DE888096C - Verfahren zur Herstellung von Oxyaldehyden und Oxyketonen aus Formaldehyd oder Formaldehyd liefernden Stoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Oxyaldehyden und Oxyketonen aus Formaldehyd oder Formaldehyd liefernden Stoffen

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DE888096C DEP2361D DEP0002361D DE888096C DE 888096 C DE888096 C DE 888096C DE P2361 D DEP2361 D DE P2361D DE P0002361 D DEP0002361 D DE P0002361D DE 888096 C DE888096 C DE 888096C
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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Oxyaldehyden und Oxyketonen aus Formaldehyd oder Formaldehyd liefernden Stoffen Bei der Selbstkondensation von Formaldehyd treten bekanntlich zwei Reaktionen auf. Bei der einen entstehen Oxyaldehyde und Ketone und bei der anderen, einer Cannizzaroschen Reaktion, .-Ameisensäure und Methanol. Gleichgültig welcher Katalysator verwendet oder nach welchem bekannten Verfahren gearbeitet wurde, bei über i % hinausgehenden Konzentrationen an Formaldehyd entsteht immer eine bet.räch!tliche Menge Ameisensäure und Methanol; bei Konzentrationen an Formaldehyd bei mehr als 4. bis 5% herrscht die Cannizzarosche Reaktion vor. Verfahren zur Kondensation von Formaldehyden in, verdünnten wäßrigen Lösungen zu Oxyalidehyden@ besitzen aus wirtschaftlichen, Gründen keinen praktischen Wert. Verfahren, die mit Methanol als Beschleuniger arbeiten, vermindern zwar. die Cann:izzarosche Reaktion, so daß auch bei Formaldehydkonzentrationen über 5% sich gute Erfolge zeigen. Diese Verfahren haben aber den Nachteil, daß unerwünschte Nebenreaktionen, wie Bildung von hthern und Acetal, auftreten, daß. die Kondensation langsamer verläuft und daß das billige Lösungsmittel Wasser durch das relativ teure Metbanol ersetzt wird.
  • Die Erfindung gestattet as,, Formaldehyd in wäßriger Lösung hoher Konzentration in einem einstufigen Verfahren kontinuierlich mittels eines löslich gemachten und in homogenier Lösung befindlichen Katalysators aus der 4.. Gruppe des Periodischen Systems oder von Cer mit großer Ausbeute in Oxyaldehyde und Oxyketone umzuwandeln, wobei die Reaktion insbesondere so geleitet werden kann, daß vorwiegend -niedrige Oxyal-dehyde- und Oxyketone erhalten werden. Im einzelnen wird :so verfahren, daß eine Verbindung eines Elements der 4.. Gruppe des Periodischen Systems mit der Oridnungszahl zwischen 5.o. und go mittels Alkali in einer Enidiollösung bei einem pii von ungefähr 5 oder mehr gelöst wird, diese Lösung zu einer wäßrigen Formaldehydlösung mit. eln:er mindestens 8'o/oiben Formaltdehydkonzentration gegeben wird und daß das resultierende Gemisch einer Wärmebehandlung unterworfen wird, wobei der Formaldehyd zu Oxyaldehyden und Oxyketonen kondensiert wird, und daß nach Erreichen des gewünschten Kondensationsgrades die Kondensation durch Abkühlen und/oder Ausfällen des Katalysators abgestoppt wird, worauf der Katalysator entiferut wird und die Oxyaldehyde und Oxyketone aus dem Lösungsgemiisch abgetrennt werden.
  • Die Zeichnung dient zur Erläuterung -der Erfindung. Die mit A, B und ('bezeichneten Behälter enthalten eine Lösung von Ätzkali, Endiol sowie einen Katalysator. Diese drei Komponenten fließen in einem Mischgefäß D zusammen., in dem nach gründlichem Versnischen eine vollständige Lösung des Katalysators erfolgt. Diese Lösung wird nach dem Behälter H geleitet., woselbst sie mit einer aus einer Formaldehydverbindung und Wasser bestehenden Lösung vom ,Behälter G vermischt. wird. Behälter G ist, ein Mischgefäß., das die Formaldehydverbindung vom Behälter E und das Wasser vom Behälter F erhält, und zwar in den zu der gewünschten Konzentration erforderlichen Mengen. Das vom B!.hälter H erhaltene Gemisch streicht durch die Reaktionskammer I, und zwar in einer Menge, die den gewünschten Grad der Kond!ensatiion unter den Arbeitsbedingungen der genannten lkammer sichert. Das Reaktionsgemisch wird dann im Kühler T abgekühlt. Von dem Kühler I geht das Gemisch in die Kammer L, woselbst es mit einer Säure aus dem Behälter IC versehen wird. Diese Säure wird in einer solchen. Menge hinzugefügt, daß der Katalysator ausgefällt wird. ;Der ausgefällte Katalysator wird durch das Filter _l.1 zurückgehalren und nach.:dem Lagergefäß G geführt. Die Lösung der Oxyaldehy de und Oxyketone geht durch das Filter dl zum Vorratsbehälter N. Ein Teil der Lösung wird zum Behälter B zurückgeführt, um als Endiolcluelle Venverndung zu finden. Die erhaltene Lösung wird abgetrennt, um die verschiedenen gewünschten Komponenten zurückzuerhalten. Dabei kann das pH während der ganzen Kondensation relativ konstant gehalten wenden durch kontinuierliches oder unterbrochenes Hinzufügen von Alkali aus dem Behälter O an den in der Zeichnung angegebenen Stellen der Reaktionskammer.
  • Beispiel i 315 g Paraformalidehyd wund'-n in 350g Wasser durch Erwärmen auf 8o° mit einer Spur von Alkali gelöst. Zu dieser Formaldehydlösung wunden 30 g Bleisulfat hinzugefügt, welche vorher durch Suspendieren in go ccm einer Lösung, enthaltend 4o g Endiol (Erythrose) und ioo ccm io°/oiges Natriumbydroxyd., in der Kälte aufgelöst wurden. Diese Lösung wurde sodann durch eine Nickelschlange (o,45 cm- im Durchmesser und 6 m lang, mit einer Kapazität von 75 ccm) in einer Menge von 4 ccm in der Minute und bei einer Temperatur von go bis g5° geleitet. Unter diesen Bedingungen. wurden 75'/o des Formaldehyds zu Oxyaldehyden und Oxyketonen kondensiert. Das pli der Lösung wurde sodann durch Zugabe von 2 ccm konzentrierter Schwefelsäure in io ccm Wasser herabgesenkt auf 5,o und die Lösung filtriert, um das ausgefällte Bleisulfat zu entfernen. Beim Untersuchen. einer Probe des Filtrats mit Schwefelwasserstoff wurde festgestellt, daß sämtliche Bleiionen durch diese Behandlung entfernt, waren. Das pi-i der Lösung stieg sodann auf 7,1 durch Hinzufügen von f oo/oigem Natriumhydroxyd.
  • Zur Ausbeuteliestimmung wurde eine Probe, enthaltend 92 g des Kondeneam, bei i2o° mit 2o g ,eines Nick @el-,Kieselgur-flLatalysators unter einem Druck von 6oo bis 65o Atm. hydriert. Nach dein Filtrieren zur Entfernung des Hydrierungskataly -sator:s wurde die Lösung, die mit Fehlirngscher Lösung negativ auf Reduktionsstoffe reagierte, unter vermindertem Druck destilliert, wobei die folgenden Resultate erzielt wurden:
    Tabelle I
    Fraktion I Gramm I Substanz I Ausbeute)
    1 710 Äthylenglykol 10,0
    2 g,i Glycerin 13,0
    3 11,5 Erythrit 16,5
    Die Ausbeuten beziehen sich auf den kondensierten
    Formaldehyd.
    Beispiel 2 630 g Paraformal@dehyd wurden in 700 g Wasser durch Erwärmen auf 8o° mit einer Spur von Alkali gelöst. Zu dieser Formaldehydlösung wurden 55 g BIeiformiat, das vorher durch ,Suspendieren in 20o ccm .airner Lösung, enthaltend 6o g Eadiol (Kondensationsgemischgemäß Beispieli), unterHinzufügung von 77 ccm ioo/aigem Natriumhydroxyd in der Kälte gelöst wurde, hinzugefügt. Dieses Gemisch wurde sodann durch eine Nickelschlange. wie oben beschrieben., hindurchgeleitet, und zwar in einer Menge von 1,7 ccm pro Minute, wobei die Temperatur auf g5° gehalten wurde. Unter diesen Bedingungen polymerisierten 7:21/o Formaldehyd zu einem Gemisch von Oxyaldehyden: und Oxyketonen. Das pi-i des wurde sodann durch Zugabe von 4 ccm konzentrierter Schwefelsäure in io ccm Wasser auf 4,o herabgeRetzt.
  • Eine 240 ccm Probe dieses Materials, das goo/o K.on@dernsat enthielt, wurde mit 2o g eines Nickel-Kieselgur-@Ka.tral:ys.ators in der im Beispiel i beschriebenien Weise hydriert. Nach Entfernen des Hydrierungskatalysators durch Filtration wurde die hydrierte Lösung bei vermindertem Druck destilliert, wobei die folgenden Resultate erhalten wurden:
    Tabelle II
    Fraktion 1 Gramm I Substanz Ausbeute)
    1 ig,o Methanol 21,0
    2 8,8 Äthylenglykol 13,0
    3 14,5 Glycerin 22,5
    4 7,0 Erythrit 10,7
    *) Die Ausbeuten beziehen sich auf den kondensierten
    Formaldehyd.
    Beispiel 3 3r6 g Paraformaldehyd wurden in 350 g Wasser durch Erwärmen auf 8o° mit einer Spur von Alkali gelöst. Zu .dieser Formaldehydlösung wurden 30 g Stan@nochlorid, das vorher durch Suspendieren in roo ccm einer Lösung, enthaltend 125 g Endiol (Kondensationsgemischgemäß Beispie12),unterHinzufügung von z50 ccm io%igem Natriumhydroxyd in der Kälte gelöst wurde, hinzugefügt. Dieses Gemisch wurde durch eine ReaktionGsschlange, wie im Beispiel i beschrieben, in einer Menge von ungefähr 1,4 ccm pro Minute bei einer Temperatur von g5° hindurchgeleitet. Unter diesen Bedingungen polymerisierten 871/o Formaldehyd zu einem Gemisch von Oxyal(dehyden und Oxyketonen. Ohne zu versuchen., den Katalysator wegzunehmen., stieg das pli auf 7,o durch Zugabe von io%igeTn Natriumhydroxyd.
  • Eine Probe vorn 2i5 ccm, enthaltend 8o g des Kondensates, wurde mit 30 g eines Raney-Nickel-Katalysators unter ähnlichen Bedingungen, wie in Beispiel i beschrieben, hydriert. Nach Entfernen des Katalysators durch Filtration wurde die livdrierte Lösung unter vermindertem Druck destilliert, wobei die folgenden Resultate erzielt wurden:
    Tabelle III
    Fraktion -I Gramm I Substanz I Ausbeute)
    1 1o,6 Äthylenglykol 15,1
    2 1o,1 Glycerin 14,4
    _ 3 3,-- Erythrit 4,5
    *) Die Ausbeuten beziehen sich auf den kondensierten
    Formaldehyd.
    Reispiel4 3r6- Paraformaldehyd wurden in 250g Wasser durch Erwärmen, auf 8o°' mit einer iSpur von, Alkali gelöst. Zu dieser Lösung wurde ein Gemisch, enthalten:d 30 g Certrichlorid, ioo ccm einer Lösung, enthaltend 4o g Endiol (Kondenwationsge.misch gemäß Beispiel 2), und 120 ccm fo%iges Nat,riumhydroxyd gegeben. Diese Lösung wurde dann durch die Reaktionsschlange, wie in Beispiel i beschrieben, in einer Menge von o,5 ccm pro Minute und bei einer Temperatur von g5° geführt. Unter diesen Bedingungen wurd1n 30% Formaldehyd polym:erisiert zu einem Gemisch von Oxvaldehvden und Oxvl:.etonen.
  • Obwohl in den vorhergehenden Beispielen ausschließlich Paraformaldehyd verwendet wurde, kann nach vorliegender Erfindung jede Form von Formaldehyd, oder Formaldehydd!erivaten, die fähig ist, Formaldehyd unter den Iteakbionsbedingungen frei zu machen, ange-waudt. werden. Zur Depolymerisierung von, Paraformaldehyd oder Trioxyinethvlen ist es: nicht erforderlich!, Alkali hinzuzufügen, da Paraformaldehy.d oder Trio.xymethyl:en beim Erhitzen auf go° oder darüber genügend depolymerisieren. Formnaldehydlösungen mit einer Konzentration in einem überschuß, von 8% können bei diesem Verfahren ebenfalls angewandt werden.
  • Als Katalysatoren für dieses Verfahren eignen sich besonders gut Bl.eihydroxyde, B#leioxy de, B.leiformiate, Bleisulfat, B.leioxalat, Zinnformiat und Zinnchlorid. An Stelle dieser Katalysatoren können jedoch auch, Verbindungen von Blei, Zinn. Thorium oder Cer Verwendung finden. :Die Menge -des Katalysators., die für eine wirksame Reaktion erforderlich ist, hängt in gewissem Grade von verschiedenen Faktoren ab, wie der Konzentration des Formaldehyds, der angewandten Temperatur, ,der Wasserstoffionenkonzentration des Gemisches, der Menge und Art des verwendeten Alkalis zur Lösung dies Katalysatoris und der ,Konzentration des verwendeten Endiols. Obwohl Katalysatormengen von nur o,oi% Verwendung finden können, ist es ratsam, im allgemeinen nicht weniger als 0,15°/o, bezogen auf den Formaldehyd, anzuwenden, dia bei zu geringen Mengen die Reaktion träge und unvollkommen, verläuft.
  • Obwohl in den obern zitierten Beispielen ausschließlich N at.riumhydroxy d Verwendung findet; können auch andere stark alkalisch reagierende Substamzen angewandt werden. So können z. B. neben oder an ,Stelle von Natriumhydroxyd auch Kaliumhyd,roxyd, Calciumhyd-roxyd, Trimetihylamin, Pyridin, Triäthylamin oder Bariumhydroxyd mit gleichem Erfolg verwendet werden.
  • Die Menge des verwandten Alkalis ist von verschiedenen Faktoren abhängig, wie Konzentration des Katalysators, Konzentration des Endiols, angewandte Temperatur. Im allgemeinen ist es jedoch von Vorteil, nicht weniger als 2010, bezogen auf die Menge des verwendeten,Formaldlehyds, zu brauchen.
  • Unter Endiolen sind Verbindungen zu verstehen. die: die Gruppe enthalten, oder Verbindu:ngen, die fähig sind, zu enolisieren oder durch 1 Tmlagerung oder Hydrolyse Produkte mit, einer solchen. Gruppe zu bilden. Zu diesen Produkten gehören: Glucose, Ascorbinsäure, Fruktose, Erythrose, Reduktose, Invertzucker und ein Gemisch von Oxyaltdehyden und Oxyketornen., hergestellt :durch Kondensation des Formaldehyds, der im, wesentlichen aus Glykol- und Glycerinaldehyd-en, Tetrosen, Pentosen, Hexosen, zusammen mit unverändertem Formaldehyd, besteht. Die Mengen an Endiol oder ihrer Äquivalente, die am wirksamsten sind, liegen zwischen i und ungefähr io%, bezogen auf dien Formaldehyd. Die Verwendung von mehr als io% Endiol oder ihrer Äquivalente bietet im allgemeinen keinen Vorteil.
  • Die Reaktion kann, wenn gewünscht, bei Temperaturen zwischen ungefähr 25 und i5o° und mit einem pH zwischen 2,5 und io,o.eingeleitet werden. lm allgemeinen ist jedoch vorzuziehen, mit einem pli zwischen 5 und 9 und bei Temperaturen zwisch°n 45 und 105° zu arbeiten.
  • Das p1, kann während der Kondensation konstant gehalten werden durch kontinuierliches oder unterbrochenes Hinzugeben von Alkali an: verschiedenen Stellen der Reaktionskammer. Dies ist in der .Praxis wünschenswert, da hierdurch währ°nd des ganzen Kondensationsprozesses eine Kontrolle -der Reaktion ausgeübt wird und Produkte erhalten werden, die eine geringere Ausdehnung :des Mole-1;ulargewichtes besitzen, als es sonst der Fall ist.
  • Diese Modifikation ist b"sonders wirksam bei der Produktion von hohen Ausbeuten an Oxyaldehyden,wie Glykol und C'slycerin mit niedrigem Molekulargewicht. Um hohe Ausbeuten an Oxyaldehyden und Oxyketonen mit niedrigem Molekulargewicht, z. B. Glykolaldehyde, Glycerinaldehyde, Dioxyaceton, Erythrosen, Pentosen., Hexosen, zu erhalten, wird die Kondensationsreaktion gestoppt, sobald 40 bis 95% dies Forrnaldehyds kondensiert sind. Vorteilhaft geschieht dies bei 6o bis 9o %. Die Kontrolle der Kondensation geschieht durch Regulieren des Flusses der Reaktionsteilnehmer durch die Reaktionszone, durch Abstoppen der Reaktion durch Sauernachen oder Abkühlen der keaktionsteilneh:mer. Kombinationen dieser Methoden közinen ebenfalls zur Verhinderung der weiteren Reaktion. angewandt werden. Temperaturen zwischen o bis 15° wurden am praktischsten gefunden. Zum Sauermacher der Lösung kann Mineralsäure oder starke organische Säure vervvendet werden. ,Schwefel-. und Oxals-äure eignen sich besonders, wenn Blei- und Zinnverbindungen als Katalysator Verwendung finden. Diese Säuren '.Tilden unlösliche Sulfate und Oxalate, die leicht durch Filtration entfernt werden. können. Die Zugabe dieser Säuren hat in genügender Menge zu erfolgen, so daß das pli der Lösung auf mindestens 6,o herabsinkt. Die ausgefällte Verbindung wird dann filtriert oder durch Dekantation entfernt und kann wieder verwendet werden.
  • Die nach dieseln Verfahren erhaltenen Oxyaldehy.de und Oxyketone können als Zwischenprodukte bei der Synthese von wertvollen industriellen Produkten verwendet werden, z. B. für die Herstellung von Polyoxyverbindunb@en, die z. B. als Weichmacher für Cellulosehydratfolien verbreitete Venv:endung finden. Die Polyoxyaldehyde und Oxyketone werden auch angewendet, um polymere Verbindungen durch .Kondensation mit Verbindungen mit zweiwertigen Funktionen zu erhalten. Sie können nach irgendeiner Methode, entweder diskontinuierlich oder kontinuierlich, katalytisch hydriert werden.

Claims (5)

  1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Oxyaldehvden und Oxyketonen aus Formaldehyd oder Formaldehyd liefernden Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßmige Lösung von Formaldehyd oder tFormal,dehyd liefernden Stoffen mit einer Lösung einer Verbindung von Cer oder Eh:menten der 4.. Gruppe .des Periodischen iSystems in einem Endiol, dessen pli auf mindestens 5 gehalten wird, vermischt, das Gemisch durch eine auf 25 bis i5o°, vorzugsweise So bis ioS°, erhitzte Reaktionskammer geleitet, die Reaktion bei Erreichung des gewünschten Reaktionsgrades, z. B. .durch Kühlen auf Temperaturen von etwa o bis 15° oder durch Herabsetzung des pH-Wertes unter 5, abgl.!stoppt wird und die gebildeten Oxyal:dehyde und Oxyketone von dem Endiol getrennt werden.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, da& Alkali in solcher Bemessung in die Reaktionskammer eingeführt wird, daß das pH der Mischung annähernd konstant gehaken wird.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, gekennzeiclinetdurch Anwendung :einer wäßrigen Lösung, welche mindestens 8% Formaldehyd enthält.
  4. 4.. Verfahren nach Anspruch i biss. 3, dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungexu des Bleis, z. B. Bleisulfat, oder des Zinns angewendet werden, wobei zweckmäßig das Abstoppen,der Reaktion durch Zusatz von Oxalsäure oder Schwefelsäure erfolgt.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch i bis q., :dadurch gekennzeichnet, -daß Bleisulfat in einer wäßrigen. Endiollösung mit der Maßgabe gelöst wird, d@aß die Lösung auf einem pH von mindestens 7 gehalten wird, die erhaltene Lösung mit einer wäß:rigen, mindestens 8'%igen Formaldehydlösung gemischt, das Gemisch durch eine auf etwa So bis i5o° erhitzte Reaktionskammer geleitet und die Reaktion., nachdem 4.5 bis 95%, vorzugsweise 6o bis 9o %, des Aldehyds kondensiert @sind, durch Zufügen von: Schwefelsäure abgestoppt und das ausgefallene Bleisulfat von den gebildeten Oxyaldehyden und Oxyketonen getrennt wird. Angezogene Druckschriften: Britische Patentschrift dir. 513 708.
DEP2361D 1940-02-27 1941-02-03 Verfahren zur Herstellung von Oxyaldehyden und Oxyketonen aus Formaldehyd oder Formaldehyd liefernden Stoffen Expired DE888096C (de)

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FR (1) FR870318A (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0007101A1 (de) * 1978-07-19 1980-01-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyalkoholen sowie Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen unter Verwendung dieser Polyalkohole
EP0036511A1 (de) * 1980-03-14 1981-09-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Gemischen von niedermolekularen mehrwertigen Alkoholen
US4654377A (en) * 1977-12-16 1987-03-31 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of low molecular weight polyhydroxyl compounds
EP0598228A1 (de) * 1992-11-14 1994-05-25 Degussa Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von 1,2- und 1,3-Propandiol

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2560103A (en) * 1940-03-06 1951-07-10 Melle Usines Sa Manufacture of nonsaturated aldehydes
US2760983A (en) * 1952-05-24 1956-08-28 Celanese Corp Process for condensing formaldehyde
US2775621A (en) * 1952-06-20 1956-12-25 Celanese Corp Hydrogenation of formaldehyde condensation products
US2719863A (en) * 1952-07-16 1955-10-04 Du Pont Aldol condensation of ketones
GB1532888A (en) * 1976-06-28 1978-11-22 Ici Ltd Amino-resin compositions
DE2639084C2 (de) * 1976-08-31 1984-08-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethankunststoffen
CA1088525A (en) * 1977-03-30 1980-10-28 Kuno Wagner Process for the preparation of low molecular weight polyhydroxyl compounds
DE2721186C2 (de) * 1977-05-11 1986-04-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen
DE2738533A1 (de) * 1977-08-26 1979-03-01 Bayer Ag Gegenueber isocyanaten reaktive gemische
US4221876A (en) * 1977-05-11 1980-09-09 Bayer Aktiengesellschaft Isocyanate-reactive mixtures based on formose
DE2738154A1 (de) * 1977-08-24 1979-03-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von niedermolekularen polyhydroxylverbindungen
DE2738512A1 (de) * 1977-08-26 1979-03-08 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von niedermolekularen polyhydroxylverbindungen
US4187356A (en) * 1977-08-26 1980-02-05 Bayer Aktiengesellschaft Condensation of formaldehyde hydrate to form mixtures which, together with monomers capable of aminoplast formation are useful in the preparation of polyurethane foams
DE2738532A1 (de) * 1977-08-26 1979-03-01 Bayer Ag Gegenueber isocyanaten reaktive gemische
US4205138A (en) * 1977-08-26 1980-05-27 Bayer Aktiengesellschaft Polyurethane foams and elastomers prepared from low molecular weight polyhydroxyl compounds
DE2808228A1 (de) * 1978-02-25 1979-09-06 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von niedermolekularen polyhydroxylverbindungen
DE2831719A1 (de) * 1978-07-19 1980-01-31 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von niedermolekularen polyhydroxylverbindungen
DE2831656A1 (de) * 1978-07-19 1980-02-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von niedermolekularen polyhydroxylverbindungen

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB513708A (en) * 1938-04-14 1939-10-19 Arthur William Charles Taylor Improvements in the manufacture of hydroxy-aldehydes and hydroxy-ketones

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB513708A (en) * 1938-04-14 1939-10-19 Arthur William Charles Taylor Improvements in the manufacture of hydroxy-aldehydes and hydroxy-ketones

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4654377A (en) * 1977-12-16 1987-03-31 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of low molecular weight polyhydroxyl compounds
EP0007101A1 (de) * 1978-07-19 1980-01-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyalkoholen sowie Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Kunststoffen unter Verwendung dieser Polyalkohole
EP0036511A1 (de) * 1980-03-14 1981-09-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Gemischen von niedermolekularen mehrwertigen Alkoholen
EP0598228A1 (de) * 1992-11-14 1994-05-25 Degussa Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von 1,2- und 1,3-Propandiol
US5426249A (en) * 1992-11-14 1995-06-20 Degussa Aktiengesellschaft Process for the simultaneous production of 1,2- and 1,3-propanediol

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