DE1301090B - Verfahren zur Herstellung von hydroxyl-gruppenhaltigen ternaeren Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisaten - Google Patents

Description

Die verbesserten mechanischen Eigenschaften der Produkte des vorliegenden Verfahrens gegenüber denen des Verfahrens der französischen Patentschrift 1277 030 bestehen in einer größeren Festigkeit und einer größeren Dehnung.

Die Messung der Festigkeit und der Dehnung wurde mit als Normstab 1 bezeichneten Prüfstäben nach DIN 53504 vorgenommen.

Tabelle

Unter Zusatz von 10% Dioctyl-

phthalat hergestellte Filme von

(°/o = Gewichtsprozent)

Mischpolymeren aus
87% Vinylchlorid, 4% Vinylacetat, 9% Endomethylentetrahydrobenzylalkohol

Mischpolymeren aus
87% Vinylchlorid, 5% Vinylacetat, 8% Propylenglykolmonoacrylat

Festigkeit (kg/cms)

nicht meßbar

162

Dehnung (V·)

nicht meßbar

70

Aus der USA.-Patentschrift 3 017 396 ist zwar ein Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Alkoxyalkylacry laten bekannt. Diese Mischpolymerisate enthalten keine Hydroxylgruppen. Es wird damit die Aufgabenstellung gelöst, Polymerisate herzustellen, die in Kontakt mit flüssigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen widerstandsfähig sind, auch gegen Quellung. Hieraus war jedoch nicht ohne weiteres abzuleiten, daß sich hydroxylgruppenhaltige Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisate zufriedenstellender Festigkeit und Dehnung herstellen lassen, wenn man, ausgehend vom nächstliegenden Stand der Technik der Herstellung hydroxylgruppenhaltiger Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisate durch Einpolymerisieren von Endomethylentetrahydrobenzylalkohol als hydroxylgruppenhaltiger Vinylverbindung, als hydroxylgruppenhaltige Vinylverbindung nunmehr Glykolmono-(meth)acrylat einsetzt.

Die Zusammensetzung der Mischpolymerisate entspricht bei dem Verfahren der Erfindung praktisch derjenigen der Ausgangsmischungen. Darüber hinaus kann die gewünschte Zusammensetzung der Mischpolymerisate, soweit erforderlich, innerhalb der angegebenen Bereiche in an sich bekannter Weise leicht durch Vorversuche ermittelt werden.

ίο Die Polymerisation wird in an sich bekannter Weise in Suspension, Emulsion oder bevorzugt In Lösung durchgeführt. Als Lösungsmittel werden bevorzugt Ester, z. B. Butylacetat, oder Ketone eingesetzt. Das Verhältnis von Lösungsmittelmenge zu Monomermenge schwankt zwischen 1,3 :1 und 3 :1, bevorzugt wird ein Verhältnis von 1 Teil Monomeren zu 1,4 Teilen Lösungsmittel.

Als Polymerisationsinitiatoren verwendet man 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren,

ao an öllöslichen, Radikale liefernden Verbindungen, wie Benzoylperoxyd, Lauroylperoxyd oder Azo-bis-(isobutyronitril) für die Suspensions- oder Lösungspolymerisation, oder wasserlösliche Radikale liefernde Verbindungen oder Mischungen wie Kaliumpersulfat, Wasserstoffperoxyd oder die bekannten Redoxsysteme für die Emulsionspolymerisation.

Die Polymerisate finden in Form ihrer Lösungen als Lacke Verwendung, die besonders mit Alkydalen verträglich sind.

Beispiel

In einem druckfesten, mit Stickstoff gespülten und evakuierten Polymerisationsgefäß werden in 4650 Gewichtsteilen Butylacetat, 2871 Gewichtsteile Vinylchlorid, 165 Gewichtsteile Vinylacetat, 66 Gewichtsteile Propylenglykolmonoacrylat und 9,9 Gewichtsteile Azo-bis-(isobutyronitril) gelöst. Bei 60° C stellt sich ein Überdruck von 3,45 atü ein. Im Laufe der Polymerisation nimmt der Druck ab. Bei 2, 1,5 und 1 atü werden je 66 Gewichtsteile Propylenglykolmonoacrylat, gelöst in 66 Gewichtsteilen Butylacetat, zugefahren. Nach Erreichen eines Restdrucks von 0,35 atü wird entspannt. Die Lösung hat einen Trokkengehalt von 37%. Der K-Wert des Polymerisats ist 44 (0,5%ig in Cyclohexanon). Das Polymere hat die Zusammensetzung: 87% Vinylchlorid, 5°/o Vinylacetat, 8% Propylenglykolmonoacrylat.

₅„ Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von hydroxylgruppenhaltigen ternären Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisaten durch Mischpolymerisation von 51 bis 94 Gewichtsprozent Vinylchlorid, 16 bis 2 Gewichtsprozent Vinylacetat und 4 bis 33 Gewichtsprozent eines hydroxylgruppenhaltigen Monomeren in Gegenwart von freie Radikale liefernden Polymerisationskatalysatoren, d a durch gekennzeichnet, daß als hydroxylgruppenhaltiges Monomeres ein Glykolmono-(meth)acrylat verwendet wird.

Claims (1)

1. Aus der französischen Patentschrift 1277 030 ist ein Verfahren zur Herstellung von hydroxylgruppenhaltigen Mischpolymerisaten bekannt, wobei man Vinylchlorid in einer Menge von 51 bis 94 Gewichtsprozent, Vinylacetat in einer Menge von 16 bis 2 Gewichtsprozent und Endomethylentetrahydrobenzylalkohol in Mengen von 33 bis 4 Gewichtsprozent zu ternären Mischpolymerisaten umsetzt.

   Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von hydroxylgruppenhaltigen ternären Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolynjerisaten durch Mischpolymerisation von 51 bis 94 Gewichtsprozent Vinylchlorid, 16 bis 2 Gewichtsprozent Vinylacetat und 33 bis 4 Gewichtsprozent eines hydroxylgruppenhaltigen Monomeren in Gegenwart von freie Radikale liefernden Polymerisationskatalysatoren gefunden, bei dem dann Produkte mit verbesserten mechanischen Eigenschaften erhalten werden, wenn als hydroxylgruppenhaltiges Monomeres ein Glykolmono-(meth)acrylat verwendet wird.