DE1444675C - Verfahren zur Herstellung von reaktiven Monoazofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von reaktiven MonoazofarbstoffenInfo
- Publication number
- DE1444675C DE1444675C DE1444675C DE 1444675 C DE1444675 C DE 1444675C DE 1444675 C DE1444675 C DE 1444675C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amino
- group
- sulfonic acid
- acid
- hydroxynaphthalene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- -1 carboxy, imino Chemical group 0.000 claims description 46
- 230000001808 coupling Effects 0.000 claims description 34
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 34
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 34
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 claims description 29
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 23
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 6
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 claims description 2
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical class O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims 2
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 claims 2
- 241000947840 Alteromonadales Species 0.000 claims 1
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N Phenolphthalein Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N benzenediazonium Chemical class N#[N+]C1=CC=CC=C1 CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 76
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 21
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 206010039587 Scarlet fever Diseases 0.000 description 17
- HKWPUUYEGGDLJF-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 HKWPUUYEGGDLJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N Benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 7
- HYFMZOAPNQAXHU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,7-disulfonic acid Chemical compound C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 HYFMZOAPNQAXHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M Sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 6
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- GVBHCMNXRKOJRH-UHFFFAOYSA-N 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=N1 GVBHCMNXRKOJRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 5
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-Naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N Cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- DPVIABCMTHHTGB-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloropyrimidine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NC(Cl)=N1 DPVIABCMTHHTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GKTWIIVEUYLSCS-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2,4,6-trichloropyrimidine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=C(Br)C(Cl)=N1 GKTWIIVEUYLSCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N Acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- VILFVXYKHXVYAB-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 VILFVXYKHXVYAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 3
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- SOAAGHDAWFEEPP-JZJYNLBNSA-N (4Z)-4-[(2,4-dimethylphenyl)hydrazinylidene]-3-oxonaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1N\N=C/1C2=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C2C=C(S(O)(=O)=O)C\1=O SOAAGHDAWFEEPP-JZJYNLBNSA-N 0.000 description 2
- GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylurea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)NC1=CC=CC=C1 GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGXJVLAIEZQGHY-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methyl-5-oxo-4H-pyrazol-1-yl)benzene-1,4-disulfonic acid Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1S(O)(=O)=O ZGXJVLAIEZQGHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAIKCRUPEVOINQ-UHFFFAOYSA-N 2-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(N)=CC=C21 YAIKCRUPEVOINQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWIAAIUASRVOIA-UHFFFAOYSA-N 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(N)=CC=C21 GWIAAIUASRVOIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZMZJYAMZGWBLB-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC(S(O)(=O)=O)=C21 RZMZJYAMZGWBLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCLXKFUCPVGZEN-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound NC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MCLXKFUCPVGZEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZZCKFMTUFJUPM-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-2-methoxy-1H-triazine Chemical compound CON1NC(Cl)=CC(Cl)=N1 UZZCKFMTUFJUPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 2
- VIIIFRHISRGPCL-UHFFFAOYSA-N NC=1C=C(C=CC1)NC(NC1=CC2=CC(=CC(=C2C=C1)O)S(=O)(=O)O)=O Chemical compound NC=1C=C(C=CC1)NC(NC1=CC2=CC(=CC(=C2C=C1)O)S(=O)(=O)O)=O VIIIFRHISRGPCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPZRBCMXRIWZTP-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(O)C1=CC=C(C=C1)NC(NC1=CC2=CC(=CC(=C2C=C1)O)S(=O)(=O)O)=O Chemical compound S(=O)(=O)(O)C1=CC=C(C=C1)NC(NC1=CC2=CC(=CC(=C2C=C1)O)S(=O)(=O)O)=O CPZRBCMXRIWZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000043 benzamido group Chemical group [H]N([*])C(=O)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000001184 potassium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N precursor Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- IGQFKZCLTLAWLO-HYNBPGMHSA-M sodium;4-[(2E)-2-(2-oxonaphthalen-1-ylidene)hydrazinyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C1N\N=C\1C2=CC=CC=C2C=CC/1=O IGQFKZCLTLAWLO-HYNBPGMHSA-M 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMYXHGDRULCENM-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorotriazine Chemical compound ClN1C=CC=NN1Cl KMYXHGDRULCENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-Triazine Chemical compound C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFFGYTMCNVMFAJ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC(N=C=O)=C1 GFFGYTMCNVMFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGJUJAYNTZWVAT-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromopyrimidine Chemical compound BrC1=NC=C(Br)C(Br)=N1 JGJUJAYNTZWVAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHEYFWKLKMOHCI-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromopyrimidine Chemical compound BrC1=CC(Br)=NC(Br)=N1 AHEYFWKLKMOHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C(N)=C1 JVMSQRAXNZPDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-Naphthylamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUTZOKLWEIGCPU-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-(prop-2-enoylamino)benzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC(NC(=O)C=C)=CC=C1S(O)(=O)=O FUTZOKLWEIGCPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIVUAOXLSJITPA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-hydroxynaphthalene-1,7-disulfonic acid Chemical compound OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(N)=CC=C21 HIVUAOXLSJITPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDCCBULMAFILCT-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzene-1,4-disulfonic acid Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1S(O)(=O)=O LDCCBULMAFILCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- SWDHKZPAUHBMHV-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxybenzenesulfonic acid Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O SWDHKZPAUHBMHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNWVMZDJPMCAKD-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C2C=C(S(O)(=O)=O)C(N)=CC2=C1O VNWVMZDJPMCAKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropanoyl chloride Chemical compound ClCCC(Cl)=O INUNLMUAPJVRME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCLXQTGLKVQKFD-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 ZCLXQTGLKVQKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDZWHCZLBLCDFR-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybenzenesulfonic acid Chemical compound COC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 CDZWHCZLBLCDFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichlorotriazine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NN=N1 IHDBZCJYSHDCKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMUUNYPYNWXUBO-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1S(O)(=O)=O IMUUNYPYNWXUBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BENAOQZABXENIF-UHFFFAOYSA-N 4-benzamidobenzenesulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 BENAOQZABXENIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGWQOFDAUWCQDA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=C(S(O)(=O)=O)C2=C1 HGWQOFDAUWCQDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWYVYUZADLIDEY-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzenesulfonic acid Chemical compound COC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 IWYVYUZADLIDEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTYRTGGIOAMLRR-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-hydroxybenzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound NC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1O HTYRTGGIOAMLRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNEBYRZFMNCBGR-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxybenzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC(S(O)(=O)=O)=C1 LNEBYRZFMNCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANYNWDCUWOSEFH-UHFFFAOYSA-N 7-hydroxynaphthalene-1,3,6-trisulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C2C=C(S(O)(=O)=O)C(O)=CC2=C1S(O)(=O)=O ANYNWDCUWOSEFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- JWKVTWLSQKVQBB-UHFFFAOYSA-N C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC2=CC(=CC=C12)S(=O)(=O)O Chemical compound C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC2=CC(=CC=C12)S(=O)(=O)O JWKVTWLSQKVQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 240000002268 Citrus limon Species 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L Copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-K Disodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N N-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000611009 Nematalosa come Species 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-N Orthanilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VINAFFDONFRDJH-UHFFFAOYSA-N S(=O)(=O)(O)C1=CC=C(C=C1)NN1NC(=CC(=N1)Cl)Cl Chemical compound S(=O)(=O)(O)C1=CC=C(C=C1)NN1NC(=CC(=N1)Cl)Cl VINAFFDONFRDJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002700 Urine Anatomy 0.000 description 1
- 210000002268 Wool Anatomy 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- WRUAHXANJKHFIL-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 WRUAHXANJKHFIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000337 buffer salt Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001809 detectable Effects 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000010979 ruby Substances 0.000 description 1
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- SXQCTESRRZBPHJ-UHFFFAOYSA-M sodium;4-[3-(diethylamino)-6-diethylazaniumylidenexanthen-9-yl]benzene-1,3-disulfonate Chemical compound [Na+].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1S([O-])(=O)=O SXQCTESRRZBPHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- BSUNTQCMCCQSQH-UHFFFAOYSA-N triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1.C1=CN=NN=C1 BSUNTQCMCCQSQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
Description
Es wurde gefunden, daß man wertvolle reaktive Monoazofarbstoffe erhält, wenn man die Diazoverbindung
eines aromatischen Amins, das in o-Stellung zur diazotierbaren Aminogruppe eine metallisierbare
Gruppe oder einen in eine metallisierbare Gruppe überführbaren Substituenten enthalten kann, mit einer
Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin- oder Pyrazolonreihe kuppelt, wobei man die Komponenten
so wählt, daß sie zusammen mindestens einen gegebenenfalls weitersubstituierten Arylureidorest und mindestens
einen Substituenten
/R ■
—N
. ^z ■
enthalten und gegebenenfalls metallisierbare Farbstoffe mit einem Schwermetall der Atomnummern 24
bis 29 abgebenden Mittel umsetzt.
Die neuen Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel
(Y1-Me-Y2)^1
A-N=N-B
(NH'— CO — NH — aryl)„
(SO3H),
In dieser Formel bedeuten A und B unabhängig voneinander je einen Benzol-, Naphthalin- oder
Pyrazolonrest, »aryl« einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Naphthylrest, von Y1 und Y2 eines
Sauerstoff. und das andere vorzugsweise ebenfalls Sauerstoff oder dann eine Carboxy-, Imino- oder
Imidogruppe, Me ein Schwermetall der Atomnummern 24 bis 29, das gegebenenfalls noch mit ungefärbten
oder gefärbten Komplexbildnern koordiniert ist, R Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte
niedere Alkylgruppe, Z einen organischen Rest, der als Anion abspaltbare, bewegliche Substituenten oder
additionsfähige Gruppen enthält, k, m und ρ je eine
positive ganze Zahl von höchstens 2 und q eine positive ganze Zahl von mindestens 2.
Bevorzugte erfindungsgemäße Farbstoffe erhält man bei Verwendung von sulfierten Benzol- und Naphthalindiazoverbindungen
und bei Verwendung von Hydroxynaphthalinund 5-Pyrazolonverbindungen als
Kupplungskomponenten und wenn man ferner die Komponenten so wählt, daß das Endprodukt 2 bis 6,
vorzugsweise 3 bis 4 Sulfonsäuregruppen, nur eine gegebenenfalls substituierte Phenylureidogruppe und
nur. eine durch einen Halogendi- oder -triazinylrest substituierte Aminogruppe, insbesondere eine Trichlorpyrimidylaminogruppe
enthält. Me ist vorzugsweise" Kupfer.
Nach einem abgeänderten Verfahren erhält man orfindungsgemäße Farbstoffe auch dadurch, daß man
zum Aufbau von Monoazofarbstoffen gemäß dem oben beschriebenen Verfahren Diazo- und Kupplungskomponenten
verwendet, die an Stelle der Gruppe
r»
-N
eine kondensierbare Aminogruppe
60
oder einen in eine solche überführbaren Siibstituuitcii,
beispielsweise eine leicht verseifbare Acylaminogruppc
oder eine Nitrogruppe enthalten. Nach erfolgter Kupplung und gegebenenfalls nach erfolgter Verseifung
von Acylamino- oder Reduktion-von Nitrozu Aminogruppen wird die kondensierbare Aminogruppe
R
— N
durch Umsetzung mit einer den Rest Z einführenden Verbindung in die definitionsgemäße Gruppe
— N
übergeführt, wobei man metallisierbare Farbstoffe in irgendeiner geeigneten Stufe dieser Reaktionsfolge,
d. h. vor oder nach der Erzeugung oder der Umsetzung des Substituenten
/R
— N
mit einem ein Schwermetall der Atomnummern 24 bis 29 einführenden Mittel umsetzt.
Nach einem weiteren abgeänderten Verfahren erhält man erfindungsgemäße Farbstoffe auch dadurch,
daß man zum Aufbau von Monoazofarbstoffen gemäß dem oben beschriebenen Verfahren Diazo- und Kupplungskomponenten
verwendet, die an Stelle der Gruppe _NH_co_NH_aryi
eine kondensierbare Aminogruppe —'NH2 oder einen
in eine solche überführbaren Substituenten, beispiels-. weise eine leicht verseifbare Acylaminogruppe oder
eine Nitrogruppe enthalten. Nach erfolgter Kupplung und gegebenenfalls nach erfolgter Verseifung von
Acylamino- oder Reduktion von Nitro- zu Aminogruppen wird die Aminogruppe durch Umsetzung
mit einem gegebenenfalls weitersubslituierten Arylisocyanat
oder Arylcarbaminsäurephenolester in die definitionsgemäße Gruppe
-NH CO NH--iiryl
übergeführt, wobei man melallisierbare Farbstoffe in
übergeführt, wobei man melallisierbare Farbstoffe in
irgendeiner geeigneten Stufe dieser Reaktionsfolge, d. h. vor oder nach der Erzeugung oder der Umsetzung
des Substituenten —NH2 mit einem ein Schwermetall
der Atomnummern 24 bis 29 einführenden Mittel umsetzt. „
Der Rest /
— N-
(bzw. dessen Vorläufer) sowohl als auch die gegebenenfalls substituierte Arylureidogruppe (bzw. deren Vorläufer)
können je sowohl an die Diazokomponente bzw. an den Rest der Diazokomponente oder an die
bzw. den Rest der Kupplungskomponente, und zwar entweder direkt an aromatische Ringe derselben
oder extern an Substituenten der letzteren gebunden sein, dann etwa an die Arylreste von Benzoylaminogruppen.
Im Rest .R
Im Rest .R
— N ·
nide, insbesondere die Säurechloride oder auch die Säurebromide oder die Säureanhydride.von Carbonsäuren,
welche die obengenannten reaktionsfähigen Substituenten oder additionsfähigen Gruppierungen
im Säurerest enthalten, insbesondere jedoch cyclische Imidhalogenide der Kohlensäure, in welchen die
reaktionsfähige Gruppierung
bedeutet R neben Wasserstoff beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Hydroxyäthyl, Hydroxypropyl,
Cyanäthyl, Benzyl; Z ist der die chemische Bindung mit der Cellulosefaser ermöglichende Rest, welcher
als bewegliche Substituenten, die als Anionen abspaltbar sind, in geeigneter Stellung in erster Linie Halogen,
wie insbesondere Chlor oder Brom, oder sulfatierte alkoholische Hydroxylgruppen
— O—SO3H
bzw. deren Salze mit Alkalien, oder als additionsfähige
Gruppierung beispielsweise eine einer elektrophilen Gruppe benachbarte olefinische Gruppe enthält.
Z ist beispielsweise ein aliphatischer Acylrest mit einem /f-ständigen Halogen, beispielsweise der
ß-Ch\or- oder insbesondere der /i-Brompropionylrest
oder ein aliphatisch ungesättigter Acylrest, beispielsweise der Acroylrest, der Crotylrest, der Maleoylrest
oder der Fumaroylrest, der α- oder /i-Chlor- oder
Brom-acroyl- oder -crotoylrest, der Chlorfumaroylrest, ferner ' ein sulfatierter /f-Hydroxyäthyl- oder
/i-Hydroxypropylrest, wenn R Wasserstoff bedeutet. Z ist jedoch in erster Linie ein Halogenazinylrest,
welcher ein- oder zweimal als Ringbestandteil eine
— N = C —-Gruppierung
.-"·■'■■■■ Hai
enthält, worin Hai in erster Linie Chlor oder auch Brom bedeutet. Z ist dann beispielsweise ein Dichlor-
oder Dibrompyrimidylrest,ein Dichlorbrompyrimidylrest, ein Dichlor-l,3,5-triazinylrest oder ein Monochlor-
oder Monobrom-l,3,5-triazinylrest, der als weitere Substituenten beispielsweise Phenyl-, Alkoxy-,
Alkylmerkaptogruppen oder Aminogruppen und insbesondere substituierte Aminogruppen, wie beispielsweise
sulfonierte Phenylaminogruppen, enthält.
Als den Rest Z in kondensierbare
Als den Rest Z in kondensierbare
■■■. /R
— N -Gruppen
HaI
mehr als einmal den Bestandteil eines 6gliedrigen Heterocyclus bildet, z.B. Cyanurchlorid, 2,4,6-Trichlor-
oder Tribrompyrimidin, 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin, 2,4,6 - Trichlor - 5 - brompyrimidin, 2,4 - Dichlor
- 6 - alkoxy-, - 6 - alkylthio -, - 6 - phenyl - oder -o-sulfophenylamino-l^S-triazin. Durch geeignete
Wahl der Umsetzungsbedingungen trägt man dafür Sorge, daß nur eines der beweglichen Halogenatome
und dieses mit der kondensierbaren Gruppe
/R
-N
in Reaktion tritt. Man arbeitet je nach Reaktionsfähigkeit der Komponenten bei möglichst tiefen
Temperaturen von beispielsweisse O bis 60° C und bei pH-Werten der wäßrigen Lösung von 4 bis höchstens 9
in Gegenwart von Puffersalzen, wie Alkalisalzen mehrwertiger anorganischer Säuren oder organischer
Säuren als mineralsäurebindende Mittel, beispielsweise unter Verwendung der Natriumsalze der Phosphorsäuren,
der Kohlensäure, der Essigsäure. Die für die Umsetzung der Gruppe
— N
im Farbstoffverband angezeigten Bedingungen gelten sinngemäß auch für die Herstellung von erfindungsgemäß
verwendbaren Diazo- und Kupplungskomponenten aus Zwischenprodukten, die eine kondensierbare
Gruppe
/R
— N
einführende Mittel verwendet man die Säurehalogeenthalten.
Die Arylureidogruppe kann, wie gesagt, unsubstituiert oder substituiert sein, im letzteren Fall beispielsweise
inerte Substituenten, wie Halogen, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylsulfonyl- oder am Stickstoff gegebenenfalls
substituierte Sulfamoylgruppen enthalten. Sie kann insbesondere auch salzbildende Substituenten,
wie die Sulfonsäuregruppe, oder kondensierbare bzw. substituierte, z. B. acylierte oder halogenäzinylierte
Aminogruppen, oder Aminogruppen enthalten. Man erhält beispielsweise erfindungsgemäße Diazokomponenten
mit einer Arylureidogruppe durch Umsetzung einer aromatischen bisprimären Aminoverbindung
mit einer behinderten Aminogruppe mit einem Arylisoeyanat
oder mit einem Arylcarbaminsäurephenolester, deren Arylrest noch substituiert sein kann.
Beispiele solcher bisprimärer Aminoverbindungen mit einer behinderten Aminogruppe sind die 1,3-Diaminobenzol-4-suIfonsäure
und die 1,4-Diamino-
benzol - 2 - sulfonsäure sowie deren Mono - m - oder
-p-aminobenzoy !derivate. Man kann zum selben Zweck auch aromatische primäre Monoamine, dann insbesondere Aminobenzol- oder Aminonaphthalinsulfonsäuren
mit unbehinderter Aminogruppe mit Nitroarylisocyanaten umsetzen und die Nitro- zur Aminogruppe
reduzieren' Arylureidogruppen enthaltende Kupplungskomponenten erhält man aus Azokomponenten,
die eine kondensierbare primäre Aminogruppe aufweisen, weiche die Kupplungsfähigkeit nicht oder
nicht allein bedingt und aus deren Amincbenzoylderivaten durch Umsetzung mit Arylisocyanaten oder
Phcnylcarbaminsäure-phenolestcrn. Geeignete Ausgangsstoffe sind insbesondere Aminonaphtholsulfonsäuren
und deren m- und p-Aminobenzoylderivate. Als Beispiele von· erfindungsgemäß verwendbaren
Diazokomponenten, die eine Arylureidogruppe enthalten, seien erwähnt:
4-Amino-diphenylharnstoff-3,3'-disuIfonsäurc, .VAminö-diphenylharnstoff-^.V-disulfonsäure,
4-Amino-diphenylharnstoff-3,4'-disulfonsäure, 3-Amino-diphenylharnstoff-4,4'-disulfonsäure,
4-Amino-4'-hydroxy-diphenylharnstolT-3'-car-
bonsäurc-3,5'-disulfonsäure, 3-Amino-4'-hydroxy-diphenylharnstoff-3'-car-
bonsäure-4,5'-disulfonsäure, 3-AminophenylnaphthyI-(2')-harnstoff-4.4'.8'-tri-
sulfonsäure,
4-Aminophcnylnaphthyl-(2')-harnstoff-3.4',8'-tri-
4-Aminophcnylnaphthyl-(2')-harnstoff-3.4',8'-tri-
sulfonsäure,
4-Aminophenylnaphthyl-(r)-hamstoff-3,3'.6'-tri-
4-Aminophenylnaphthyl-(r)-hamstoff-3,3'.6'-tri-
sulfonsäure,
3-Aminopheny lnaphthyl-( 1 ')-harnstoff-4,3',6'-trisulfonsäure, /
3-Aminopheny lnaphthyl-( 1 ')-harnstoff-4,3',6'-trisulfonsäure, /
Als Beispiele von erfindungsgemäß verwendbaren Diazokomponenten, die einen Rest
— N
enthalten, kommen in Betracht:
l-Amino-3-[2'.5',6'-trichlorpyrimidyl-(4')-amino]
benzol-6-sulfonsäure.
1 -Amino-4-[2',5',6 -trichlorpyrimidyl-(4')-amino]
1 -Amino-4-[2',5',6 -trichlorpyrimidyl-(4')-amino]
benzol-2-sulfonsäure,
1 -A!nino-3-[2'.6'-dichlorpyrimidyl-(4')-amino]-
1 -A!nino-3-[2'.6'-dichlorpyrimidyl-(4')-amino]-
benzol-6-sulfonsäurc,
l-Amino-4-[2',6'-dichlorpyrimidyl-(4')-amino]-
l-Amino-4-[2',6'-dichlorpyrimidyl-(4')-amino]-
benzol-2-sulfonsäure, .
I-Amino-3-[5'-brom-2',6'-dichlorpyrimidyl-(4')-
amino]-benzol-6-sulfonsäure, I -Amino-3-[4',6'-dichlortriazinyl-(2')-amino]-benzol-6-sulfonsäure,
l-Amino-4-[4',6'-dichlortriazinyl-(2')-amino]-, benzol-2-sulfonsäure,
l-Amino-3-[4'(3"-sulfophenyIamino)-6-chIor-
l-Amino-3-[4'(3"-sulfophenyIamino)-6-chIor-
triazinyl-(2')-amino]-benzol-6-sulfonsäure, I -Amino-3-[4'-methoxy-6'-chlortriazinyl-(2')-
amino]-benzol-6-sulfonsäure, l-Amino-4-[4'-methoxy-6'-chlortriazinyl-(2')-
amino]-benzol-2-sulfonsäure, l-Amino-3-[4'-amino-6'-chlortriazinyl-(2')-
amino]-benzol-6-sulfonsäurc, I -Amino^-i/Z-chlorpropionylaminol-betizol-2-sulfonsäure,
I-Amino-3-(/i-chIorcrotonylamino)-benzol-
6-sulfonsäure,
1 -Amino-3-(acroylamino)-benzol-6-sulfonsäure,
l-Amino-3-[2',5',6'-trichlorpyrimidyl-(4')-methyl-
l-Amino-3-[2',5',6'-trichlorpyrimidyl-(4')-methyl-
amino]-benzol-6-sulfonsäure,
1 -Amino-3-[4',6'-dichlortriazinyl-(2')-methyl-
1 -Amino-3-[4',6'-dichlortriazinyl-(2')-methyl-
amino]-benzol-6-sulfonsäure,
1 -Amino-3-[4'-dimethylamino-6'-chlor-
1 -Amino-3-[4'-dimethylamino-6'-chlor-
triazinyI-(2')-amino]-benzol-6-sulfonsäure.
Als Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Diazokomponenten, die eine zur Metallkomplexbildung befähigte Gruppe enthalten oder einen Substituenten,
der unter den Metallisierungsbedingungen leicht in eine metallisierbare Gruppe verwandelt
wird, seien genannt:
methoxybenzol-5-sulfonsäure,
methoxybenzol-4-sulfonsäure,
hydroxybenzol-5-sulfonsäure,
hydroxybenzol-3,5-disulfonsäure,
hydroxybenzol-5-methylsulfon,
•hydroxyberizol-5-äthylsulfon,
•hydroxynaphthalin^-oder-o-sulfon-
1 -Amino-2-1 -Amino-2-1 -Amino-2·
1 -Amino-2·
1 -Amino-2·
1 -Amino-2·
1-Amino-2·
1 -Amino-2·
1 -Amino-2·
1 -Amino-2·
1-Amino-2·
säure,
1 -Amino-2·
2-Amino-l
1 -Amino-2·
2-Amino-l
hydroxynaphthalin^o-disulfonsäure,
hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure.
Die zuletzt aufgezählten Diazokomponenten verwendet man zweckmäßig zur Kupplung mit einer in
Nachbarstellung zu einer phenolischen, naphtholischen oder enolischen Hydroxylgruppe kuppelnden
Azokomponente, unter Beobachtung der Auswahlbedingungen gemäß der Definition, und metallisiert
die erhaltenen Farbstoffe, vorzugsweise durch Umsetzung mit Kupfer einführenden Mitteln, in einer
geeigneten Stufe der Reaktionsfolge.
Als weitere Diazokomponenten, die man mit Azokomponenten kuppelt, welche die definitionsgemäßen
Arylureido- und D .
R\
N-Gruppen
enthalten, kommen ferner in Betracht:
1 -Aminobenzol-2-sulfonsäure,
l-Aminobenzol-2,4-oder-2,5-disu!fonsäüre;
l-Amino-4-methyl- oder -methoxy- oder
äthoxybenzol-2-sulfonsäure,
1 -Amino-5-acetylamino- oder
5-benzoylaminobenzol-2-sulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure.
l-Aminobenzol-2,4-oder-2,5-disu!fonsäüre;
l-Amino-4-methyl- oder -methoxy- oder
äthoxybenzol-2-sulfonsäure,
1 -Amino-5-acetylamino- oder
5-benzoylaminobenzol-2-sulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure,
2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure.
Als mit den im letzten Abschnitt genannten und ähnlichen Diazokomponenten zu kuppelnde Azokomponenten,
welche sowohl eine Arylureidogruppe als auch den Rest η
N —
enthalten, seien beispielsweise erwähnt: Kondensaft<;
tionsprndukt aus einem Äquivalent
2,4,5,6-Tetradilorpyrimidin,
5-Brom-2,4,ft-trichlorpyrimidin,
2,4.6-Trichlorpyrimidin,
Cyanurchlorid,
2-Amino-4,6-dichlortriazin,
2-Äthoxy- oder 2-Methoxy-4,6-dichlortriazin, 2-(2'-,3'- oder 4'-Sulfophenylamino)-4,6-dichlor-
triazin, .5
/J-Chlor- oder /J-Brompropionylchlorid,
Acrylchlorid,
/7-Chlor- oder /5-Bromacrylchlorid und einem
/7-Chlor- oder /5-Bromacrylchlorid und einem
Äquivalent,
l-(3'- oder -4'-Aminophenylureido)-5-hydroxy- 10
l-(3'- oder -4'-Aminophenylureido)-5-hydroxy- 10
haphthalin-7-sulfonsäure,
. 2-(3'- oder -4'-Aminophenylureido)-5-hydroxy-
. 2-(3'- oder -4'-Aminophenylureido)-5-hydroxy-
naphthalin-7-sulfonsäure,
2-(3'- oder -4'-Aminophenylureido)-6-hydroxy-
2-(3'- oder -4'-Aminophenylureido)-6-hydroxy-
naphthalin-8-sulfonsäure, 15
2-(3'- oder -4'-Aminophenylureido)-8-hydroxy-
naphthalin-6-sulfonsäure,
1 -(3'- oder -4'-Aminophenylureido)-8-hydroxynaphthalin-3,5- oder
1 -(3'- oder -4'-Aminophenylureido)-8-hydroxynaphthalin-3,5- oder
-3,6- oder -4,6-disulfonsäure. 10
Als Beispiele erfindungsgemäß verwendbarer Kupplungskomponenten, die eine Arylureidogruppe enthalten,
seien erwähnt:
l-(3'- oder -4'-Sulfophenylureido)-5-hydroxy- 25
naphthalin-7-sulfonsäure,
2-(3'- oder ^'-SulfophenylureidoJ-S-hydroxy-
2-(3'- oder ^'-SulfophenylureidoJ-S-hydroxy-
naphthalin-7-sulfonsäure,
2-(3'- oder -4'-S.ulfophenylureido)-8-hydroxy-
2-(3'- oder -4'-S.ulfophenylureido)-8-hydroxy-
naphthalin-6-sulfonsäure,
2-(3'- oder -4'-Sulfophenylureido)-6-hydroxy-
2-(3'- oder -4'-Sulfophenylureido)-6-hydroxy-
naphthalin-8-sulfonsäure,
1 - oder -2-(4'-Hydroxy-3'-carboxy-5'-sulfophenylureido)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfon-
1 - oder -2-(4'-Hydroxy-3'-carboxy-5'-sulfophenylureido)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfon-
säure,
2-(4'-Hydroxy-3'-carboxy-5'-sulfophenylureido)-
2-(4'-Hydroxy-3'-carboxy-5'-sulfophenylureido)-
8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-(4'-Hydroxy-3'-carboxy-5'-sulfophenylureido)-
6-hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure, l-(3',6'- oder -4',6'- oder -4',7'-disulfonaph- 4°
thyl-(l)-ureido)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfon-
säure,
2-(3',6'- oder -4',6'- oder -4',7'-disulfonaphthyl-(l)-ureido)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfon-
2-(3',6'- oder -4',6'- oder -4',7'-disulfonaphthyl-(l)-ureido)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfon-
säure, ·
2-(4',8'- oder -5',7'- oder -o'.S'-disulfonnaphthyl-(2)-ureido)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfon-
säure,
2-Phenylureido-8-hydroxynaphthalin-6-sulfon-
2-Phenylureido-8-hydroxynaphthalin-6-sulfon-
säure, 5°
2-Phenylureido-6-hydroxynaphthalin-8-sulfon-
säure,
1- oder 2-Phenylureido-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
1- oder 2-Phenylureido-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
l-Phenylureido-S-hydroxynaphthalin-S.S-oder 55
-3,5- oder -4,6-disulfonsäure.
Als Beispiele erfindungsgemäß verwendbarer Kupplungskomponenten, die einen Rest .
30
45
60
— N
enthalten, seien genannt:
l-[2',5',6'-Trichlorpyrimidyl-(4')-amino]-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2-[2',5',6'-Trichlorpyrimidyl-(4')-amino]-
5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-[2',5',6'-Trichloφyrimidyl-(4')-amino]-
6-hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure, 2-[2',5',6'-Trichlorpyrimidyl-(4')-amino]-
8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-[2',6'-Dichlorpyrimidyl-(4')-amino]-
5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-[2',6'-Dichlorpyrimidyl-(4')-amino]-
8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-[5'-Brom-2',6'-dichlorpyrimidyl-(4')-amino]-
5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-[4',6'-Dichlortriazinyl-(2')-amino]- \
S-hydroxynaphthalin^-sulfonsäure,
2-[4',6'-Dichlortriazinyl-(2')-amino]-
8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-[4'-Methoxy-6'-chlortriazinyl-(2')-amino]-'
S-hydroxynaphthalin^-sulfonsäure, ν
2-[4'-Amino-6'-chlortriazinyl-(2')-amino]-
5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-[4'-(4"-Sulfophenylamino)-6'-chlortriazinyl-(2')-amino]-5-hydroxynaphthalin-
7-sulfonsäure,
2-[4'-(3"-Sulfophenylamino)-6'-chlQxtriazinyl-(2')-amino]-8-hydroxynaphthalin- 6-sulfonsäure,
2-[4'-(3"-Sulfophenylamino)-6'-chlQxtriazinyl-(2')-amino]-8-hydroxynaphthalin- 6-sulfonsäure,
1 - oder 2-(/?-Chlorpropionylamino)-, (/i-Chloracrylamino)-,
(ß-Chlorcrotonylamino)-, (/i-Bromcrotonylamino)-, Crotonylamino-,
Maleonylamino- oder
(ß-Chlorcrotonylamino)-, (/i-Bromcrotonylamino)-, Crotonylamino-,
Maleonylamino- oder
Acroylamino-S-hydroxynaphthalin^-sulfonsäure,
l-[2',5',6'-Trichlorpyrimidyl-(4')-amino]-8-hydroxynaphthalin-3,6-,
-3,5- oder -4,6-disulfonsäure, l-[5'-Brom-2',6'-dichlorpyrimidyl-(4')-amino]-8-hydroxynaphthalin-3,6,
-3,5- oder -4,6-disulfonsäure, ' l-[2',6'-Dichlorpyrimidyl-(4')-amino]-8-hydroxynaphthalin-3,6-,
-3,5- oder -4,6-disulfonsäure, l-[4',6'-Dichlortriazinyl-(2')-amino]-
8-hydroxynaphthalin-3,6-, -3,5-, oder 4,6-disulfonsäure, 1 -[4'-Äthoxy-6'-chlortriazinyl-(2')-amino]-8-hydroxynaphthalin-3,6,
-3,5- oder -4,6-disulfonsäure, ■ ■ ■
1 -[4'-Amino-6'-chlortriazinyl-(2')-aniino]-8-hydroxynaphthalin-3,6,
-3,5- oder 4,6-disulfonsäure, l-[4'-(3"-Sulfophenylamino)-6'-chlortriazinyl-(2')-amino]-8-hydroxy-
naphthalin-3,6-,
-3,5- oder -4,6-disulfonsäure, 1 -(/i-Chlorpropionylamino)-,
(/i-Chloracrylamino)-,
(/i-Bromcrotonylamino)-, Crotonylamino-,
(/i-Bromcrotonylamino)-, Crotonylamino-,
Maleonylamino- oder ♦
Acroylamino-8-hydΓoxynaphthalin-3,6-,
3,5- oder -4,6-disulfonsäure, 1- oder 2-[2',5',6'-TΓichloφyrimidyl-(4/)-methyl-
amino]-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-[2',5',6'-Trichlorpyrimidyl-(4')-methylamino]-
8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-[4'-Äthoxy-6'-chlortriazinyK2')-äthylamino]-
5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2-[4'-(3"-Sulfophenylamino)-6'-chlortriazinyl-(2')-methylamino]-8-hydroxy-
naphthaIin-6-sulfonsäure.
naphthaIin-6-sulfonsäure.
Als weitere Kupplungskomponenten, die man mit Diazokomponenten kuppelt, welche die definitionsgemäßen
Arylureido- und
R\
N—-Gruppen
enthalten, kommen beispielsweise in Betracht:
1 -Hydroxynaphthälin-3,6-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, oder
-4,8-disuIfonsäure,
2-Hydroxynaphthalin-3,6-, -3,7-, -4,8-, -5,7-,
2-Hydroxynaphthalin-3,6-, -3,7-, -4,8-, -5,7-,
oder -6,8-disulfonsäure,
l-Hydroxynaphthalin-3,6,8-trisuIfonsäure,
2-Hydroxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure,
l-Benzoylamino-S-hydroxynaphthalin-S.o-,
l-Hydroxynaphthalin-3,6,8-trisuIfonsäure,
2-Hydroxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure,
l-Benzoylamino-S-hydroxynaphthalin-S.o-,
3,5- oder -4,6-disulfonsäure,
1 -Amino-S-hydroxynaphthalin^^-disuIfonsäure, 1 -Amino-S-hydroxynaphthalin^-suIfonsäure,
2-Amino-5-hydroxynaphthalin-l,7-disulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure.
1 -Amino-S-hydroxynaphthalin^^-disuIfonsäure, 1 -Amino-S-hydroxynaphthalin^-suIfonsäure,
2-Amino-5-hydroxynaphthalin-l,7-disulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure.
Als damit zu kuppelnde Diazokomponenten, welche sowohl eine Arylureidogruppe als auch eine
N-Gruppe
enthalten, seien beispielsweise genannt: Kondensationsprodukt aus einem Äquivalent
2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin,
5-Brom-2,4,6-trichlorpyrimidin,
2,4,6-Trichl orpyrimidin,
Cyanurchlorid,
2-Amino-4,6-dichlortriazin,
2-Äthoxy- oder 2-Methoxy-4,6-trichlortriazin,
2-(2'- oder -3'- oder -4'-Sulfophenylamino)-
4,6-dichlortriazin,
/Ϊ-Chlorpropionylchlorid,
//-Brompropionylchlorid,
Acrylchlorid,
//-Chloracrylchlörid oder /f-Bromacrylchlorid
/Ϊ-Chlorpropionylchlorid,
//-Brompropionylchlorid,
Acrylchlorid,
//-Chloracrylchlörid oder /f-Bromacrylchlorid
und einem Äquivalent
3,3'-Diaminodiphenylharnstoff-4-sulfonsäure,
3,4'-Diaminodiphenylharnstoff-4-sulfonsäure,
4,3'-Diaminodiphenylharnstoff-3-sulfonsäure,
4,4'-Diaminodiphenylharnstoff-3-sulfonsäure.
3,4'-Diaminodiphenylharnstoff-4-sulfonsäure,
4,3'-Diaminodiphenylharnstoff-3-sulfonsäure,
4,4'-Diaminodiphenylharnstoff-3-sulfonsäure.
Die Diazotierung der Diazokomponenten geschieht wie üblich in mineralsaurem Mittel bei tiefen Temperaturen
mit salpetriger Säure bzw. deren Alkalisalzen.
Sowohl bei der Kupplung als auch bei der Isolierung und Trocknung der Farbstoffe sind milde Bedingungen
angezeigt, um die vorzeitige Umsetzung reaktionsfähiger Substituenten zu vermeiden. Man
arbeitet zweckmäßig in wäßrigem Medium, das niedere pH-Werte von höchstens 8 aufweist, und setzt, wenn
nötig nach beendeter Kupplung für die Isolierung und Trocknung durch Zugabe von Säure den pH-Wert
auf 4 bis 6 herab.
Die Trocknung der Farbstoffe wird zweckmäßig bei nicht zu hohen Temperaturen und möglichst rasch,
insbesondere unter vermindertem Druck, durchgeführt. Nähere Einzelheiten über die Arbeitsweise
können den nachfolgenden Beispielen .entnommen werden.
Die neuen Farbstoffe sind gelbe, orange, rote, violette, blaue, braune bis schwarze Pulver, die sich
in Form ihrer Alkalisalze in Wasser gut auflösen. Sie eignen sich >
zum Färben und Bedrucken von Fasermaterial, insbesondere solchem aus natürlicher
oder regenerierter Cellulose und von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern, in gelben, orangen,
roten, braunen und violetten, blauen, grauen bis schwarzen Tönen. Das Cellulosematerial imprägniert
oder bedruckt man zweckmäßig bei niederer Temperatur, beispielsweise bei 20 bis 500C mit der
gegebenenfalls verdickten Farbstofflösung und fixiert dann den Farbstoff durch Behandlung mit säurebindenden
Mitteln. Als solche kommen beispielsweise Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Di- und Trinatriumphosphat,
Natronlauge, bei Temperaturen über 50° C auch Kalium- oder Natriumcarbonat in
Betracht. Die Behandlung mit diesen Mitteln kann bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur serfolgen.
Anstatt die imprägnierten Stoffe einer alkali- V>.
sehen Nachbehandlung zu unterwerfen,'kann man das säurebindende Mittel in vielen Fällen auch schon
den Imprägnierflotten oder Druckpasten beigeben und dann die Entwicklung der Färbung durch kurzes
Erhitzen auf Temperaturen über 100 bis 16O0C oder durch längeres Lagern bei Raumtemperatur bewirken.
Durch die Behandlung mit säurebindenden Mitteln
werden die neuen Farbstoffe chemisch an die Faser gebunden, und insbesondere die Cellulosefärbungen
sind nach dem Seifen zwecks Entfernung von nicht fixiertem Farbstoff ausgezeichnet naßecht. Als besonderer
Vorteil im Vergleich mit analogen Farbstoffen, welche die definitionsgemäße Arylureidogruppe
nicht enthalten, weisen die erfindungsgemäßen Farbstoffe eine erhöhte Substantivität zur Cellulose
auf. Sie eignen sich darum besonders gut zum Färben von Cellulose aus langer Flotte, insbesondere in
Gegenwart von das Ausziehen beschleunigenden Salzen, wie Glaubersalz oder Natriumchlorid, überraschenderweise
läßt sich trotz dieser erhöhten Substantivität unfixierter Farbstoff sehr leicht und vollständig
auswaschen, was eine der wesentlichen Voraussetzungen für gute Naßechtheiten der mit Reaktivfarbstoffen
erzeugten Cellulosefärbungen ist.
Gegenüber dem im Tabellenbeispiel 1 auf Seite 8 der französischen Patentschrift 1 125 281 beschriebenen Farbstoff, der sich von den verfahrensgemäß ' erhaltenen Farbstoffen dadurch unterscheidet, daß er eine Benzoylaminogruppe an Stelle der Phenylureidogruppe enthält, weisen die erfindungsgemäßen Farbstoffe den Vorteil auf, auf Polyhexamethylenadipamid und Wolle Färbungen von besserer Schweiß-. und Wasserechtheit zu ergeben.
Gegenüber dem im Tabellenbeispiel 1 auf Seite 8 der französischen Patentschrift 1 125 281 beschriebenen Farbstoff, der sich von den verfahrensgemäß ' erhaltenen Farbstoffen dadurch unterscheidet, daß er eine Benzoylaminogruppe an Stelle der Phenylureidogruppe enthält, weisen die erfindungsgemäßen Farbstoffe den Vorteil auf, auf Polyhexamethylenadipamid und Wolle Färbungen von besserer Schweiß-. und Wasserechtheit zu ergeben.
In den folgenden Beispielen bedeuten Teile, sofern etwas anderes nicht ausdrücklich erwähnt ist, Gewichtsteile.
Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Volumteile stehen zu·Gewichtsteilen im
gleichen Verhältnis wie Kubikzentimeter zu Gramm.
In den Strukturformeln der Beispiele sind Trichlor-
. pyrimidylaminogruppen als 2,5,6-Trich!or-4-pyrimidylreste
enthaltend wiedergegeben. In Wirklichkeit handelt es sich um Isomerengemische mit vorwiegend
2,5,6-Trichlorpyrimidy!-4-gruppen, und die angegebenen Formeln sind entsprechend zu interpretieren.
HO3S
N = N
NH-CO —NH
Cl
ίΝ-
HN
SO3H
OH
Cl Cl
25,3 Teile l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure werden ίο
auf bekannte Weise diazotiert und in Gegenwart von 20 Teilen Natriumbicarbonat mit 41,0 Teilen
2 - (3' - Aminophenylureido) - 5 - hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
gekuppelt. Sobald keine Diazoniumverbindung mehr nachgewiesen werden kann, wird der Farbstoff mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert,
mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und bei 60 bis 65° in 500 Teilen Wasser wieder gelöst.
Nun werden innerhalb einer Stunde 24,0 Teile fein pulverisiertes Tetrachlorpyrimidin eingestreut. Durch
gleichzeitiges Zutropfen von Natriumcarbonatlösung sorgt man dafür, daß das Reaktionsgemisch stets
neutral bleibt. Sobald freie Aminogruppen nicht mehr nachweisbar sind, wird der neue Farbstoff mit Natriumchloridlösung
ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum
bei 60° getrocknet. Er stellt ein dunkelrotes Pulver dar, das sich in Wasser mit orangeroter Farbe löst.
4 Teile des neuen Farbstoffes werden in 1000 Teilen Wasser gelöst und mit 20 Teilen Natriumcarbonat
versetzt. Man geht bei 40° mit 100 Teilen Baumwolle ein und erwärmt innerhalb 30 Minuten auf 90 bis
95°, versetzt mit 80 Teilen Natriumchlorid und färbt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Anschließend wird
gespült und 15 Minuten kochend geseift. Man erhält eine tiefe, brillante, gut licht- und wasserechte orange
Färbung.
Zu Farbstoffen mit ähnlichen Eigenschaften gelangt man, wenn man an Stelle der 24,0 Teile 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin
die äquivalente Menge 2,4,6-Trichlor-5-brompyrimidin, 2,4,6-Trichlorpyrimidin, 2,4,6-Tribrompyrimidin,
Cyanurchlorid, ^-Amino-^o-dichlortriazin,
2-Methoxy-4,6-dichlortriazin, 2-(4'-Sulfophenylamino)
- 4,6 - dichlortriazin, β - Chlorpropionylchlorid, /i-Chlorcrotonsäurechlorid, /f-Chloracrylsäurechlorid
oder Vinylcarbonylchlorid verwendet.
Ähnliche Farbstoffe werden auch erhalten, wenn man im obigen Beispiel an Stelle der 1-Aminobenzol-2,5
- disulfonsäure oder der 2-(3'-Aminophenylureido) - 5 - hydroxynaphthalin - 7 - sulfonsäure die
entsprechende Menge einer der in der folgenden Tabelle aufgeführten Diazo- oder Kupplungskomponenten
verwendet und die erhaltenen Aminomonoazofarbstoffe mit einem der im letzten Abschnitt
aufgezählten Säurehalogenide oder Halogenazine umsetzt.
| Farb | Diazokomponente | Kupplungskomponente | Farbton |
|
stoff
Nr. |
1 -Aminobenzol-2,4-disulfonsäure | 2-(4'-Aminophenylureido)-5-hydroxy- | auf Cellulosefaser |
| 1 | naphthalin-7-sulfonsäure | Orange | |
| 2-Aminonaphthalin-l ,5-disulfonsäure | desgl. | ||
| 2 ' | desgl. | 2-(3'-Aminophenylureido)-5-hydroxy- | Rotorange |
| 3 | naphthalin-7-sulfonsäure | Rotorange | |
| 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfon- | desgl. | ||
| 4 | säure | Rotorange | |
| desgl. | 2-(3'-Aminophenylureido)-8-hydroxy- | ||
| 5 | naphthalin-6-sulfonsäure | Rot | |
| l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure | desgl. | ||
| 6 | desgl. | l-(4'-Aminophenylureido)-8-hydroxy- | Scharlach |
| 7 | naphthalin-4,6-disulfonsäure | Blaustichigrot | |
| 2-Aminonaphthalin-i,5-disulfonsäure | 1 -(3'-Aminophenylureido)-8-hydroxy- | ||
| 8 | naphthalin-4,6-disulfonsäure | Blaustichigrot | |
| desgl. | 1 -(3'-Aminophenylureido)-8-hydroxy- | ||
| 9 | naphthalin-3,6-disulfonsäure | Blaustichigrot | |
| desgl. | 2-(3'-Aminophenylureido)-6-hydroxy- | ||
| 10 | naphthalin-8-sulfonsäure | Braunorange | |
| 3-Amino-diphenylharnstoff-4,3'-di- | 2-(3'-Aminophenylureido)-6-hydroxy- | ||
| 11 | sulfonsäure | naphthalin-8-sulfonsäure | Braun |
| desgl. | 2-(3'-Aminophenylureido)-8-hydroxy- | ||
| 12 | naphthalin-6-sulfonsäure | Scharlach | |
| 4-Amino-diphenylharnstoff-3',4'-di- | l-(4'-Aminophenylureido)-8-hydroxy- | ||
| 13 | sulfonsäure | naphthalin-3,6-disulfonsäure | Blaustichigrot |
| desgl. | l-(3'-Aminophenylureido)-8-hydroxy- | ||
| 14 | naphthalin-4,6-disulfonsäure | Blaustichigrot | |
Fortsetzung
| Farb | Diazokomponente | Kupplungskomponente | Farbton |
| stoff Nr. |
4-Amino-diphenylharnstoff-3',4'-di- | l-(3'-Aminophenylureido)-5-hydroxy- | auf Cellulosefasern |
| 15 | sulfonsäure | naphthalin-7-sulfonsäure | Blaustichigrot |
| 1 -Amino^-carboxybenzol-S-sulfon- | desgl. | ||
| 16 | säure | Orange | |
| l-Amino^-carboxybenzoM-sulfon- | desgl. | ||
| 17 . | säure | Orange | |
| l-Amino-benzol-2,4-disulfonsäure | 2-(4'-N-Methylaminophenylureido)- | ||
| 18 | S-hydroxynaphthalin^-sulfon- | Orange | |
| säure | |||
| 2-Aminonaphthalin7l,5-disulfonsäure | 2-(3'-N-Methylaminophenylureido)- | ||
| 19 | S-hydroxynaphthalin-o-sulfon- | Rot | |
| säure | |||
CK
HN
Cl Cl
NH- CO — NH SO3H
SO3H
50,4 Teile 3-Amino-3'-[2",5"16"-trichlorpyrimidyl
- (4") - amino] - diphenylharnstoff - 4 - sulfonsäure werden als Natriumsalz in 400 Teilen Wasser angeschlämmt,
mit '6,9 Teilen Natriumnitrit versetzt und bei 10 bis 15° auf 30 Tage konzentrierte Salzsäure
und 200 Teile Wasser aufgetropft. Nach 2stündigem Rühren bei 10 bis 15° gießt man die erhaltene gelbe
Diazoniumsuspension zu einer Lösung enthaltend 36,9 Teile 1 -(2',5'-Disulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
und 20 Teile Natriumbicarbonat in 200 Teilen Wasser. Sobald keine Diazoniumgruppen mehr nachweisbar
sind, wird der neue gelbe Farbstoff mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter
Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver
dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst.
Baumwolle wird mit einer Lösung, die in 1000 Teilen Wasser 20 Teile des neuen Farbstoffs, 20 Teile
Natronlauge von 36° Be und 50 Teile Natriumsulfat enthält, imprägniert, aufgerollt und während 24 Stunden
bei 20 bis 30° gelagert. Die zitronengelbe Färbung wird anschließend gespült und während 15 Minuten
kochend geseift. Sie ist sehr gut licht- und gut naßecht
und läßt sich sowohl neutral wie alkalisch weiß ätzen.
Die in diesem Beispiel als Diazokomponente verwendete
3-Amino-3'-[2",5",6"-trichlorpyrirnidyl-(4")-amino]-diphenylharnstoff-4-sulfonsäure
wird durch Umsetzen von l,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure mit einer äquivalenten Menge von 3-Nitrophenylisocyanat,
Reduzieren der Nitro- zur Aminogruppe nach Bechamp und anschließendem Kondensieren
mit der äquimolekularen Menge 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin, erhalten.
Ähnliche Färbungen werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel an Stelle der 50,4 Teile 3-Amino-3'
- [2",5",6" - trichlorpyrimidyl - (4") - amino] - diphenylharnstoff-4-sulfonsäure
und der 36,9 Teile 1 - (2',5' - Disulfophenyl) - 3 - methyl - 5 - pyrazolon die entsprechende Menge einer der in der folgenden
Tabelle aufgeführten Diazo- oder^ Kupplungskomponenten
verwendet und die erhaltenen Farbstoffe nach dem beschriebenen Färbeverfahren "appliziert.
| Diazokomponente | Tabelle 2 | * | Farbton | |
| Farb | 3-Amino-3'-[2",5",6"-trichlor- | / Kupplungskomponente | uuf Cellulosefasern | |
|
stoff
Nr. |
pyrimidyl-(4")-amino]-diphenyl- | 1 -Hydroxynaphthalin^o-disulfon- | Scharlach | |
| 1 | harnstofT-4-sulfonsäure | säure ' ' | ||
| desgl. | ||||
| 1 -Hydroxynaphthalin^o-disulfon- | Scharlach | |||
| 2 | desgl. | säure | ||
| 2-Hydroxynaphthalin-5,7-disulfon- | Rotorange | |||
| 3 | desgl. | säure | ||
| l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin- | Blaustichigrot | |||
| 4 | 3,6-disulfonsäure | |||
Fortsetzung
| Farb | Diazokomponente | - | Kupplungskomponente | Farbton |
| stoff Nr. |
3-Amino-3'-[2",5",6"-trichlor- | 1 -Phenylureido-8-hydroxynaphthalin- | auf Ccllulosefascrn | |
| 5 | pyrimidyI-(4")-amino]-diphenyl- | 4,6-disulfonsäure | Blaustichigrot | |
| harnstoff-4-sulfonsäure | ||||
| desgl. | 1 -(5',7'-Disulfonaphthyl-(2))-3-methyl- | |||
| 6 | 5-pyrazolon | Gelb | ||
| 3-Amino-4'-[2",6"-dichlor- | l-Hydroxynaphthalin^ö-disulfon- | |||
| - 7 | pyrimidyl-(4")-amino]-diphenyl- | säure - ' | Scharlach | |
| harnstoff-4-sulfonsäure | ||||
| desgl. | 1 -(2',5'-Disulfophenyl)-3-methyl- | |||
| 8 | 5-pyrazolon . | Gelb | ||
| 3-Amino-3'-[4"-methoxy-6"-chlor- | 2-Hydroxynaphthalin-5,7-disulfon- | |||
| 9 | triazinyl-(2")-amino]-diphenyl- | säure | Orange | |
| harnstoff-4-sulfonsäure | ||||
| 3-Amino-4'-[4"-(3'"-sulfophenyl- | l-(4',8'-DisuIfonaphthyl-(2'))-3-methyl- | |||
| 10 | amino)-6"-chlortriazinyl-(2')- | 5-pyrazolon | Gelb | |
| amino]-diphenylharnstoff-4-sulfon- | ||||
| säure | ||||
| desgl. | l-Phenylureido-8-hydroxynaphthalin- | |||
| 11 | 3,6-disulfonsäure | Blaustichigrot | ||
| 3-Amino-3'-(/?-chlorcrotonylamino)- | l-Hydroxynäphthalin^J-disulfon- | |||
| 12 | diphenylhamstofT-4-sulfonsäure | säure | Scharlach | |
| 3-Amino-3V[2",5",6"-trichlor | l-Hydroxynaphthalin^o-disulfon- | |||
| 13 | pyrimidyl-(4")-methylamino]- | säure | Scharlach | |
| diphenyl-harnstoff-4-sulfonsäure | ||||
| 3-Amino-3'-[/3-sulfohydroxy- | desgl. | |||
| 14 | propionylamino]-diphenylharnstoff- | Scharlach | ||
| 4-sulfonsäure | ||||
| desgl. | • l-Hydroxynaphthalin^o-disulfon- | |||
| 15 | säure | Scharlach | ||
Cl Cl
NH-CO —NH
SO3H
36,9 Teile 1 -Amino-3-[2',5',6'-trichlorpyrimidyl-(4')-methyl-amino]-benzol-6-sulfonsäure
werden in 300 Teilen Wasser neutral gelöst, bei 10 bis 15" nacheinander
mit 6,9 Teilen Natriumnitrit und 25 Teilen Salzsäure versetzt und während 2 Stunden bei 10 bis
15° gerührt. Nun läßt man die gelbe Diazoniumsuspension innerhalb 30 Minuten zu einer Lösung,
die 48,2 Teile 2-(4'-Sulfophenylureido)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
und 40 Teile Natriumbicarbonat in 300 Teilen Wasser enthält, zufließen.
Nach 3stündigem Rühren ist die Kupplung beendet. Der neue Farbstoff wird mit Natriumchlorid ausgefällt,
abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 60 bis 70°
getrocknet. Er stellt ein rotes Pulver dar, das sich in Wasser mit orangeroter Farbe löst.
Baumwolle wird mit einer Lösung, die in H)(H) Teilen Wasser 20 Teile des neuen Farbstoffs, 20 Teile
,Natriumcarbonat und 200 Teile Harnstoff enthält, geklotzt, bei 40" getrocknet, während 4 Minuten
einer trockenen Hitzebehandlung bei 140" unterworfen, anschließend gespült und während 15 Minuten
kochend geseift. Man erhält eine reine, gut licht- und sehr gut naßechte orangerote Färbung,
die außerdem neutral und alkalisch weiß ätzbar ist.
Zu Farbstoffen mit ähnlichen Eigenschaften gelangt man, wenn man im obigen Beispiel an Stelle
der 36,9 Teile 1-Amino-3-[2',5',6'-trichlorpyrimidyl
-(4')-methyl -amino] -benzol-6-sulfonsäure oder
der 48,2 Teile 2-(4'-Sulfophenylureido)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
die entsprechende Menge einer der in der folgenden Tabelle aufgeführten Qiazo-
oder Kupplungskomponenten verwendet.
| Diazokomponente | ■ ■ | Tabelle 3 | Kupplungskomponente | Farbton auf Cellulosefasern |
|
| Farb stoff Nr. |
1 -Amino-3-[2',5',6'-trichlor- | 2-(3'-Sulfophenylureido)-8-hydroxy- | Scharlach | ||
| 1 ■ | pyrimidyl-(4')-methyIamino]- | naphthalin-6-sulfonsäure | |||
| benzol-6-sulfonsäure - | |||||
| desgl. | l-Phenylureido-8-hydroxynaphthaIin- | Rot | |||
| 2 | 3,6-disulfonsäure | ||||
| desgl. | 2-(4'-Oxy-3'-carboxy-5'-sulfophenyl- | Orange | |||
| 3 | ureido)-5-hydroxynaphthalin- | ||||
| 7-sulfonsäure | |||||
| l-Amino-3-[2',6'-dichlorpyrimidyI-(4')- | desgl. | Orange | |||
| 4 | amino]-benzol-6-sulfonsäure | ||||
| 1 -Amino-3-[2',5',6'-trichlor- | 2-(4'-Sulfophenylureido)-5-hydroxy- | Orange | |||
| 5 | pyrimidyl-(4')-amino]-benzol- | naphthalin-7-sulfonsäure | |||
| 6-sulfonsäure | |||||
| l-Amino-3-[4',6'-dichlortriazinyl-(2')- | 1 -Phenylureido-8-hydroxynaphthalin- | Blaustichigrot | |||
| 6 | amino]-benzol-6-sulfonsäure | 4,6-disulfonsäure | / | ||
| 1 -Amino-3-[4'-amino-6'-chlor- | desgl. | Blaustichigrot | |||
| 7 | triazinylamino-(2')]-benzol- | ||||
| 6-sulfonsäure | |||||
| 1 -Amino-3-[4'-äthoxy-6'-chlor- | l-Phenylureido-8-hydroxynaphthalin- | Blaustichigrot | |||
| 8 | triazinylamino-(2')]-benzol-6-sulfon- | 3,6-disulfonsäure | |||
| säure | |||||
| 1 -Amino-3-[4'-(3"-sulfophenyl-amino)- | 2-(3'-Sulfophenylureido)-5-hydroxy- | Orange | |||
| 9 | 6'-chlortriazinyl-(2')-amino]-benzol- | naphthalin-7-sulfonsäure | |||
| 6-sulfonsäure | |||||
| l-Amino-3-(/3-chlorcrotonylamino)- | desgl. | Orange | |||
| 10 | benzol-6-sulfonsäure | ||||
| l-Amino-3-(/?-chlorpropionyIamino)- | desgl. | Orange | |||
| Π | benzol-6-sulfonsäure | ||||
| 1 -Amino-3-[2',5',6'-trichlor- | l-Phenylureido-8-hydroxy-naphthalin- | Rot | |||
| 12 | pyrimidyl-(4')-amino]-benzol- | 4,6-disulfonsäure | |||
| 6-sulfonsäure | |||||
| 1-Amino-3-[2',5',6'-trichlor- | 2-(3'-Sulfophenylureido)-8-hydroxy- | Scharlach | |||
| 13 | pyrimidyl-(4')-äthylamino]-benzol- | naphthalin-6-suIfonsäure | |||
| 6-sulfonsäure | |||||
| desgl. | 2-(4'-Sulfophenylureido)-5-hydroxy- | Orange | |||
| 14 | naphthalin-7-sulfonsäure | ||||
| l-Amino-3-(//-sulfohydroxypropionyl- | desgl. | ||||
| 15 | amino)-benzol | Orange | |||
| desgl. | l-PhenyIureido-8-hydroxynaphthalin- | Scharlach | |||
| 16 | 3,6-disulfonsäure | ||||
HO3S
NH-CO —NH
38,7 Teile S-Amino-diphenylhamstoff-^'-disulfonsäure
werden als Natriumsalz in 300 Teilen Wasser gelöst und bei 15" nacheinander mit 6,9 Teilen
Natriumnitrit und 25 Teilen konzentrierter Salzsäure versetzt. Nach 2stündigem Rühren bei 15 bis 20"
läßt man die gelbe Diazoniumsuspension bei 20 bis 25" zu einer Losung von 47,8 Teilen 2-[(2',5',6'-Tri-
Cl Cl
chlorpyrimidyl -(4')) - methylamino] - 5 - hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
und 40 Teilen Natriumcarbonat in 400 Teilen Wasser zufließen. Sobald keine Diazoniumgruppen
mehr nachweisbar sind, wird der neue Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt,
abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum getrocknet. Er
stellt ein rotes Pulver dar, das sich in Wasser mit rotoranger Farbe löst.
Wird Baumwolle oder Zellwolle mit dem neuen Farbstoff nach einem der in den Beispielen 1 bis 3
beschriebenen Applikationsverfahren gefärbt, so erhält man eine kräftigere, rotorange Färbung von
guter Licht- und guten Naßechtheiten.
mit ähnlichen
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel an Stelle der
38,7 Teile 3-Amino-diphenylharnstoff-4,4'-disulfonsäure oder der 47,8 Teile 2-[(2\5\6'-Trichlorpyrirnidyl
- (4')) - methylamino] - 5 - hydroxynaphthalin - 7 - sulfonsäure
eine der in der folgenden Tabelle aufgeführten Diazo- oder Kupplungskomponenten verwendet.
| Farb | Diazokomponente | Kupplungskomponente | Farbton |
| stoff Nr. |
3-Amino-diphenylharnstoff-4,4'-di- | 2-[(2',5',6'-Trichlorpyrimidyl-(4/))- | auf Cellulosefasern |
| 1 | sulfonsäure | amino]-8-hydroxynaphthalin- | Scharlach |
| 6-sulfonsäure | |||
| desgl. | l-[(4',6'-Dichlortriazinyl-(2'))-amino]- | ||
| 2 | 5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure | Rot | |
| . desgl. | 1 -(/J-ChlorcrotonylaminoJ-S-hydroxy- | ||
| 3 | naphthalin-3,6-disulfonsäure | Blaustichigrot | |
| 3-Amino-diphenylharnstoff-4,3'-di- | l-[(2',6'-Dichlorpyrimidyl-(4'))- | ||
| 4 , | sulfonsäure | methylamino]-8-hydroxynaphtha- | Rot |
| lin-3,6-disulfonsäure | |||
| . desgl. | l-(/9-Chlorpropionylamino)-8-hydroxy- | ||
| 5 | naphthalin-4,6-disulfonsäure | Rot | |
| desgl. | 2-[(4/-Amino-6'-chlortriazinyl-(2'))- | ||
| 6 | methylamino]-8-hydroxynaphthalin- | Scharlach | |
| 6-sulfonsäure | |||
| 3-Amino-4'-hydroxy-3'-carboxy- | desgl. | ||
| 7 | diphenylharnstoff-4,5'-disulfon- | Rot | |
| säure | |||
| desgl. | l-[(2\6'-Dichlorpyrimidyl-(4'))- | ||
| 8 | amino]-8-hydroxynaphthalin- | Blaustichigrot | |
| 3,6-disulfonsäure | |||
| desgl. | l-Acroylamino-8-hydroxynaphthalin- | ||
| 9 | 4,6-disulfonsäure | Blaustichigrot | |
| 3-Amino-diphenylharnstoff-4,4'-di- | 2-[(2',5',6'-Trichlorpyrimidyl-(4'))- | ||
| 10 | sulfonsäure | äthylamino]-8-hydroxynaphthalin- | Scharlach |
| 6-sulfonsäure | |||
| desgl. | 1 -[(4',6'-Trichlortriazinyl-(2'))-äthyl- | ||
| 11 | amino]-5-hydroxynaphthalin- | Scharlach | |
| 7-sulfonsäure | |||
| desgl. | 2-(/3-Sulfohydroxypropionylamino)- | ||
| 12 | 5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure | Scharlach | |
HO3S O
HO3S
O NH-CO —NH
Cl
—L
NH-<f N
Cl Cl
26,9 Teile l-Amino-2-hydroxybenzol-3,5-disulfonsäure werden auf bekannte Weise diazotiert und in
Gegenwart von 30 Teilen Natriumbicarbonat mit
69,8 Teilen 1 - [3' - (2",5",6" - Trichlorpyrimidyl-(4") - amino) - phenylureido] - 8 - hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure
gekuppelt. Der gebildete Farbstoff
wird mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen, in
500 Teilen · Wasser von 60° wieder gelöst und mit 40 Teilen kristallisiertem Natriumacetat versetzt. Nun
läßt man innerhalb 15 Minuten 25 Teile kristallisierytes Kupfersulfat, gelöst in 100 Teilen Wasser, zufließen
und rührt noch 30 Minuten bei 60° weiter. Der metallisierte Monoazofarbstoff wird mit Natriumchlorid
ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum
bei 60 bis 70° getrocknet. Er stellt ein schwarzes Pulver dar, das sich in Wasser mit violetter Farbe löst.
Wird Baumwolle oder Zellwolle mit dem neuen Farbstoff nach einem der in den Beispielen 1 bis 3
beschriebenen Applikationsverfahren gefärbt, so er-. hält man eine violette, sehr gut licht- und sehr gut
naßechte Färbung.
Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man an Stelle der 26,9 Teile 1-Amino-2-hydroxybenzol-3,5-disulfonsäure
und der 69,8 Teile 1 - [3' - (2",5",6" - Trichlorpyrimidyl - (4") - amino)-phenylureido]
- 8 - hydroxynaphthalin - 4,6 - disulfonsäure die entsprechende Menge einer der in der folgenden
Tabelle aufgeführten Diazo- oder Kupplungskomponenten verwendet und den erhaltenen Monoazofarbstoff
mit einem der in der gleichen Tabelle aufgeführten Metalle in den entsprechenden Komplex
überführt.
| Diazokomponente | Tabelle 5 | Komplex gebundenes Schwermetall |
Farbton auf Cellulosefascrn |
|
| Farb stoff Nr. |
1 -Amino-2-hydroxybenzol- | Kupplungskomponente | Cu | Rubinrot |
| 1 | 3,5-disuIfonsäure | 2-[3'(2",5",6"-Trichlor- | ||
| pyrimidyl-(4")-amino)- | ||||
| phenylureido]-8-hydroxy- | ||||
| desgl. | naphthalin-6-sulfonsäure | Cu' | Rubinrot | |
| : 2 | 2-[3'-(2",6"-Dichlor- | - | ||
| pyrimidyl-(4")-amino)- | ||||
| phenylureido]-5-hydroxy- | ||||
| 1 -Amino^-hydroxy-o-nitro- | naphthalin-7-sulfonsäure | Cr/Co | Schwarz | |
| 3 | naphthalin-4-sulfonsäure | desgl. | ||
| 1 -Amino-5-[4',6'-dichlor- | Cu | Rotstichigblau | ||
| 4 | triazinyl-(2')-amino]- | 1 -Phenylureido-8-hydroxy- | ||
| 2-hydroxybenzol-3-sulfon- | naphthalin-4,6-disulfonsäure | |||
| . säure | ||||
| desgl. | Cr | Schwarz | ||
| 5 | 2-Phenylureido-6-hydroxy- | |||
| 1 -Amino-3-[4'-(3"-sulfophenyl- | naphthalin-8-sulfonsäure | Cu | Violett | |
| 6 | amino)-6'-chlortriazinyl-(2')- | 1-Phenylureido-8-hydroxy- | ||
| amino]-2-hydroxybenzol- | naphthalin-3,6-disulfonsäure | |||
| 5-sulfonsäure | ||||
| 1 -Amino-2-hydroxybenzol- | Cu ' | Violett | ||
| 7 | 3,5-disulfonsäure | 1 -[3'-(/9-Chlorpropionylamino)- | ||
| phenylureido]-8-hydroxy- | ||||
| 1 -Amino-2-hydroxybenzol- | naphthalin-3,6-disulfonsäure | ■ Cu | Violett | |
| 8 | 5-methylsulfon | 1 -[4'-(/f-Chlorcrotonylamino)- | ||
| phenylureido]-8-hydroxy- | ||||
| desgl. | naphthalin-4,6-disulfonsäure | Cu | Violett | |
| 9 | 1 -[(4'-(3"-Sulfophenylamino)- | |||
| 6'-chlortriazinyl-(2')-amino- | ||||
| phenylureido]-8-hydroxy- | ||||
| 2-Amino-l -benzoesäure | naphthalin-4,6-disulfonsäure | Cr | Braun | |
| 10 | 2-[3'-(2",5",6"-Trichlor- % | |||
| pyrimidyl-(4")-amino)- . | ||||
| phenylureido]-5-hydroxy- | ||||
| 4-Amino-3-carboxydiphenyl- | naphthalin-7-sulfonsä ure | Cr | Braun | |
| 11 | harnstoff-4'-sulfonsäure | desgl. | ||
| desgl. | Cr | Gelb | ||
| 12 | l-[3'-(2",5",6"-Trichlor- | |||
| pyrimidyl-(4")-amino)- | ||||
| phenyl]-3-methyl- | ||||
| 6-(2',5',6'-Trichlor- | 5-pyrazolon | Co | Braun gelb | |
| 13 | pyrimidyl-(4')-amino)- | . 1 -[3'-(4"-Sulfophenylureido)- | ||
| 2-amino-l -hydroxybenzol- | phenyl]-3-methyl- | |||
| 4-sulfonsäure | 5-pyrazolon | |||
Cl
NH- CO — NH
SO1H
NH
Cl Cl
SO,H OH NH-CO
81,9 Teile des Aminomonoazofarbstoffs der Formel NH,
SO,H OH NH-CO
Cl Cl
SO,H
werden als Natriumsalz in 500 Teilen Wasser bei 50° gelöst und bei dieser Temperatur innerhalb
Stunde mit 32,5 Teilen 4-Sulfophenylcarbaminsäurephenolester
versetzt. Sobald keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind, wird der neue Farbstoff
mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Kochsalzlösung gewaschen und im Vakuum
bei 60 bis 70° getrocknet. Er stellt ein dunkel- , rotes Pulver dar, das sich in Wasser mit blaustichigroter
Farbe löst. /
Wird Baumwolle oder Zellwolle mit dem neuen Farbstoff nach einem der in den Beispielen 1 bis 3
beschriebenen Applikationsverfahren gefärbt, so erhält man eine brillante, blaustichigrote Färbung von
guten Licht- und guten Naßechtheiten.
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung von reaktiven Monoazofarbstoffe^ dadurch gekenn-
40 zeichnet, daß man die Diazoverbirrdung eines
aromatischen Amins, das in o-Stellung zur diazotierbaren
Aminogruppe eine metallisierbare Gruppe oder einen in eine metallisierbare Gruppe
überfuhrbaren Substituenten enthalten kann, mit einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-
oder Pyräzolonreihe kuppelt, wobei man die Komponenten so wählt, daß sie zusammen .
mindestens einen gegebenenfalls weitersubstituierten Arylureidorest und mindestens einen Substituenten
/R-
—N
\z
enthalten und wobei man gegebenenfalls metallisierbare Farbstoffe mit einem Schwermetall der
Atomnummern 24 bis 29 abgebenden Mittel umsetzt, so daß Azofarbstoffe der allgemeinen Formel
A-N=N
NH — CO — NH — aryl)„
(SO3H),
gebildet werden, worin A und B unabhängig voneinander je einen Benzol-, Naphthalin- oder
Pyrazolonrest, »aryl« einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Naphthalinrest, von Y1
und Y2 eines Sauerstoff und das andere ebenfalls Sauerstoff oder eine Carboxy-, Imino- oder Imidogruppe,
Me ein Schwermetall der Atomnummern 24 bis 29, das gegebenenfalls noch mit ungefärbten
oder gefärbten Komplexbildnern koordiniert ist, R Wasserstoff oder eine gegebenenfalls substituierte
niedere Alkyl gruppe, Z einen organischen Rest, der als Anion abspaltbare, bewegliche Substituenten
oder additionsfähige Gruppen enthält, k, m und ρ je eine positive ganze Zahl von höchstens
2 und q eine positive ganze Zahl von mindestens 2 bedeutet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer sulfierten Benzoloder
Naphthalindiazoniumverbindung.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Hydroxynaphthalinverbindung
als Kupplungskomponente.
4. Verfahren^ nach Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet
durch die Verwendung eines 5-Pyrazolons als Kupplungskomponente.
5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, gekennzeichnet durch die Verwendung von je einer
109 628/66
Diazo- und einer Kupplungskomponente, die zusammen nur eine gegebenenfalls substituierte
Phenylureidogruppe enthalten.
6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, gekennzeichnet durch die Verwendung je einer
Diazo- und einer Kupplungskomponente, die zusammen nur eine Gruppe
— N
IO
enthalten, worin Z ein Halogendi- oder ein HaIogentriazinylrest
ist.
7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, gekennzeichnet, durch die Verwendung von Komponenten
mit einer. Gruppe
20
— N
worin Z ein Trichlorpyrimidylrest ist.
8. Abänderung des Verfahrens nach Ansprüchen 1 bis 5,.dadurch gekennzeichnet, daß man
Komponenten verwendet, welche an Stelle der Gruppe
— N
eine kondensierbare Aminogruppe
35 . —Ν ·
oder einen in eine solche umwandelbaren Substituenten
enthalten und, gegebenenfalls vor oder -nachher-Umsetzung eines metallisierbaren Azot-farbst'ofls
mit* einem ein Schwermetall der Atomnummern 24 bis 29 einführenden Mittel und nach
Erzeugung des Substituenten
-N
,R
-H
die kondensierbare Aminogruppe mit einer den Rest Z einführenden Verbindung umsetzt.
9. Abänderung des Verfahrens nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man
Komponenten verwendet, welche an Stelle der Gruppe
— NH-CO —NH-aryl
eine kondensierbare Aminogruppe 7-NH2 oder
einen in eine solche umwandelbaren Substituenten enthalten und, gegebenenfalls vor oder nach der
Umsetzung eines metallisierbaren Azofarbstoffe mit einem ein Schwermetall der Atomnummern
24 bis 29 einführenden Mittel und nach Erzeugung der kondensierbaren Aminogruppen ■— NH2, diese
mit einem gegebenenfalls weitersubstituierten Arylisocyanat oder Arylcarbaminsäurephenolester umsetzt.
10. Verwendung der Monoazofarbstoffe gemäß Ansprüchen 1 bis 9 zum Färben von cellulose-
oder polyamidhaltigem Material.
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1644208C3 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
| DE2556640C2 (de) | Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE2927102A1 (de) | Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| EP0511523B1 (de) | Azofarbstoffe mit mehreren reaktiven Ankergruppen | |
| DE2001960B2 (de) | Azotriazinyl-reaktivfarbstoffe und deren verwendung zum faerben von cellulose-textilstoffen | |
| DE2650555A1 (de) | Faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| DE1644203B2 (de) | Reaktivfarbstoffe | |
| EP0013765A1 (de) | Reaktivazofarbstoffe sowie deren Herstellung und Verwendung zum Färben von OH- und N-haltigen Materialien | |
| DE1544570B1 (de) | Verfahren zur Herstellung reaktiver Farbstoffe | |
| DE2814802A1 (de) | Farbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| DE2731258A1 (de) | Faserreaktive azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| DE1225788B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dihalogenpyrimidylfarbstoffen | |
| DE1444675C (de) | Verfahren zur Herstellung von reaktiven Monoazofarbstoffen | |
| DE2839209C2 (de) | Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
| DE1794314A1 (de) | Reaktive Monoazofarbstoffe | |
| DE1444675B (de) | Verfahren zur Herstellung von reaktiven Monoazofarbstoffen | |
| DE1544570C (de) | Verfahren zur Herstellung reaktiver Farbstoffe | |
| AT236002B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen reaktiven Monoazofarbstoffen | |
| DE1769022C3 (de) | Faserreaktive Monoazofarbstoffe | |
| DE1644353C (de) | Verfahren zur Herstellung wasserlos hcher, kupferhaltiger Reaktivfarbstoffe | |
| DE2655449A1 (de) | Faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
| DE1112229B (de) | Verfahren zur Herstellung von reaktiven Azofarbstoffen | |
| DE2102217C3 (de) | Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE19821347A1 (de) | Wasserlösliche halogentriazinhaltige Azoverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
| DE1544499C3 (de) | Reaktivfarbstoffe |