DE1299426B - Verfahren zur Herstellung eines Polyaethergemisches - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines Polyaethergemisches

Info

Publication number
DE1299426B
DE1299426B DEA46259A DEA0046259A DE1299426B DE 1299426 B DE1299426 B DE 1299426B DE A46259 A DEA46259 A DE A46259A DE A0046259 A DEA0046259 A DE A0046259A DE 1299426 B DE1299426 B DE 1299426B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cane sugar
polyether
propylene oxide
mixture
sorbitol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEA46259A
Other languages
English (en)
Inventor
Booth Robert Edwin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Allied Corp
Original Assignee
Allied Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Allied Chemical Corp filed Critical Allied Chemical Corp
Publication of DE1299426B publication Critical patent/DE1299426B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07HSUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/02Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
    • C07H15/04Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
    • C07H15/08Polyoxyalkylene derivatives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03BSEPARATING SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS
    • B03B5/00Washing granular, powdered or lumpy materials; Wet separating
    • B03B5/48Washing granular, powdered or lumpy materials; Wet separating by mechanical classifiers
    • B03B5/56Drum classifiers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/487Polyethers containing cyclic groups
    • C08G18/4883Polyethers containing cyclic groups containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0025Foam properties rigid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0041Foam properties having specified density
    • C08G2110/005< 50kg/m3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft Polyäthergemische, die sich für die Herstellung von Polyurethanschäumen eignen.
Rohrzucker sollte wegen seiner hohen Funktionalität (acht Hydroxylgruppen je Molekül) und weil er in sehr reiner Form in großen Mengen und zu geringem Preis zur Verfügung steht, ein gutes Ausgangsmaterial für die Herstellung von PoIyäthern für eine Verwendung bei der Herstellung starrer Polyurethanschäume sein. Tatsächlich wer-Das Verfahren der Erfindung zur Herstellung eines Polyäthergemisches hoher Funktionalität besteht vorzugsweise darin, daß man Propylenoxyd bei einer anfänglichen Temperatur in dem Bereich von 100 bis 1100C in ein Gemisch von Rohrzucker und Sorbit einleitet und die Einleitung des Propylenoxyds, nachdem wenigstens 2O°/o des gesamten Propylenoxyds umgesetzt sind, bei 90 bis 110DC so lange fortsetzt, bis die Hydroxylzahl des erhaltenen
den jedoch mit Polyäthern, die durch Umsetzen von io Polyäthergemisches in dem Bereich von 450 bis 500
Rohrzucker mit Propylenoxyd hergestellt werden, wenn sie allein in Schaumrezepturen mit Diisocyanaten verwendet werden, unerwünscht starre und spröde Schäume erhalten. Die Verwendung von Rohrzucker als Ausgangsmaterial bringt aber noch weitere Schwierigkeiten mit sich. Insbesondere hat Rohrzucker einen Schmelzpunkt von 186° C, bei welcher Temperatur er sich auch zersetzt. Folglich wird die Umsetzung von Rohrzucker mit Propylenoxyd zu Polyäthern durch Verschmoren und Zusammenbacken des Rohrzuckers erschwert, und es werden im allgemeinen verfärbte Produkte erhalten. Es ist bereits bekannt, diese Schwierigkeiten durch die Verwendung inerter flüssiger Reaktionsliegt, wobei das Molverhältnis von Rohrzucker zu Sorbit zwischen 0,75 : 1 und 1,4 : 1 gehalten wird. Die in dieser Weise hergestellten Polyäthergemische sind normalerweise flüssige Produkte mit einer Funktionalität über 7 und ergeben bei Umsetzung mit Diisocyanaten zwecks Herstellung von Schäumen starre Schäume von ausgezeichneter Dimensionsstabilität.
Die neuen Polyäthergemische können in zweckmäßiger Weise hergestellt werden, indem man die Ausgangsmaterialien Sorbit und Rohrzucker in ein Reaktionsgefäß, das mit einem mechanischen Rührer zum Dispergieren des Rohrzuckers in dem Sorbit ausgestattet ist, einbringt. Das Gemisch wird
medien zu beseitigen. Dadurch wird jedoch nicht 25 dann auf die zum Einleiten der Umsetzung erforder-
nur die Kapazität der Anlage herabgesetzt, sondern es entsteht ein neues Problem durch die Notwendigkeit, das inerte Material von dem Polyäther abzutrennen. Aus der USA.-Patentschrift 3 085 085 ist liehe Temperatur von 100 bis 120'C erhitzt. Anfangstemperaturen unter 100 C sind zu vermeiden, da sie zu Schwierigkeiten bei der Durchführung des Verfahrens führen. Dann wird Propylenoxyd in die
es bekannt, Propylenoxyd in eine wäßrige Lösung 30 aus Sorbit und Rohrzucker bestehende Masse ein-
von Rohrzucker einzuleiten, um den Polyäther zu bilden. Die Anwesenheit des Wassers verringert jedoch die Funktionalität (d. h. die Anzahl Hydroxylgruppen je Molekül) des Produktes, weil durch Umsetzung von Wasser mit Propylenoxyd ein Polyäther mit der Funktionalität 2 gebildet und damit die durchschnittliche Funktionalität des gesamten Produktes verringert wird. Eine hohe Funktionalität ist aber wesentlich, wenn starre Polyurethanschäume mit guter Dimensionsstabilität (Freiheit von Aufquellen bei Anwesenheit von Wärme und/oder Feuchtigkeit) von der Industrie verlangt werden. Die Dimensionsstabilität nimmt mit steigender Funktionalität des Polyäthers zu. Aus der belgischen Patentschrift 634 198 ist eine Umsetzung von Popylenoxyd mit Sorbit und Stärke bekannt. Stärke kann jedoch nicht wie Rohrzucker in einer Aufschlämmung propoxyliert werden, und außerdem erfolgt die Propoxylierung nur bei Verwendung verhältnismäßig großer Mengen an bestimmten Lösungsmitteln, wie Wasser und Propylenglykol, die die Eigenschaften des Produktes beeinträchtigen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Polyäthergemisches, das sich für die Herstellung starrer Polyurethanschäume eignet, durch Einwirkenlassen von Propylenoxyd auf Rohrzucker. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Propylenoxyd bei einer Temperatur, die anfänglich in dem Bereich von 100 bis 120"C und später, nachdem wenigstens 20% des gesamten Propylenoxyds umgesetzt sind, in dem Bereich von bis 1200C liegt, in ein Gemisch von Rohrzucker und Sorbit im Molverhältnis von 0,5 : 1 bis 2 : 1, gegebenenfalls in Gegenwart eines Alkalihydroxyds als Katalysator und von nicht mehr als 0,5% Wasser, bezogen auf das Gewicht des Polyäthergemisches, einleitet, bis die Hydroxylzahl des gebildeten Polyäthergemisches 350 bis 600 beträgt.
geleitet und reagiert mit den Hydroxylgruppen des Sorbits und des Rohrzuckers unter Bildung von Polyäthern. Später, nachdem wenigstens 20% der erforderlichen Menge an Propylenoxyd umgesetzt sind, können niedrigere Temperaturen bis herunter zu 80 "C angewandt werden. Bei Temperaturen unter 80 C wird die Reaktionsgeschwindigkeit unwirtschaftlich langsam. Temperaturen über 120"C sind zu vermeiden, weil sie zufolge einer Zersetzung von Rohrzucker zu tiefer gefärbten Produkten führen.
Das Verfahren kann bei Atmosphärendruck, Uber- oder Unterdruck durchgeführt werden, wird jedoch am zweckmäßigsten bei Atmosphärendruck oder geringem überdruck, beispielsweise etwa 0,07 bis 1,4 kg/cm2 überdruck durchgeführt. Die Reaktionsteilnehmer können gleichzeitig in das Reaktionsgefäß eingebracht werden. GewünschtenfaHs kann aber auch zuerst der Sorbit eingebracht und auf 100 C erhitzt und dann der Rohrzucker allmählich zugegeben werden, während gleichzeitig Propylenoxyd eingeleitet wird. Das Mengenverhältnis von Rohrzucker zu Sorbit ist insofern wichtig, als bei einem Molverhältnis über 2 : 1 die Viskosität der Masse so hoch wird, daß das Verfahren undurchführbar wird und bei Verhältnissen unter 0,5 : 1 Polyäthergemische erhalten werden, die bei Umsetzen mit Isocyanatmassen Schäume mit zu großer Primärschrumpfung und schlechter Dimensionsstabilität ergeben.
Die Hydroxylzahl des Produktes, die ebenfalls wichtig ist, wenn gute Schäume erhalten werden sollen, kann leicht durch Regulieren der Menge an Propylenoxyd, die in das Gemisch aus Rohrzucker und Sorbit eingeleitet wird, gesteuert werden.
Die Umsetzung des Propylenoxyds mit dem Gemisch aus Rohrzucker und Sorbit erfolgt vorzugsweise in Gegenwart einer geringen Menge, im allge-
3 4
meinen weniger als 1 Gewichtsprozent und gewöhn- für 1 Stunde bei lOO'C flüchtige Bestandteile ablich etwa 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent der Reaktions- gestreift. Das auf 25 bis 300C abgekühlte rohe teilnehmer an einem Alkalihydroxyd, vorzugsweise Produkt wurde mit 220 ml 25%iger wäßriger Salz-Kaliumhydroxyd. Dieses als Katalysator verwendete säure auf ein pH von 5,0 angesäuert, 3 Stunden bei Alkalihydroxyd wird vorzugsweise in fester Form 5 25"C digeriert (gerührt), mit 2 Volumen Aceton zugesetzt, kann aber auch in der Form einer wäßrigen verdünnt und durch Filtrieren von ausgefällten Lösung zugesetzt werden. Mengen an Wasser von Salzen befreit. Dem Filtrat wurden 52 g 2,6-Dinicht mehr als 0,5 Gewichtsprozent und Vorzugs- t-butyl-4-methylphenol zugesetzt. Aceton wurde bei weise weniger als 0,25 Gewichtsprozent des gebildeten 100 C und vermindertem Druck abgedampft, und Polyäthergemisches können in dem Reaktionsge- io der so gewonnene Polyäther wurde durch 2stündiges misch anwesend sein. Größere Mengen sind jedoch Durchleiten von Stickstoff bei 1100C von Spuren zu vermeiden, da sie die Funktionalität des Pro- flüchtiger Bestandteile befreit,
duktes beträchtlich verringern. Analvse
Starre Schäume können hergestellt werden, indem
man ein aromatisches Isocyanat in Gegenwart ver- 15 Hydroxylzahl (mg KOH/g) 463
schiedener üblicher Zusätze, wie Treibmittel, Akti- P" η παο;
vatoren oder Katalysatoren, saurer Dispersions- Wasser 0,06 /0
mittel oder Emulgatoren, mit den Polyätherge- Viskosität (cP bei 25UC) 78 200
mischen der Erfindung umsetzt. Saurezahl (mg KOH/g 0,12
20 Dieser Polyäther enthielt 49 Äquivalentprozent
Beispiel 1 Octol und 51 Äquivalentprozent Hexol, berechnet
aus den Gewichtsmengen Rohrzucker, Sorbit, dem
3385 g Sorbit und 100 g Kaliumhydroxyd wurden Gesamtgewicht des Ansatzes und der Hydroxylzahl. in einer Kolonne geschmolzen. Bei 100 C wurde Die mittlere Funktionalität betrug 7.
mit der Einleitung von Propylenoxyd durch den 25 Nach dem oben beschriebenen Verfahren wurden Boden des Reaktors begonnen, wobei das Gemisch noch weitere Polyäther aus Rohrzucker und Sorbit gerührt wurde. Gleichzeitig wurden durch das obere hergestellt und zur Herstellung von Schäumen ver-Ende des Reaktors im Verlaufe einer Stunde 4651 g wendet. Die entsprechenden Werte sind in der Rohrzucker zugesetzt. Die Einleitung von Propylen- folgenden Tabelle zusammengestellt.
oxyd wurde bei 100 C fortgesetzt, bis 25 769 g 30 In den Beispielen 2 und 3 wurde das Rohprodukt Polyäther unter Verbrauch von 17 633 g Propylen- mit so viel Methanol verdünnt, daß das Molveroxyd erzeugt waren. Dann wurden durch Durch- hältnis Methanol zu Wasser vor der Destillation leiten von Stickstoff durch das rohe Polyäthergemisch 3 : 1 betrug.
Polyäther
Beispiel I
Rohr
zucker
g
-Jerstellui
Sorbit
g
ig
Propylen
oxyd
g
KOH
g
Hydroxylzahl
(mg KOH/g)
Octol zu Hexol
Äquivalent
verhältnis
Analysen
Viskosität
(cP bei 25° C)
PH Wasser
Gewichts
prozent
Säurezahl
(mg KOH/g)
2
3
6679
4651
2031
3385
17 639
17 633
100
100
446
463
70 : 30
50 : 50 '
61 500
78 200
8,1
5,4
0,15"
0,06
0,0
0.12

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung eines Polyäthergemisches, das sich für die Herstellung starrer Polyurethanschäume eignet, durch Einwirken- 50 lassen von Propylenoxyd auf Rohrzucker, d a durch gekennzeichnet, daß man Propylenoxyd bei einer Temperatur, die anfänglich in dem Bereich von 100 bis 1200C und später, nachdem wenigstens 20% des gesamten Propylen- 55
    oxyds umgesetzt sind, in dem Bereich von 80 bis 120"C liegt, in ein Gemisch von Rohrzucker und Sorbit im Molverhältnis von 0,5 : 1 bis 2:1, gegebenenfalls in Gegenwart eines Alkalihydroxyds als Katalysator und von nicht mehr als O,5°/o Wasser, bezogen auf das Gewicht des Polyäthergemisches, einleitet, bis die Hydroxylzahl des gebildeten Polyäthergemisches 350 bis 600 beträgt.
DEA46259A 1963-06-10 1964-06-08 Verfahren zur Herstellung eines Polyaethergemisches Pending DE1299426B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US28652363A 1963-06-10 1963-06-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1299426B true DE1299426B (de) 1969-07-17

Family

ID=23099004

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEA46259A Pending DE1299426B (de) 1963-06-10 1964-06-08 Verfahren zur Herstellung eines Polyaethergemisches

Country Status (6)

Country Link
BE (1) BE648982A (de)
CH (1) CH432488A (de)
DE (1) DE1299426B (de)
FR (1) FR1398288A (de)
GB (1) GB1002132A (de)
NL (1) NL6406483A (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1002132A (en) * 1963-06-10 1965-08-25 Allied Chem Improvements relating to polyether suitable for use in the production of polyurethane foams
GB2078764B (en) 1980-04-21 1983-10-05 Shell Int Research Polyethers

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE634198A (de) * 1962-06-27
US3085085A (en) * 1960-05-03 1963-04-09 Pittsburgh Plate Glass Co Method of preparing polyethers of mono and disaccharides
BE648982A (de) * 1963-06-10 1964-10-01

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3085085A (en) * 1960-05-03 1963-04-09 Pittsburgh Plate Glass Co Method of preparing polyethers of mono and disaccharides
BE634198A (de) * 1962-06-27
BE648982A (de) * 1963-06-10 1964-10-01

Also Published As

Publication number Publication date
CH432488A (de) 1967-03-31
FR1398288A (fr) 1965-05-07
BE648982A (de) 1964-10-01
GB1002132A (en) 1965-08-25
NL6406483A (de) 1964-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1443022A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyaetherpolyolen
DE888096C (de) Verfahren zur Herstellung von Oxyaldehyden und Oxyketonen aus Formaldehyd oder Formaldehyd liefernden Stoffen
DE3303153A1 (de) Verfahren zur herstellung von hochsubstituierten carboxyalkylcellulosen und deren mischethern
DE1593214B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Stärkeäthern
EP1663941A1 (de) Zwischenprodukt bestehend aus einer mischung von organischen carbonaten und carbamaten und ein verfahren zu seiner herstellung
DE1138030B (de) Verfahren zur Herstellung von Bis-(ª‰-oxyaethyl)-terephthalat
DE1745919C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen
DE1904574A1 (de) Verfahren zur Herstellung von p-Aminophenol
DE1299426B (de) Verfahren zur Herstellung eines Polyaethergemisches
DE2027089A1 (de) Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Polyolen für die Herstellung von flammfesten und hydrolysebeständigen Polyurethanen und dafür brauchbaren lagerbeständigen Vorgemischen
WO2005028414A1 (de) Verfahren zur herstellung von organischen carbonaten
DE4138166C1 (en) (Meth)allyl:alkoxy:alkylene prodn. - by reacting corresp. alcohol with excess sodium hydroxide or methoxide and simultaneously distilling off formed water or ethanol until specified reduced pressure is reached adding excess alkyl chloride, etc.
DE2254572C3 (de) Azodüsobuttersäureester
DE3325983A1 (de) Verfahren zur herstellung von tricyclo(5.2.1.0(pfeil hoch)2(pfeil hoch)(pfeil hoch),(pfeil hoch)(pfeil hoch)6(pfeil hoch))decan-2-carbonsaeure
EP0166958B1 (de) Modifizierte Polyethylenglykole
DE3041626C2 (de) Verfahren zur Herstellung von anhydrohexithaltigen Polyolgemischen sowie Polyolgemische als solche
DE1213112B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
DE1300670B (de) Verfahren zur Herstellung von wasserloeslicher und wasserunloeslicher Hydroxyalkylamylose
EP0193801A2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Homologisierung von Methanol
DE1745213C3 (de) Verfahren zur Herstellung von chlorierten Polyhydroxypolyäthern und ihre Verwendung
AT302340B (de) Verfahren zur Herstellung von 1,2-Di-N-morpholinoäthan
DE2653398A1 (de) Verfahren zur herstellung von 5-fluor-uracil-derivaten
DE1545001A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen
DE19619075A1 (de) Verfahren zum Herstellen von Hydroxymethylfurfural aus Aldohexose
DE1543305C (de) Verfahren zur Herstellung von PoIyätherpolyolen