 275° bis 277°0 ausgeführt» Das Produkt, welches bei diesen
Ansätzen unter Verwendung eines Acidolyseproduktes von Polymerisat zu Adipinsäure von 35s65 und eines Wasser-zu- ,
Acidolyseproduktverhältnisses von 2:1 erhalten wurde war bei 1000O vollständig lösliche Es ist ersichtlich, daß der
maximale Temperaturbereich die kritische Wassertemperatur von 375 0 ist, für praktische Zwecke wird die maximale
Temperatur, jedoch durch die Art der zur Verfügung stehenden Anlage bestimmt und wird etwa 3000C betragene Die Hydrolysestufe
wird unter autogenem Druck ausgeführt, der 15,8 bis 211 at (225 bis 3000 psi) betragen kann.
Die Hydrolyselösung wird dann auf 1000C gekühlt und
filtriert, um das Titandioxyd zu entfernen Zu diesem heißen Filtrat wird raffiniertes Diamin, beispielsweise Hexamethylendiamin,
zugegeben, um den Überschuß an Säuregruppen zu neutralisieren. Diese heiße Lösung wird dann filtriert,
um irgendwelche zurückbleibenden unlöslichen Produkte zu entfernen, wodurch die heiße Lösung in einen zum Mischen
mit Salz, Hexamethylendiammoniumadipat, oder zum Polymerisieren in einen getrennten Strom geeigneten Zustand gebracht
wird.
809808/07 1 3
- .12
Der möglicherweise auftretende Betrag an tliermisehern
Abbau des Polymerisats, verursacht durch die Behandlung des
Polyamidabfalles, wurde durch Fluoreszenz gemessen und es
zeigte sich, daß die' Behandlung des Polymerisatabfalles keinen thermischen Abbau verursachte
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher veranschaulicht. Alle Teile, Verhältnisse und Prozent-"angaben
beziehen sich, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht»
■ Eine' Menge von Polyhexamethylenadipamidabfall aus Reifencordabfall
oder einem anderen Abfall wurde in einer verdünnten technischen Reinigungsmittellösung, beispielsweise
einer 0,01$igen Tide-Lösung bei 10O0O eine halbe Stunde lang
gewaschen und dann zweimal mit Wasser ges-pült, um jede vor-.liegende
Ausrüstung zu entfernen,, Das gewaschene Polyamid
wurde dann 1-1/2 Stunden oder langer bei einer Temperatur von 175 0 mit geschmolzener Adipinsäure behandelt, wobei das
Verhältnis von Polyamid zu Adipinsäure 0,15:1 betrüge Das heiße geschmolzene Produkt das Ergebnis der Acidolyse, wurde
dann einem Besprühen mit Dampf oder einem inerten Gas bei einer Temperatur von 230° bis 2330O unterworfen, um jeden
vorliegenden Stabilisator zu entfernen» Das Acidolyseprodukt
wurde dann mit Wasser bei einer Temperatur von 204°C eine halbe Stunde oder länger unter autogenem Druck bei einem "
Verhältnis von Wasser zu Acidolyseprodukt von 0,50:1 behan-
809808/07 13
delto Die heiße Lösung von 1000C wurde dann filtriert, um
zusätzliches Titandioxyd zu entfernen» Das filtrierte Produkt wurde dann mit Hexamethylendiamin behandelt, um überschüssige
Säure, die vorliegen kann, zu neutralisieren» Die Lösung wurde dann filtriert, um jedes zurückbleibende unlösliche
Material zu entfernen» Zu der filtrierten Lösung \mrde
eine 50$ige wässerige Lösung von Hexamethylendiammoniumadipat gegeben und Polyhexamethylenadipamid wurde unter gewöhnlichen
Polymerisationsbedingungen erzeugte
Eine Menge von Polyhexamethylenadipamidabfall von Reifencordabfall
oder einem anderen Abfall wur'de in einer verdünnten technischen Reinigungsmittellösung, beispielsweise
einer 0,01$ Tide-Lösung bei 1000O eine halbe Stunde lang
gewaschen und dann zweimal mit Wasser gespült, um irgendwelche vorliegenden Ausrüstungen zu entfernen,. Das gewaschene
Polyamid wurde dann 10 bis 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 2320O mit geschmolzener Adipinsäure, bei
einem Verhältnis von Polyamid zu Adipinsäure von 35:65 behandelt« Das heiße geschmolzene Produkt, das Ergebnis der
Acidolyse wurde dann einem Besprühen mit Dampf oder der Behandlung mit irgendeinem inerten Gas bei einer Temperatur
von 230° bis 233°C unterworfen, um jeden vorliegenden Stabilisator zu entfernen» Das Acidolyseprodukt wurde dann mit
809808/0713
Wasser bei einer Temperatur von 277°0 30 Minuten lang oder
länger unter autogenem Druck bei einem Verhältnis von Wasser zu Acidolyseprodukt von 2:1 behandelt« Die heiße Lösung
bei 1000C wurde damn filtriert, um zusätzliches Titandioxyd
zu entfernen. Das filtrierte Produkt wurde dann mit
Hexamethylendiamin behandelt, um den Überschuß an Säure zu neutralisieren.. Die Lösung wurde dann filtriert, um, jedes
verbleibende unlösliche Material zu entfernen» Eine 5O$ige
wässerige Lösung von Hexamethylendiammoniumadipat wurde zu der filtrierten Lösung gegeben und Polyhexamethylenadipamid
wurde nach den üblichen Polymerisafionsbedingungen erzeugt<, -
Eine Menge von Polyhexamethylenadipamidabfall aus Rei—
fencordabfall oder einem anderen Abfall wurde in einem verdünnten
technischen Reinigungsmittel, beispielsweise einer 0,01?bigen Tide-Lösung bei 1000C eine halbe Stunde lang gewaschen
und dann zweimal mit V/asser gespült, um jede vorliegende Ausrüstung zu entfernen. Das gewaschene Polyamid
wurde dann weniger als 10 Minuten bei einer Temperatur von 270 C und einem Verhältnis von Polyamid zu Adipinsäure von
1:1 mit geschmolzener Adipinsäure behandelt. Das heiße geschmolzene Produkt, das Ergebnis der Acidolyse, wurde dann
einem Besprühen mit Dampf oder einem inerten Gas bei einer Temperatur von 230° bis 2330C unterworfen, um jeden vorlie-
809808/0713
genden Stabilisator zu entfernen. Das Acidolyseprodukt
wurde dann mit Wasser "bei einer Temperatur von 300 0 für fünf Minuten oder weniger unter autogenem Druck bei einem
Verhältnis von Wasser zu Aeidolyseprodukt von 2:1 behandelt.
Das Produkt wurde nach dem Filtrieren mit Hexamethylendiamin behandelt, um den vorliegenden Überschuß an Säure zu neutralisieren.,
Die Lösung wurde dann filtriert, um jedes nichtlösliche Material zu entfernen,, Hexamethylendiammoniumadipat
wurde als 50$ige wässerige Lösung zu der filtrierten Lösung gegeben und Polyhexamethylenadipamid wurde unter den
üblichen Polymerisationsbedingungen erzeugt.
Eine Menge von Polyhexamethylenadipamidabfall wurde,
wie in den drei vorstehenden Beispielen mit einer Acidoly— semischung von Polymerisat zu Adipinsäure von 50:50 behandelt
bei einem Wasser zu Acidolyseproduktverhältnis von 2:1 hydrolysiert und Hexamethylendiamin zugegeben» Die Lösung
wurde unter einem Druck von 17}6 atü (250 psig) auf
218 G erhitzte Der Druck wurde aufrechterhalten bis die Temperatur
der Lösung 243°0 erreichte, zu diesem Zeitpunkt wurde 'der Druck, bei einer Geschwindigkeit von 0,4 atü (5 Ib)
je Minute von 17,6 atü (250 psig) auf Atmosphärendruck verringert,
was etwa 50 Minuten erforderte. Sobald Atmosphärendruck erreicht war, wurde die Schmelze 30 Minuten lang.auf
809808/0713
- 16 ■ '·
etwa 2800C gehalten. Während des Verfahrens gewann das Produkt
ein genügend hohes Molekulargewicht, um faserbildende
Eigenschaften aufzuweisen, beispielsweise eine grundmolare Viskosität von mindestens 0,4. Die Polymerisation wurde unter
Druck in Abwesenheit von Sauerstoff ausgeführte Das fertige Produkt zeigte eine relative. Viskosität von 40,92, die
in einer 90$igen Aineisensäurelösung durch Auflösen von
8j4 G-eWo^o des Polymerisates-bei 25 C bestimmt wurde„
Während, wie vorstehend ausgeführt wurde, die spezifische Ausfuhrungsform gemäß der Erfindung auf Adipinsäure
und Hexamethylendiamin, die ursprünglichen Bestandteile von Polyhexamethylenadipamid gerichtet waren, kann die Erfindung
allgemein verwendet werden und schließt die Verwendung der ursprünglichen Dicarbonsäuren und der ursprünglichen Diamine
irgendeines Polyamids eino Während das Verfahren eine Behand-•lung
mit geschmolzener Säure imd dann eine Salzanwendung
mit einem Diamin verwendet, kann es insofern umgeändert werden, daß die erste Stufe eine Aminolyse des Polyamidabfalles
mit einem Diamin darstellt und dann die Dicarbonsäure für die Salzanwendung oder die Neutralisationsstufe verwendet
wird.-
Das Verfahren gemäß der Erfindung sieht nicht nur eine Arbeitsweise zur Wiederaufbereitung von Polyamidabfall als
Produkte niedrigen Molekulargewichtes vor, wobei die Produkte
809808/07 1 3
selbstpolymerisiert oder zu frisch bereitetem Polyamidsalz
vor der Polymerisation zugegeben werden können, sondern sie sieht auch ein Verfahren vor, welches wirtschaftlicher
und einfacher als diejenigen gemäß dem Stande der Technik sindo
80980 8/07 13
Claims (10)
1.) Verfahren zur Wiederaufbereitung von Abfallpolymerisat
aus einem polymerisieren Polycarbonamit der durch Erhit-zen einer Mischung von Dicarbonsäuren und Diaminen, in
welchen die Carbonamidgruppen durch eine Kette von wenigstens zwei Kohlenstoffatomen getrennt sind, erhaltenen Art,
dadurch gekennzeichnet, daß man das Abfallpolymerisat mit einer 4 bis 11 Kohlenstoffatome enthaltenden Dicarbonsäure
behandelt, das Produkt mit Wasser hydrolysiert und die sich ergebende Lösung mit einem Diamin behandelt, welches 2 bis
12 Kohlenstoffatome enthält.
2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man das Abfallmaterial mit der Stammdicarbonsäure behandelt, das Produkt mit Wasser hydrolysiert und die sich
ergebende Lösung mit dem Stammdiarain behandelt.
3.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man das Abfallmaterial mit Adipinsäure behandelt, das Produkt mit Wasser unter Druck hydrolysiert und
die sich ergebende Lösung mit Hexamethylendiamin behandelt.
4.) Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sich die Adipinsäure in einem heißen geschmolzenen Zustand,
vorzugsweise innerhalb des Temperaturbereiches von
809808/0713
175° "bis 2750C befindet, und das Verhältnis von Polymerisatabfall
zu Adipinsäure 0,15:1 bis 1:1 beträgt.
5.) Verfahren nach Anspruch 3oder 4» dadurch gekennzeichnet,
daß man den Polymerisatabfall mit Adipinsäure bei einer Temperatur von 230° bis 235°0, und einem Verhältnis
von Polymerisat zu Adipinsäure von 35:65 behandelt.
6.) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 51 dadurch
gekennzeichnet, daß die Hydrolyse in einem Temperaturbereich von 200° bis 3000C stattfindet.
7.) Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Wasser zu mit
Adipinsäure behandeltem Produkt 0,50:1 bis 3,0:1 beträgt.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolyse bei einer Temperatur
zwischen 270° und 2800C stattfindet und das Verhältnis von
Wasser zu mit Säure behandeltem Produkt 2:1 beträgt.
9.) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man den Polymerisatabfall erst
mit einem verdünnten technischen Reinigungsmittel wäscht, um Ausrüetungsmittel zu entfernen.
10.) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man das Produkt der Säurebehandlung
des Polymerisatabfalles mit Dampf besprüht, um Stabilisatoren
zu entfernen.
809808/07 13
11») Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß man das Hydrolyseprodukt filtriert, um unlösliche Stoffe wie TiO2 zu entfernen»
12») Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet,
daß man das Filtrat durch eine Ionenaustauschsäule leitet,
um etwa vorhandene zusätzliche Verunreinigungen zu entfernen«
13ο) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 "bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß man die sich nach der Hydrolyse ergebende und mit Diamin versetzte Lösung bei 900C filtriert,
um ein zum Mischen mit anderem Hexamethylendiammoniumadipat geeignetes Produkt für die Polymerisation zu erzeugen»
809808/0713
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US445860A | 1960-01-25 | 1960-01-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1445283A1 true DE1445283A1 (de) | 1968-11-14 |
Family
ID=21710913
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19611445283 Pending DE1445283A1 (de) | 1960-01-25 | 1961-01-25 | Verfahren zur Wiederaufbereitung von Abfallpolymerisat |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE599441A (de) |
CH (1) | CH402415A (de) |
DE (1) | DE1445283A1 (de) |
GB (1) | GB921667A (de) |
NL (2) | NL260459A (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5266694A (en) * | 1992-10-19 | 1993-11-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Nylon component reclamation |
DE59307118D1 (de) * | 1993-01-28 | 1997-09-18 | Polymer Eng Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Polyamid 6 aus Polyamid-Abfällen |
EP1294796B1 (de) * | 2000-06-08 | 2006-08-02 | E.I.Du pont de nemours and company | Auf lösungsmittel basierende rückgewinnung und wiederverwertung eines polyamidmaterials |
EP1942128B1 (de) * | 2006-12-29 | 2016-09-14 | Abbott Laboratories Vascular Enterprises Limited | Modifizierte Polyamide |
EP1990357A1 (de) | 2007-05-10 | 2008-11-12 | Abbott Laboratories Vascular Enterprises Limited | Kopolymer eines Polyamids und Polykarbonatdiamin |
WO2020041259A1 (en) * | 2018-08-20 | 2020-02-27 | Invista North America S.A R.L. | Method of recycling high relative viscosity nylon |
FR3107059B1 (fr) * | 2020-02-10 | 2022-04-22 | Arkema France | Procede de traitement d’une composition a base de polyamides |
-
1961
- 1961-01-05 NL NL260459D patent/NL260459A/xx unknown
- 1961-01-16 GB GB176861A patent/GB921667A/en not_active Expired
- 1961-01-24 BE BE599441A patent/BE599441A/fr unknown
- 1961-01-25 DE DE19611445283 patent/DE1445283A1/de active Pending
- 1961-01-25 NL NL124408D patent/NL124408C/xx active
- 1961-01-25 CH CH84761A patent/CH402415A/fr unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE599441A (fr) | 1961-07-24 |
CH402415A (fr) | 1965-11-15 |
NL260459A (de) | 1964-04-27 |
NL124408C (de) | 1968-01-15 |
GB921667A (en) | 1963-03-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60004885T2 (de) | Modifizierungsmittel zum devulkanisieren von gehärteten elastomeren, hauptsächlich gehärtetem gummi und verfahren zur devulkanisierung mittels dieses modifizierungsmittels | |
EP0023956B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyether(ester)amiden | |
DE2732328A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polycaprolactam | |
DE1445283A1 (de) | Verfahren zur Wiederaufbereitung von Abfallpolymerisat | |
DE910593C (de) | Verfahren zur Depolymerisation und Wiedergewinnung von synthetischen linearen Polymeren, insbesondere von Polyamiden | |
DE2924024A1 (de) | Fluessige zusammensetzung zur lichtund waermestabilisierung von polyamiden, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zum stabilisieren von polyamiden | |
WO1996018761A1 (de) | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper | |
DE10047657B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polycaprolactam, ein Polycaprolactam und dessen Verwendung | |
DE2313308A1 (de) | Verfahren zur herstellung von faeden, fasern und folien aus aromatischen polyamiden | |
DE602004001991T2 (de) | Verfahren zur verringerung von caprolactam und oligomeren davon in polyamid-6-prepolymer | |
DE1594233A1 (de) | Verwendung von Copolyamiden hoher Klebkraft | |
DE1770799A1 (de) | Verfahren zur Neutralisation aromatischer Polyamide | |
DE2527590A1 (de) | Verbessertes verfahren zur stabilisierung von oxymethylencopolymerisaten | |
DE4421239A1 (de) | Verfahren zur Aufbereitung von hochmolekularem Polyamid 6 sowie nach diesem Verfahren hergestelltes Repolymerisat | |
DE1520089A1 (de) | Zur Fadenbildung geeignete Polyamide | |
DE4215861C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von farbstofffreien Polyhydroxyalkanoaten | |
DE841361C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolyamidloesungen | |
DE10313877A1 (de) | Verfahren zum Lösen von Naturseide | |
DE805568C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polythioharnstoffen | |
DE899709C (de) | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von Polyamiden | |
DE865803C (de) | Verfahren zur Modifizierung linearer Polyamide | |
DE10146932B4 (de) | Verfahren zur Verminderung des Caprolactamgehaltes von Polyamid 6, ein Polyamid 6 und dessen Verwendung | |
DE933482C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren aus N-Carboanhydriden alicyclischer ª‡-Aminocarbonsaeuren | |
AT225839B (de) | Verfahren zur Herstellung von besonders farbaufnahmefähigen Fasern aus Polyolefinen | |
DE102021203743A1 (de) | Verfahren zur Solvolyse von Polyamiden mit Alkalimetallalkoholaten |