DE1300723B - Verfahren zur Unterdrueckung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff - Google Patents

Verfahren zur Unterdrueckung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff

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DE1300723B
DE1300723B DET28265A DET0028265A DE1300723B DE 1300723 B DE1300723 B DE 1300723B DE T28265 A DET28265 A DE T28265A DE T0028265 A DET0028265 A DE T0028265A DE 1300723 B DE1300723 B DE 1300723B
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nitrogen
methylpyrimidine
urea
dichloro
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Hirose Akira
Ueno Kisaburo
Koshi Masato
Shinozawa Tetsuichi
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Toyo Koatsu Industries Inc
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Description

Erdboden lebende Bakterien oder von zugesetzten 20 und R> Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlen
anorganischen Nitratdüngemitteln, wie beispielsweise Natriumnitrat, Ammoniumnitrat oder Calciumnitrat. Diese Nitratverbindungen sind in Wasser oder in dem wäßrigen Medium des Erdbodens unter Stoffatomen oder Alkenylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten und mindestens einer der Reste Zi, Z2, Ζ und Zi X ist.
Beispiele für derartige Pyrimidinderivate sind
Erzeugung von Nitrationen leicht löslich. Infolge der 25 Z-Amino-^S-dichlor-o-methylpyrimidin, 2-Amino-
anionischen Natur dieser Ionen wird das Nitration nicht vom Erdboden absorbiert. Deshalb wird der Nitratstickstoff leicht durch Regenfall oder künstliche Bewässerung ausgelaugt und geht damit verloren. Ferner wird der Nitratstickstoff durch im Erdboden lebende Bakterien zu gasförmigem Stickstoff reduziert. (Dieser Prozeß ist als Denitrifikation bekannt.) Der Nitratstickstoff geht also sehr schnell dem Erdboden verloren, so daß das Ausmaß, in dem er von den Pflanzen aufgenommen werden kann, sehr gering ist.
Um nun den Stickstoffverlust im Erdboden zu verhindern und das Ausmaß, in dem der Stickstoff
4 - chlor - 5 - nitro - 6 - methylpyrimidin, 2 - Amino-4-chlor-5-amino-6-methylpyrimidin, 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin, 2.4,6 - Trichlor - 5 - aminopyrimidin, 2,4 - Diamino - 5 - chlor - 6 - methylpyrimidin, 2,4 - Dichlor - 5 - nitro - 6 - methylpyrimidin, 2,4 - Dichlor-5-amino-6-methylpyrimidin, 2-Methyl-4,6-dichlor-
5 - nitropyrimidin, 2 - Methyl - 4,6 - dichlor - 5 - aminopyrimidin, 2,5-Diamino-4-chlor-6-methylpyrimidin und die vorstehend aufgeführten Verbindungen, bei denen ein Teil der Chloratome oder alle Chloratome durch Bromatome ersetzt sind. Diese Pyrimidinderivate sind kristalline feste Substanzen, die leicht im Erdboden verteilt werden können.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten
von Pflanzen aufgenommen werden kann, zu verbessern, ist es notwendig, die Nitrifikation von Am- 4° Pyrimidinderivate besitzen gegenüber den in den vormoniumstickstoff durch die im Erdboden lebenden erwähnten USA.-Patentschriften beschriebenen VerBakterien zu unterdrücken. bindungen eine länger anhaltende Wirkung im Erd-Aus der USA .-Patentschrift 3 011 884 ist es bereits boden. Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird bekannt, die Nitrifikation von Ammoniumstickstoff also die Umwandlung von Ämmoniumstickstoff im durch Verwendung spezifischer Halogenanilide zu 45 Erdboden zu Nitratstickstoff gehemmt und der verhindern. Darüber hinaus wird in den USA.- schnelle Verlust von Ammoniumstickstoff aus dem Patentschriften 3 047 377, 3 050 380, 3 050 381 und Erdboden, verhindert. Diese hemmende Wirkung 3 050 382 die Unterdrückung der Nitrifikation von dauert mehr als 2 Monate an.
Ammoniakstickstoff im Boden durch Behandlung Vorzugsweise beträgt die Behandlungsmenge an mit 2 bis 150 ppm spezifischer Halogenphenole bzw. 5° dem Pyrimidinderivat 5 g pro 100 m2 der Boden-Nitroaniline, Halogenaniline und Aminopyridine oberfläche.
beschrieben. Die Pyrimidinderivate können vor, gleichzeitig
oder nach der Einbringung eines Stickstoffdüngemittels im Boden verteilt werden. Wird der Erdboden
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Unterdrückung der Nitrifikation von Ammo
niumstickstoff durch Behandlung des Bodens mit 1 55 mit den Pyrimidinderivaten nach der Ernte behandelt,
bis 100 ppm eines Antinitrifikans, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß als Antinitrifikans ein Pyrimidinderivat der allgemeinen Formel
eingesetzt wird, worin Z1X, —CH3, —CX3 oder dann bleibt der Ammoniumstickstoff, der aus den organischen Substanzen erzeugt wird, für das folgende Jahr erhalten.
Vorzugsweise wird das Pyrimidinderivat in an sich bekannter Weise in Mischung mit Wasser, Erdöldestillaten, organischen Lösungsmitteln, oberflächenaktiven Mitteln, feinpulverisierten inerten Feststoffen und Ammoniumstickstoffdüngemitteln, vorzugsweise Ammoniak, Ammoniumsalzen und Harnstoff, eingesetzt.
Die Konzentration der Pyrimidinderivate in derartigen Zusammensetzungen kann bei irgendeinem Wert unterhalb 95% liegen. Als inerter fester Träger
wird Kalk, Kreide, Gips, Vermikulit, Bentonit oder Diatomeenerde verwendet.
Die Verwendung eines Gemisches aus den Pyrimidinderivaten und einem Düngemittel ist für das erfind ungsgemäße Verfahren sehr erwünscht. Ein derartiges Gemisch wird durch Dispergierung der Pyrimidinderivate in einem Ammoniumstickstoffdüngemittel, wie beispielsweise Ammoniak, Ammoniumsalzen oder Harnstoff, hergestellt. Weiterhin kann ein derartiges Gemisch ein Phosphat und/oder Kaliumsalz enthalten. Das Stickstoffdüngemittel kann nicht nur fest, sondern auch flüssig sein.
Vorzugsweise liegen die Pyrimidinderivate in einer derartigen Düngemittelzusammensetzung in einer Menge von wenigstens 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des als Ammoniumstickstoff in dem Düngemittel vorliegenden Stickstoffs, vor.
Bei der Dispergierung der Pyrimidinderivate in einem Stickstoffdüngemittel können diese mechanisch mit dem Düngemittel vermischt oder auf die Oberfläche des Düngemittels in Form organischer Lösungen, wie beispielsweise Acetonlösungen, aufgesprüht werden; ferner können die Pyrimidinderivate zusammen mit einem Düngemittel mit einem vergleichsweise niedrigen Schmelzpunkt, wie beispielsweise Harnstoff, verschmolzen werden, um damit eine Mischung der Komponenten zu erzielen.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden beispielsweise die Pyrimidinderivate oder die Gemische, in denen sie enthalten sind, mechanisch mit dem Erdboden vermischt oder auf der Oberfläche desselben verteilt und dann in den Boden eingepflügt. Weiterhin können die Düngemittelgemische einschließlich der Pyrimidinderivate in derselben Weise wie ein gewöhnliches Düngemittel in das Erdreich eingebracht werden.
Die folgenden Beispiele, erläutern die Erfindung. Alle angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1
Es wurden drei Mischungen I, II und III hergestellt, und zwar durch inniges Vermischen von 0,05 Teilen 2-Amino-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin mit 33 Teilen Harnstoff (I), von 0,5 Teilen 2-Amino-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin mit 33 Teilen Harnstoff (II) und 5 Teilen 2-Amino-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin mit 33 Teilen Harnstoff (III). 50 g Erdboden wurden gleichmäßig mit jeweils 33 mg der Mischung (I), 33,5 mg der Mischung (II) und 38 mg der Mischung (III) vermischt. Die Konzentration an 2-Amino-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin im Erdboden betrug 1 bzw. 10 und 100 ppm. Jede der erwähnten Mischungen wurde in einen konischen Kolben mit einem Fassungsvermögen von 100 ml gegeben. Es wurde Wasser zugefügt, so daß der Wassergehalt in dem Erdboden 60% seiner Wasserkapazität betrug. Die Kolben wurden mit Wolle verstopft und 24 Tage lang bei 28 C sich selbst überlassen. Danach wurden die Böden daraufhin untersucht, in welcher Form sie den Stickstoff enthielten. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen zeigt die Tabelle 1.
Die vorstehend beschriebenen Versuche wurden auch mit 2-Amino-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin, 2,4,6 - Trichlor - 5 - nitropyrimidin, 2,4 - Diamino-5 - brom - 6 - methylpyrimidin, 2 - Amino - 4 - chlor-5 - brom - 6 - methylpyrimidin, 2,4- Dichlor- 5 - nitro-6-methylpyrimidin, 2,4-Dichlor-5-amino-6-methylpyrimidin und 2-Methyl-4,6-dichlor-5-nitropyrimidin durchgeführt. Die erhaltenen Ergebnisse zeigt ebenfalls Tabelle 1. Die Werte stellen Mittelwerte von zwei Versuchen dar.
Zum Vergleich werden Stickstoffanalysenwerte angegeben, die zeigen, in welcher Form Stickstoff vorliegt, wenn ein Erdboden allein und 50 g Erdboden zusammen mit 33 mg Harnstoff dem vorstehend beschriebenen Verfahren unterzogen werden.
Tabelle
Zusammensetzung
des Behandlungsmittels
Form, Konzentration des Pyrimidinderivats im Erdboden 100 ppm
in welcher N 10 ppm 13,8
gefunden wurde 1 ppm 12,3 1,9
NH4-N 7,5 3,1 10,2
NO3 — N 7,3 8,2 4,5
NH4-N 5,0 7,1 12,5
NO3 — N 10,4 9,4 3,1
NH4-N 6,8 5,7 14,1
NO3 — N 8,7 6,7 0,5
NH4-N 44 8,8 1.0,1
NO3 — N 11,0 9,5 4,8
NH4 — N 9,2 6,0 8,3
NO3-N 5,9 6,4 7,0
NH4-N 3,2 9,2 11,1
NO3 — N 11,3 8,2 4,3
NH4-N 6,4 7,1 13,2
NO3 — N 9,0 7,0 2,0
NH4-N 2,8 8,2
NO3-N 13,1
Harnstoff + 2-Amino-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin Harnstoff + 2-Amino-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin Harnstoff + 2,4,6-Trichlor-5-nitropyrimidin
Harnstoff + 2,4-Diamino-5-brom-6-methylpyrimidin Harnstoff + 2-Amino-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin Harnstoff + 2,4-Dichlor-5-nitro-6-methylpyrimidin Harnstoff 4- 2,4-Dichlor-5-amino-6-methylpyrimidin Harnstoff + 2-Methyl-4,6-dichlor-5-nitropyrimidin
Fortsetzung
Zusammensetzung des Behandlungsmittels
Form,
in welcher N gefunden wurde
Konzentration des Pyrimidinderivats im Erdboden
1 ppm
10 ppm
100 ppm
Harnstoff
Erdboden allein
NH4-N
NOa — N
NH4-N
NO:i — N
0,1
15,1
0,2
0,3
Beispiel 2
a) Ein in Wasser dispergierbares staubförmiges Mittel wurde durch Vermischen und Pulverisieren von 30 Teilen 2-MethyI-4.6-dichlor-5-aminopyrin^idin, 10 Teilen Natriumdodecylbenzolsulfonat und 60 Teilen kolloidaler Kieselerde, die eine dem Ruß entsprechende Körnigkeit besitzt.
b) 100 Teile körniger Harnstoff wurden mit 1 Teil 2.4.6-TrichIor-5-nitropyrimidin. gelöst in Aceton, besprüht, wobei der Harnstoff während des Sprühens in einer Mischtrommel durcheinandergemischt wurde.
Es wurde ein Versuch zur Erforschung der Wirkung von 2-Amino-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin auf das Wachstum von Reispflanzen durchgeführt, die wegen der Inhibition der Nitrifikation während der Zeitspanne, in der das Erdreich nicht unter Wasser steht, nach einer direkten Sämemethode gezüchtet wurden. Im einzelnen wurde wie folgt verfahren:
Ein Topf mit einer Grundfläche von ' rxxi Ar wurde mit 2,5 kg luftgetrocknetem Sagamigawa Schwämmlandboden, der gut mit Harnstoff. Superphosphat und Kaliumchlorid vermischt wurde, gefüllt. Jeder Topf enthielt 0.8 g Stickstoff, P2O.-, und K-iO. 2 - Amino - 4.5 - dichlor - 6 - methylpyrimidin wurde vorher mit Harnstoff vermischt, so daß seine Konzentration in bezug auf den Boden 0. 1.3 und 10 ppm betrug. Danach wurde Wasser zugegeben.
so daß der Wassergehalt des Bodens 60% seiner maximalen Wasserkapazität betrug. 8 Reissamenkörner wurden in jedem Topf ausgesät und leicht mit Erdreich bedeckt. (Nach der Keimung wurden 3 Pflanzen stehengelassen und die anderen entfernt.) Der Wassergehalt des Erdbodens wurde während 1 Monat nach der Aussaat auf 60% seiner maximalen Wasserkapazität gehalten. Ungefähr 1 Monat nach der Aussaat wurden die Töpfe geflutet und gleichzeitig an den Topfböden Wasser mit einer Geschwindigkeit von 60 ml pro Tag abgezogen. Das Wachstum der Reispflanzen nach der Bewässerung wird in Tabelle 2 gezeigt. Die Wirkung von 2-Amino-4.5-dichlor-6-methylpyrimidin auf das Wachstum von Reispflanzen ist ganz erheblich. Dieser Effekt ist auf die Verminderung des Auslaugeverlustes von Stickstoff infolge der durch Bakterien hervorgerufenen Nitrifikation während der Zeitspanne, in der das Erdreich nicht unter Wasser steht, zurückzuführen.
Zusammenfassung des Kultivierungsverfahrens:
Am 12. November wurde das Düngemittel aufgebracht.
Am 14. November wurde gesät.
Am 17. Dezember wurden die Töpfe bewässert und die Wasserentnahme begonnen.
Tabelle 2
(Durchschnittswerte von 3 Topfen)
Konzentration von
2-Amino-4,5-dichlor-6-melhyl-
pyrimidin
16. Dezember
Höhe der Pflanzen in cm
13. Januar
23. Januar
Zahl der Wurzelsprossen pro Topf
16. Dezember
13. Januar
23. Januar
0
1 ppm
3 ppm
10 ppm
Kein Stickstoff*)
48,2
46,6
47,4
48,3
47,0
59,5
60.5
63.6
67,6
54,5
71.5
70.4
69.4
74.7
64.0
3,0
3.7
6.0
7,0
3.0
6,7
12,0
18,3
21,3
5.3
7,3
12,7
20,0
23,0
3,7
*) Stickstoff und 2-Amino-4.5-dichlor-6-methylp\rimidin wurden nicht zugesetzt. Es wurde die gleiche Menge Kaliumphosphat wie bei den anderen Versuchen verwendet.

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Unterdrückung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff durch Behandlung des Bodens mit 1 bis 100 ppm eines Antinitrifikans. dadurch gekennzeichnet, daß als Antinitrifikans ein Pyrimidinderivat der allgemeinen Formel
Z3X, -NO2 oder
/Rl
— N
5 \r2
Z4X, — CH3 oder — CX3, X, Cl oder Br und
eingesetzt wird, worin Z1X, —CH3, —CX3 oder Ri und R.
2 Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis
3 Kohlenstoffatomen oder Alkenylreste mit 1 bis
/R1 io 3 Kohlenstoffatomen bedeuten und mindestens
■pi einer der Reste Zi, Z2, Z3 und Zi X ist.
\ 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge-
R2 kennzeichnet, daß das Pyrimidinderivat in an sich
T χ £χ j . bekannter Weise in Mischung mit Wasser, Erdöl-
' ' 3 15 destillaten, organischen Lösungsmitteln, ober-
flächenaktiven Mitteln, feinpulverisierten inerten FeststoffenundAmmoniumstickstoffdüngemitteln, vorzugsweise Ammoniak, Ammoniumsalzen und Harnstoff, eingesetzt wird.
909532/311
DET28265A 1964-03-28 1965-03-26 Verfahren zur Unterdrueckung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff Pending DE1300723B (de)

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