DE1419494A1 - Verfahren zum Behandeln von Cellulosetextilmaterial - Google Patents
Verfahren zum Behandeln von CellulosetextilmaterialInfo
- Publication number
- DE1419494A1 DE1419494A1 DE19601419494 DE1419494A DE1419494A1 DE 1419494 A1 DE1419494 A1 DE 1419494A1 DE 19601419494 DE19601419494 DE 19601419494 DE 1419494 A DE1419494 A DE 1419494A DE 1419494 A1 DE1419494 A1 DE 1419494A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- impregnated
- minutes
- sulfone
- soluble
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
- D06M13/248—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing sulfur
- D06M13/272—Unsaturated compounds containing sulfur atoms
- D06M13/278—Vinylsulfonium compounds; Vinylsulfone or vinylsulfoxide compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/02—Vinyl sulfones and precursors thereof
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
Die Erfindung "bezieht sich auf modifizierte Cellulo··-
textilmaterialien. Inabesondere bezieht sich die Erfindung
auf ein Verfahren zum Behandeln von Cellulosetextilmaterialien
zur Verbesserung ihrer Diraensionsstabilitäts- und
"Wasch- und Trag"-Eigenschaften sowie der Knittererholuag
(Knitterfestigkeit), ohne daß ihnen eine Neigung erteilt wird, Chlor nach Bleichen zurückzuhalten·
Bs sind verschiedene Behandlungsmittel gefunden worden«
die für die Verbesserung der Dimensionsstabil!tat und der
Erholung nach Knittern bei Cellulosetextilmaterielien
brauchbar sind« Die Behandlungsmittel, die bei dieser.
Anwendung ·:1a wirksam bekannt sind, haben jedoch gewöhnlich
BAD OBlGlNAL
80SÖ0 2/061Ö
ein oder mehrere der folgenden unerwünschten Merkmales
Giftigkeit, hohe Kosten oder relative Unwirksamkeit de« Behandlungemittels, Instabilität gegenüber Hydrolyse und
Wärme» neigung sum Zurückhalten tor CkIor, wenn das
behandelte Material gebleicht wird» Entwicklung von schädlichen Gerüchen in dem behandelten Material» Selbwerden
beim Altern, Gelbwerden bein Aussetzen gegenüber Wärme . eines Platt eis ens oder Gelbwerden bei Behandlung mit
Hypochloritbleiohmittel.
Ein Zweck ά«τ Erfindung ist die Schaffung von Mitteln
xur Verbesserung der DimensionsStabilität und der Knitterfestigkeit (Erholung nach Knittern4) von Oellulosetextilaaterialien·
Bin anderer Zweck der Erfindung ist die Schaffung solcher Mittel durch die Verwendung von Behandlungemitteln,
denen die vorgenannten unerwünschten Merkmal· der Behänd»
lungsmittel fehlen, welche bisher bei der Verbesserung
der Bimensionsstabilität und der Knitterfestigkeit von
Cellulosetextilmaterialien als wirksam bekannt sind.
Biese und andere Zwecke werden gemäS der Erfindung
daduroh erhalten, daß man ein Gellulosetextilmaterial mit
einem wasa erlösliehen bis (S-Oxyalkyl)sulfon oder bi· (8~
AlkoxyalkyDsuifon in Gegenwart eines alkalischen Katalysator» behandelt·
Bie Erfindung wird nachstehend anhand einiger Beispiele
näher erläutert·
BAD OfiiGJNAL
80 98 0 2/0 6 18.
Ein« wäßrige Lüftung von IO Gew.^ bls(ß-Oxyäthyl)sulfon.
und 3- öew·^ Natriumcarbonat (beide Prozentsätze bezogen,
auf da« Gesamtgewicht der Lösung) wird auf ein Baumwolldrucktuoh
aufgebracht oder aufgeklotzt, das eine Padenzahl
von 80 ac 80 hat, um in den Stoff 10 (Jew,$ dee Sulfone, bezogen
auf das Gewicht des unbehandelten Stoffs, abzusetzen.
Der Stoff wird dann bei 104° ö (220° P) in 3 Minuten getrocknet und bei 154° C (310° P) 4 Minuten wärmebehandelt.
Der behandelte Stoff hat eine Knittererholung von 259° (Kette + Schuß), bestimmt nach ASTM-Testmethode
D 1295-53T, im Vergleich mit einer Knittererholung von
100° (Kette + Schuß) de$ unbehandelten Stoffe.
Der behandelte Stoff wird gemäS der AATGC Standard-Xestraetltode
14-1953 mit folgenden Ausnahmen gewaschen:
1.) Das Verfahren wird kontinuierlich 120 Minuten lang
anstatt 60 Minuten lang, mit 100 Minuten Waecharbeitekreielauf
ausgeführt,
2.) es wird genügend Hatriumoarbonat ssugegeben, ua
einen pH-Wert von 10 eu erhalten,
3.) es wird.Dampf während des Waeeharbeitskreislaufs
kontinuierlich eingespritzt, um die Seaperatur auf 100° C
(212° P) zu halten und
4·) die Temperatur des ersten Auswasehens beträgt
71° C (160° P).
BAD
809 8 02/06 18
lach Waschen gemäß dieser Arbeitsweise und Trocknen hat
das behandelte Gewebe eine Knittererholung von 241° (Kette + Schuß). Es ist kein weiterer Verlust hinsichtlich
der Knittererholung des behandelten Gewebes nach 4 weiteren
Wäschen nach derselben Arbeitswelse vorhanden. Bas behandelte Gewebe zeigt weniger Schrumpfung nach Waschen als
das unbehandelte Gewebe·
Das behandelte Gewebe wird der AATCC Tentative Test Methode 69-1958 unterworfen. Biese Prüfung zeigt im wesentlichen keine Schädigung des Gewebes durch zurückgehaltenes
Chlor.
Eine wäßrige Lösung von 6 Gew.^ bis(ß-Kethoxyäthyl)
sulfon und 3 Gew.# Natriumcarbonat (beide Prozentsätze sind
auf das Gesamtgewicht der Lösung bezogen) wird auf einen Baumwolldrucketoff rait einer Fadenzahl von BO χ 80 aufgebracht, um in dem Stoff 5 Gew.^ des S Ifons, bezogen auf
das Gewicht des unbehandelten Stoffe, abzusetzen. Ber Stoff wird dann bei 104° C (200° F) 3 Minuten getrocknet und bei
160° C (320° P) 3 Minuten wärmebehandelt.
Bas behandelte Gewebe wird 10 Minuten bei 38° C (100° F) mit einer wäßrigen Lösung von 0,01 Gew.^ eines
Alkylaryleulfonat-ReinigungeoittelB und 0,01 Gew.i» Tetranatriumpyrophosphat (beide Prozentsätze sind auf das Gesamtgewicht der Lösung bezogen) gewaschen, bei 38° C (100° P)
809602/fJ 6 1 8
10 Minuten auegespült und dann wieder bei 38° C (100° P)
10 Minuten gespült. Das behandelte Gewebe zeigt weniger
Schrumpfung nach dem Waschen ale das unbehandqlte Gewebe
und hat eine Knittererholung von 184° (Kette + Sohuß),beetimnt nach der Testmethode D1295-53T» im Vergleich mit
uiner Knittorerholung von 100° (Kette + Sehufl), bestirnt
bei dem unbehandelten Stoff.
Das behandelte Gewebe wird der AASCC Tentative Testmethode 69-1953 unterworfen. Dieses Verfahren zeigt im
wesentlichen keine Schädigung des Gewebes durch zurückgehaltenes Chlor·
Bine wäßrige Lösung von Ö Gew.^ bis(ß-Methoxyäthyl)
sulfon und 1 Gew.i» liatriumhydroxyd (beide Prozentsätze sind
auf das Gesamtgewicht der Lösung bezogen) wird auf einen
Baumwolldrucketoff mit einer j?adenaahl von 80 χ 80 aufgebracht, um in dem Stoff etwa 7 Oew.^ des Sulfone, beBogen
auf das Gewicht dee unbehfindelten Stoffs, abeusetsen· Der
Utoff wird dann bei 104° C (200° F) 3 Minuten getrocknet
und bei 160° C (320° F) 3 Minuten wärmebehandelt.
Der behandelte Stoff wird 10 Minuten bei 38° C (100° f)
mit einer wäßrigen Lösung von 0,01 Oew.jt eines AlJcylarylsulfonat-Reinlgungsmittels und 0,01 Gew.jt Tetranatriuapyrophosphat (beide Prozenteäte· sind auf da· Gesamtgewicht
der Lösung bezogen) gewaschen, bei 38° C (100° F) 10 Minuten
BAD
ausgespült und dann wieder bei 38° C (100° F) 10 Minuten
gespült. Das behandelte Gewebe atigt weniger Schrumpfung
nach dem Waochen als das unbehandelte Gewebe und hat eine
Knittererholung von 200° (Kette + Schuß), bestimmt nach
der ASTH Testmethode D1295-533P, la Vergleich mit einer
Knittererholung von 100° (Kette + Schuß), bestimmt an dem unbehandelten Stoff.
Das behandelte Gewebe wird der AATCC Tentative featmethode 69-1958 unterworfen· Me Prüfung selgt Is wesentlichen keine Schädigung des Gewebes durch eurückgehaltenes
Chlor.
Sie Textilmaterlalien, die nach dem Verfahren gemäß
der Erfindung behandelt werden, sind Materialien, die
Gtlluloeehydroxylgruppen enthalten, wie s.B* Baumwolle»
Reyon und Leinen. Sie können in form von Geweben od. dgl·
oder in Form von Garnen, aus denen die Gewebe hergestellt werden, behandelt werden.
Die wasserlöslichen Verbindungen, mit denen die Cellulosetextilmaterlallen sur Verbesserung ihrer Eigenschaften
hinsichtlich der Dimensionsetabilität und Knittererholung
(Knitterfestigkeit) behandelt werden, sind Verbindungen enteprsehend der allgemeinen Formelt
R5, R. 0 B*
ι* 4 ti 14
A I- Il I 1 ι
809802/0618
1419484
in der R1, R2, R* und R. unabhängig aus der Gruppe aus
-H, -CH« und -C2He ausgewählt sind, mit der ITaßgabe, daß
beide Reste eines gegebenen "R'VSynbole gleich sind. Geeignet· Verbindungen Bind z.B. bie(S-Oxyäthyl)eulfon, bis(ß-KethoxyäthyDaulfon, bie(ß-lthoxyäthyl)sulfon, bis (^ -Methyl-B-oxyfithyl)öulfon, bis(<\, ß, ß-Trimethyl-ß-oxyäthyl)
BuIfon, Me(ß-iithyl-ß-oxyäthyl)eulfon uew. Die Menge de·
dea Textilmaterial einverleibten wasserlöslichen Sulfonbehandlungsmittels kann zwischen etwa 1 und 20 Gew.^, bezogen
auf dae Gewicht des un^ehondelten Textilmaterial, liegen.
Die Menge an Wasoer in den Behandlungobad kann entsprechend
den Wünschen hinsichtlich eines bequemen Arbeitens bei der
Einverleibung dieser Menge des Behandlungen!tteIe in da»
Textilnaterial schwanken·
Die Behandlung der Cellulosetextilnaterialien nit den
wasserlüelichen Sulfonlehti .dluncsnitteln wird in Gegenwart
•ines alkalischen Katalysators ausgeführt. Geeignete Katalysatoren sind die stark basischen Katalysatoren, wie dit
Hydroxydo, Carbonate und Phosphate von Alkalimetallen,
d.h. Li, H», K, Rb und Cs; besondere bevoreugt werden
Mntriua- oder Kaliumcarbonat und Natrium- oder Kaliunhydroxyd.
Das YiäÖriga Behandlungsbad soll etwa O95 bis 5 Gew.^i, vorsugßweise 1 bis 3 Gew.jt alkalischen Katalysator, belogen
auf das Gesamtgewicht de· Bade·, enthalten.
8 0 2/0618
Das Verfahren gemäß der Erfindung umfaßt die Imprägnierung eines Cellulosetextilmaterials mit einer wäßrigen
Lösung des wasserlöslichen SuIfonbehandlungemittele und
eines alkalischen Katalysators, ein Trocknen des imprägnierten Materials und eine Wärmebehandlung, um das Behandlungsmittel mit dem Textilmaterial usususetzen. Die Imprägnierung
des Textilmaterial nit de» Behandlungebad kann nach irgendeiner der Impräßnierungoweisen, wie sie gewöhnlich in der
Textilindustrie verwendet werden, ausgeführt werden, zweckmäBig s.B. durch Klotzen oder Behandlung im Foulard usw.
Das imprägnierte Material kann bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen unterhalb der Härtetemperatur getrocknet werden. Die Wärmebehandlung oder das Hirten wird
durch Erhitzen'des getrockneten Gewebes auf Temperaturen
in dem Bereich von 121° - 204° C (250°- 400° P) während etwa 0,5 bis 20 Minuten, voraugsweise durch Erhitzen bei
149° - 177° C (300° - 350° f) während 1 bis 3 Minuten,
ausgeführt, um das Behandlungsmittel mit dem Textilmaterial ujixus et »en.
Die nach dem Verfahren geaäfl der Erfindung behandelten
Textillen haben verbesserte Eigenschaften hinsichtlich der Dimensionsetabilität und der Knittererholung (Knitterfestigkeit), sie zeigen keine leigung sum Zurückhalten
von Chlor nach dem Bleichen und sie verlieren ihre verbesserten Eigenschaften nioht, wann sie einer sauren oder
alkalischen Hydrolyse unterworfen werden·
809802/0618
Claims (4)
1.) Verfahren zum Behandeln von CellulosetextJfciaturial,
dadurch gekennzeichnet, daß man das Material mit einer
wäßrigen Losung eines alkalischen Katalysators und eines
wasserlöslichen Behandlungen!ttela der allgerieinen JOrael
R9 R, 0 R. R0
! 2 4 τ '4 12
R Λ __ f% __ /Ί _ ö _^ f% _ ^l _ fiTr
1IIIII ■
R3 H 0 H R3
imprägniert, in der jedes der Symbole R1, R9, R, und RA
ein Glied aue der Gruppe -H, -CIU und -C2HK darstellt,
d.-iö irnprfigniarte liateriul trocknet und emrärnt, um das
miasörlööliche Behaüdlun^sraittel mit dem Celluloeetextilmaterial
urazunetzen.
2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das waestirlößliche Behandlungsmittel aus bis(ß-Oxyäthyl)
eiilfon oder bis(ß-ilethoxyäthyl)sulfon besteht.
3.) Vorfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gokennzeicimet,
daß man dr-.s ülextilniaterial mit der wäßrigen Lösung
so imprägniert, deß in ihm 1 bis 20 Qew.# des wasserlöslichen
Behandlungamittels, bezogen auf da« Gev/icht des
trockenen Textilmateri&le, abgesetzt werden·
4.) Verfahren nach einem der .Ansprüche 1 bis 3, da-
«lureh gekennzeichnet, daß man das Textilmaterial mit einer
BAD
809802/06 18
wäßrigen Lösung von 3 Oew·^ Katriumcarbonat und 10 Gew.$>
bie(ß-Oxyäthyl)sulfon, bezogen auf das Gesamtgewicht der
lösung, imprägniert, das ' imprägnierte Material trocknet,
und da« getrocknete Material auf eine Temperatur von
149° - 177° C (300°- 350° P) 1 bis 3 Minuten lang erhitzt,
149° - 177° C (300°- 350° P) 1 bis 3 Minuten lang erhitzt,
BAD ORIGINAL
809802/06 18
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US798339A US3222119A (en) | 1959-03-10 | 1959-03-10 | Process for treating cellulosic textile materials with bis(beta-methoxyethyl) sulfone |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1419494A1 true DE1419494A1 (de) | 1968-10-10 |
Family
ID=25173152
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT1414494 Pending DE1414494A1 (de) | 1959-03-10 | ||
DE19601419494 Pending DE1419494A1 (de) | 1959-03-10 | 1960-03-10 | Verfahren zum Behandeln von Cellulosetextilmaterial |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT1414494 Pending DE1414494A1 (de) | 1959-03-10 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3222119A (de) |
DE (2) | DE1419494A1 (de) |
ES (1) | ES255967A1 (de) |
GB (1) | GB936479A (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL276022A (de) * | 1961-03-20 | |||
US3359061A (en) * | 1961-12-19 | 1967-12-19 | Clark M Welch | Process for making alkoxyethylsulfonylethyl ethers of cellulose |
US3230031A (en) * | 1962-02-06 | 1966-01-18 | Clark M Welch | Process for making aryloxyethylsul-fonylethyl ethers of cellulose |
US3492080A (en) * | 1962-06-12 | 1970-01-27 | Stevens & Co Inc J P | Reaction of polymeric materials containing reactive hydrogen with monofunctional beta-oxyethyl sulfones |
US3477802A (en) * | 1963-03-19 | 1969-11-11 | Stevens & Co Inc J P | Modification of cellulose,polyvinyl alcohol and starch with compounds characterized by ethylene radicals having an electron attracting group which stabilizes carbanions on one carbon atom thereof and an alkoxy or hydroxy group on the other |
NL266871A (de) * | 1964-03-18 | |||
US3338661A (en) * | 1964-10-28 | 1967-08-29 | Dow Corning | Cellulosic fabrics rendered crease resistant and water repellant through treatment with compositions comprising catalyst-water repellant silicones and sulfone crosslinking agents |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2670265A (en) * | 1954-02-23 | Process | ||
US2539704A (en) * | 1948-07-07 | 1951-01-30 | Us Rubber Co | Treatment of hydroxylated polymers |
US2524399A (en) * | 1948-07-07 | 1950-10-03 | Us Rubber Co | Cellulose treated with di-vinyl sulfone to shrinkproof |
GB779781A (en) * | 1952-06-09 | 1957-07-24 | Hoechst Ag | Water insoluble dyestuffs and a process for producing fast dyeings and prints therewith |
US2933367A (en) * | 1957-10-29 | 1960-04-19 | Wilson A Reeves | Flame-resistant cellulosic textiles and process of reacting cellulose ether textiles with aziridinyl phosphine oxide or sulfide |
-
0
- DE DENDAT1414494 patent/DE1414494A1/de active Pending
-
1959
- 1959-03-10 US US798339A patent/US3222119A/en not_active Expired - Lifetime
-
1960
- 1960-02-23 ES ES0255967A patent/ES255967A1/es not_active Expired
- 1960-03-10 GB GB8453/60A patent/GB936479A/en not_active Expired
- 1960-03-10 DE DE19601419494 patent/DE1419494A1/de active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB936479A (en) | 1963-09-11 |
DE1414494A1 (de) | |
ES255967A1 (es) | 1960-04-16 |
US3222119A (en) | 1965-12-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1293720B (de) | Verfahren zur Verbesserung der Eigenschaften von aktive Wasserstoffatome tragenden Polymeren in Form von Textilgut | |
DE1297070B (de) | Verfahren zum Faerben cellulosehaltiger Materialien | |
DE1118743B (de) | Verfahren zur Behandlung von cellulosehaltigen Geweben | |
DE1419494A1 (de) | Verfahren zum Behandeln von Cellulosetextilmaterial | |
EP0094656A2 (de) | Verfahren zum gleichzeitigen Entschlichten und Bleichen von Textilmaterial aus Cellulosefasern | |
EP0616071A1 (de) | Verfahren zur Behandlung von Fasermaterialien mittels Triazinderivaten | |
DE724611C (de) | Verfahren zur Herstellung von waschbestaendigen Steifeffekten auf Textilstoffen aus Cellulosehydratfasern | |
DE939683C (de) | Verfahren zur Herstellung von haltbaren, mechanisch erzeugten Appretureffekten auf Cellulosematerial bzw. Seide | |
DE1179536B (de) | Verfahren zum Veredeln von gewebten, gewirkten und nichtgewebten Cellulosetextilien | |
DE1266270B (de) | Verfahren zum Veredeln von Cellulose-Fasermaterial | |
DE1109135B (de) | Textilveredlungsverfahren | |
DE2140645A1 (de) | Verfahren zum bleichen mit chloriten | |
DE1274069B (de) | Verfahren zur Herstellung goldgelber Kuepenfarbstoffdrucke auf Cellulosetextilien | |
DE1085492B (de) | Verfahren zur Verbesserung des Griffes von organischem Faser- und Folienmaterial (A) | |
DE1419494C (de) | Verfahren zur krumpf- und knitterfesten Ausrüstung vo n Cellulosetextilmaterial | |
DE2140325C3 (de) | Bleichverfahren für Cellulosetextilien | |
CH492821A (de) | Verfahren zum Flammfestmachen von Cellulosetextilien | |
DE431250C (de) | Verfahren zur Erzeugung von Faerbungen und Drucken mit Kuepenfarbstoffen | |
AT154116B (de) | Verfahren zum Entschlichten von Textilwaren. | |
AT233506B (de) | Verfahren zur Behandlung von Keratintextilfasern gegen Verfilzen | |
DE2511535C2 (de) | Verfahren zum kontinuierlichen fixieren wasserloeslicher schwefelfarbstoffe auf cellulosefasern | |
AT235792B (de) | Verfahren zur Behandlung von Textilien, insbesondere solchen aus Cellulosefasern | |
AT217001B (de) | Verfahren zur chemischen Modifizierung von Cellulosestoffen | |
AT162299B (de) | Verfahren zur Herstellung von gefärbten Kunstschwämmen aus Viskose | |
DE2023179A1 (de) | Verfahren zum Faerben und Bedrucken von Textilfasern |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 |