DE4138166C1 - (Meth)allyl:alkoxy:alkylene prodn. - by reacting corresp. alcohol with excess sodium hydroxide or methoxide and simultaneously distilling off formed water or ethanol until specified reduced pressure is reached adding excess alkyl chloride, etc. - Google Patents
(Meth)allyl:alkoxy:alkylene prodn. - by reacting corresp. alcohol with excess sodium hydroxide or methoxide and simultaneously distilling off formed water or ethanol until specified reduced pressure is reached adding excess alkyl chloride, etc.Info
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von (Meth-)Allyl polyoxyalkylenethern der allgemeinen FormelThe invention relates to a process for the preparation of (meth) allyl polyoxyalkylene ethers of the general formula
R¹= Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R²= Wasserstoff- oder Methylrest,
n= Zahl, deren Wert im durchschnittlichen Molekül 2 bis 4 beträgt,
m= 2 bis 200,R¹ = alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms,
R² = hydrogen or methyl radical,
n = number whose value in the average molecule is 2 to 4,
m = 2 to 200,
durch Umsetzung eines (Meth-)Allylpolyoxyalkylenmonools der allgemei nen Formelby reacting a (meth) allyl polyoxyalkylene monool of general formula
mit überschüssigem Natriummethylat oder Natriumhydroxid unter gleich zeitigem Abdestillieren des dabei gebildeten Methanols oder Wassers bei vermindertem Druck und erhöhter Temperatur, und anschließende Um setzung der erhaltenen Natriumverbindung mit R¹-Chlorid.with excess sodium methylate or sodium hydroxide under the same distilling off the methanol or water formed in the process at reduced pressure and elevated temperature, and subsequent Um setting of the sodium compound obtained with R¹ chloride.
Der Ausdruck "(Meth-)allyl"-Verbindung wird in vorliegender Erfindung gewählt, um auszudrücken, daß hiermit in gleicher Weise die Allyl- wie die Methallylverbindung intendiert ist.The term "(meth) allyl" compound is used in the present invention chosen to express that the allyl as well as the methallyl compound is intended.
Ether können im allgemeinen nach der Synthese von Williamson aus Na triumalkoholat und Alkylchloriden oder im Falle der Methylether auch aus Natriumalkoholat und Dimethylsulfat hergestellt werden (Methoden der organischen Chemie, Houben-Weyl, Bd. VI/3, Auflage 1965).Ether can generally after the synthesis of Williamson from Na trium alcoholate and alkyl chlorides or in the case of methyl ethers be prepared from sodium alcoholate and dimethyl sulfate (methods der organic chemistry, Houben-Weyl, Vol. VI / 3, edition 1965).
In der DE-PS 31 21 929 ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyoxy alkylenmonoallyl- oder -methallylethern beschrieben, wobei man zu nächst Alkylenoxid an Alkalialkoholate anlagert und dieses Zwischen produkt mit Allyl- oder Methallylhalogenid umsetzt.DE-PS 31 21 929 describes a process for the preparation of polyoxy alkylene monoallyl or methallyl ethers described, wherein to next alkylene oxide attaches to alkali alcoholates and this intermediate reacted product with allyl or methallyl halide.
Im Falle der Herstellung der Allylpolyoxyalkylenether ergeben sich einige Besonderheiten, durch die die klassischen Methoden einge schränkt werden. Die Allylierung der alkanolgestarteten Alkylpolyoxy alkylenmonoole führt nicht zu den gewünschten hohen Umsätzen. Bedingt durch die Propylenoxid-Isomerisierung erfolgt eine teilweise Bildung von Diallylpolyethern aus den bei der Polymerisation gebildeten Diolen.In the case of the production of the allyl polyoxyalkylene ethers, some peculiarities through which the classic methods turned be restricted. Allylation of the alkanol-initiated alkyl polyoxy alkylene monool does not lead to the desired high sales. Conditionally Partial formation occurs through the propylene oxide isomerization of diallyl polyethers from those formed in the polymerization Diols.
Die Umsetzung der Allylpolyethermonoolsalze mit Dimethylsulfat ver läuft nur sehr langsam und kann nur eine Methylgruppe für die Methy lierung nutzen.The implementation of the allyl polyether monool salts with dimethyl sulfate ver runs very slowly and can only have one methyl group for the methy benefit.
Wie in der DE-AS 17 45 523 gezeigt wird, ist auch die Herstellung aus einem Allylpolyethermonool durch Salzbildung und anschließende Umset zung mit einem Alkylhalogenid mit erheblichen Schwierigkeiten verbun den. Sie bestehen vor allen darin, daß die Salzbildung aus dem Monool durch Reaktion mit Natriummethylat nur sehr langsam verläuft und nur durch Abdestillieren des Methanols bei höherer Temperatur und hohem Vakuum erreicht werden kann. Das gleiche trifft zu, wenn man NaOH ver wendet. Langzeitige thermische Belastung führt in Gegenwart von Natri ummethylat oder NaOH zu einer Teilisomerisierung der Allylgruppe zur Propenylgruppe.As shown in DE-AS 17 45 523, the manufacture is also from an allyl polyether monool by salt formation and subsequent reaction tion with an alkyl halide with considerable difficulties the. Above all, they consist in the salt formation from the monool proceeds very slowly by reaction with sodium methylate and only by distilling off the methanol at higher temperature and high Vacuum can be achieved. The same is true when using NaOH turns. Long-term thermal stress results in the presence of natri ummethylate or NaOH for a partial isomerization of the allyl group Propenyl group.
Die DE-AS 17 45 523 beschreibt ein Verfahren, mit welchem diese Schwierigkeiten überwunden werden sollen. Bei diesem Verfahren erfolgt die Umsetzung mit dem Alkalimetallmethylat in einem dünnen Film bei erhöhter Temperatur und unteratmosphärischem Druck, wobei das als Ne benprodukt gebildete Methanol kontinuierlich aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert wird.DE-AS 17 45 523 describes a method with which this Difficulties are to be overcome. This is done with this procedure the reaction with the alkali metal methylate in a thin film elevated temperature and subatmospheric pressure, which as Ne methanol product formed continuously from the reaction mixture is distilled off.
Dieses Verfahren kann aber noch nicht zufriedenstellen, da das Verfah ren technisch aufwendig ist, Sonderausrüstungen erfordert und die Raum-Zeit-Ausbeute des Verfahrens unzureichend ist. Dies ergibt sich aus Angaben eines Beispiels der DE-AS 17 45 523. Danach werden 1476,8 kg eines Allylpolyethers mit 185,3 kg einer 25%igen Lösung von Natriummethylat gemischt und in einem handelsüblichen Dünnschichtver dampfer bei 135 bis 140°C und 50 bis 99 mm Hg entgast und bei 140 bis 150°C und 1 mm Hg destilliert. Dieses Natriumsalz wird bei 110 bis 140°C und 3,5 bar methyliert. Die Aufarbeitung erfolgte durch Toluol- und Wasserzugabe, Rühren und Trennen und Abstrippen des Toluols. Das Produkt enthält 1,32 Gew.-% Allyl-, 0,08 Gew.-% Propenyl- (entspre chend 5,7 Mol-%) und 0,02 Gew.-% OH-Gruppen (entsprechend einer OH- Zahl von 0,2). Für die im Beispiel aufgeführte Menge werden für das Entfernen des Methanols 22 Stunden benötigt. Die Raum-Zeit-Ausbeute des Verfahrens ist dadurch sehr niedrig und die Erzeugung eines Vakuums von 1 mm Hg (=1,33 mbar) über diesen Zeitraum sehr kost spielig.However, this procedure cannot be satisfactory as the procedure ren is technically complex, requires special equipment and the Space-time yield of the process is insufficient. This follows from details of an example of DE-AS 17 45 523. Then 1476.8 kg of an allyl polyether with 185.3 kg of a 25% solution of Sodium methylate mixed and in a commercially available thin film ver Steamers degassed at 135 to 140 ° C and 50 to 99 mm Hg and at 140 to 150 ° C and 1 mm Hg distilled. This sodium salt is at 110 to 140 ° C and 3.5 bar methylated. The work-up was carried out by toluene and adding water, stirring and separating and stripping the toluene. The Product contains 1.32% by weight allyl, 0.08% by weight propenyl (corresponding to 5.7 mol%) and 0.02% by weight of OH groups (corresponding to an OH Number of 0.2). For the quantity listed in the example, for the Removal of the methanol takes 22 hours. The space-time yield the process is therefore very low and the generation of a Vacuum of 1 mm Hg (= 1.33 mbar) over this period is very expensive playful.
Die vorliegende Erfindung befaßt sich mit dem technischen Problem, ein Verfahren zur Veretherung von Allylpolyethermonoolen zu finden, wel ches in einfacher Weise in konventionellen Anlagen technisch durch führbar ist und Produkte liefert, die mit hohem Umsatz verethert sind und keine oder nur geringfügige Anteile an Propenylgruppen enthalten.The present invention addresses the technical problem Finding processes for etherifying allyl polyether monools, wel technically in a simple manner in conventional systems is feasible and supplies products that are etherified with high sales and contain no or only minor proportions of propenyl groups.
Die Lösung dieses technischen Problems ergibt sich in überraschender Weise durch das erfindungsgemäße Verfahren. Dieses ist dadurch gekenn zeichnet, daß man die Reaktion innerhalb eines Temperaturbereiches von 110 bis 130°C in mindestens zwei Schritten durchführt, wobei manThe solution to this technical problem is surprising Way by the inventive method. This is known records that the reaction within a temperature range of 110 to 130 ° C in at least two steps, wherein one
- a) in einem ersten Schritt die Reaktion des (Meth-)Allylpolyoxyalkyl lenmonools der Formel II mit dem Natriummethylat oder Natriumhydroxid bis zur Einstellung eines Druckes von 10 bis 20 mbar durchführt, so dann eine überschüssige Menge R¹-Chlorid zusetzt und die Verethe rungsreaktion bis zur Druckkonstanz ablaufen läßt, sodann erneut den Druck reduziert unda) in a first step, the reaction of (meth) allyl polyoxyalkyl lenmonools of formula II with the sodium methylate or sodium hydroxide up to a pressure of 10 to 20 mbar, see above then an excess amount of R¹ chloride is added and the Verethe tion reaction to constant pressure, then again the Reduced pressure and
- b) in einem zweiten Schritt die Reaktion mit dem Natriummethylat oder Natriumhydroxid bis zur Einstellung eines Druckes von 7 bis 10 mbar fortsetzt und dann auch diese Restmenge der Natriumverbindung des (Meth-)Allylpolyoxyalkylenmonools der Formel II durch Umsetzung mit überschüssiger Menge R¹-Chlorid bis zur Druckkonstanz in den ge wünschten (Meth-)Allylpolyoxyalkylenether überführt und sodannb) in a second step, the reaction with the sodium methylate or Sodium hydroxide up to a pressure of 7 to 10 mbar continues and then this residual amount of the sodium compound of the (Meth) allyl polyoxyalkylene monools of the formula II by reaction with Excess amount of R¹ chloride to constant pressure in the ge desired (meth) allyl polyoxyalkylene ether and then
- c) überschüssiges R¹-Chlorid abdestilliert und das gebildete Na triumchlorid vom Verfahrensprodukt in an sich bekannter Weise ab trennt.c) excess R¹ chloride distilled off and the Na formed trium chloride from the process product in a manner known per se separates.
R¹ ist ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei im Falle der Verzweigungsmöglichkeit die geradkettigen Alkylreste bevorzugt sind. Besonders bevorzugt ist der Methylrest.R¹ is an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, in which case the straight-chain alkyl radicals are preferred over the branching possibility are. The methyl radical is particularly preferred.
Der Begriff "überschüssige Menge R¹-Chlorid" in Schritt a) und b) des erfindungsgemäßen Verfahrens bezieht sich dabei auf das in der Stufe a) und b) jeweils gebildete Polyetheralkoholat.The term "excess amount of R¹ chloride" in step a) and b) of the method according to the invention relates to that in the Steps a) and b) each formed polyether alcoholate.
Erfindungswesentlich ist somit in besonderem Maße die Durchführung des Verfahrens in mindestens zwei Schritten:Essential to the invention is therefore the implementation of the Procedure in at least two steps:
Entsprechend dem Stand der Technik versetzt man zunächst das (Meth-)Allylpolyoxyalkylenmonool mit überschüssigem Natriummethylat oder Natriumhydroxid. Bei der Umsetzung bei 110 bis 130°C wird Metha nol bzw. Wasser freigesetzt, die im Vakuum abgezogen werden. Bei ange legtem Vakuum sinkt mit fortschreitender Reaktion der Druck. Bei Er reichen eines Druckes von 10 bis 20 mbar wird die Reaktion abge brochen. Zu diesem Zeitpunkt hat man einen etwa 50 bis 80%igen Umsatz erreicht. Man setzt nun eine überschüssige Menge R¹-Chlorid zu und führt die Veretherung durch, wobei sich ein der Temperatur entspre chender Druck einstellt, der entsprechend dem Fortschreiten der Reak tion langsam abfällt und schließlich konstant wird. Bei Verwendung von Methylchlorid stellt sich dabei ein Druck im Bereich von 200 bis 1300 mbar ein.According to the state of the art, this is done first (Meth) allyl polyoxyalkylene monool with excess sodium methylate or sodium hydroxide. When reacting at 110 to 130 ° C, metha nol or water released, which are removed in vacuo. At ange pressure decreases with increasing reaction. With Er range a pressure of 10 to 20 mbar, the reaction is abge broken. At this point you have a 50 to 80% turnover reached. An excess amount of R¹ chloride is now added and performs the etherification, which corresponds to the temperature appropriate pressure that corresponds to the progress of the reac tion slowly drops and eventually becomes constant. When using Methyl chloride is a pressure in the range of 200 to 1300 mbar.
In einem zweiten Schritt wird nun erneut Vakuum angelegt, wobei man zunächst überschüssiges R¹-Chlorid abdestilliert und dann das Vakuum erhöht, bis sich ein Druck von 7 bis 10 mbar einstellt. Nun wird er neut eine überschüssige Menge R¹-Chlorid zugegeben und bei 110 bis 130°C wiederum bis zur Druckkonstanz (im Falle der Verwendung von Me thylchlorid) verethert. Ist Druckkonstanz erreicht und damit die Ver etherung abgeschlossen, wird die überschüssige Menge des R¹-Chlorids abgezogen und das Reaktionsgut aufgearbeitet. Dabei wird in erster Linie das gebildete Natriumchlorid durch Filtration oder Zentrifugie ren entfernt. Das Produkt kann ferner in an sich bekannter Weise neu tralisiert, entfärbt oder sonstigen Aufarbeitungsverfahren, die dem Fachmann zur Reinigung solcher Produkte geläufig sind, unterzogen werden.In a second step, vacuum is again applied, whereby one first distilled excess R¹ chloride and then the vacuum increased until a pressure of 7 to 10 mbar is reached. Now he will neut an excess amount of R¹ chloride added and at 110 to 130 ° C again up to constant pressure (if Me ethyl chloride) etherified. Is constant pressure reached and thus the ver etherification completed, the excess amount of R¹ chloride deducted and processed the reaction. In the first place Line the sodium chloride formed by filtration or centrifugation ren removed. The product can also be new in a manner known per se tralized, discolored or other processing methods that the Are skilled in the art of cleaning such products will.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Ether haben im allge meinen eine Rest-OH-Zahl von 0,2 bis 2 (je nach Molgewicht) und einen Propenylanteil von 5 Mol-%, bezogen auf (Meth-)Allyl-Gehalt. Die Produkte ergeben bei einer Umsetzung mit einem Wasserstoffpolysiloxan in Gegenwart geeigneter Platinkatalysatoren Ausbeuten von <99% und gestatten die Herstellung hochwirksamer Polyurethanschaumstabilisa toren.The ethers obtained in the process according to the invention generally have mean a residual OH number of 0.2 to 2 (depending on the molecular weight) and one Propenyl content of 5 mol%, based on (meth) allyl content. The Products result when reacted with a hydrogen polysiloxane yields of <99% and in the presence of suitable platinum catalysts allow the production of highly effective polyurethane foam stabilizers goals.
Ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber dem Stand der Technik besteht in seiner Durchführbarkeit in einfachen Rührwerkskesseln bei technisch leicht realisierbaren Bedingungen und wesentlich verbesserten Raum-Zeit-Ausbeuten. Dabei war es über raschend, daß die Reaktion des R¹-Chlorids mit dem überschüssigen Natriummethylat bzw. dem Natriumhydroxid nur in untergeordnetem Maße abläuft.A major advantage of the method according to the invention over the prior art consists in its feasibility in simple Agitator kettles under technically easily realizable conditions and significantly improved space-time yields. It was over it is surprising that the reaction of the R¹ chloride with the excess Sodium methylate or sodium hydroxide only to a minor extent expires.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der folgenden Beispiele noch näher erläutert.The process according to the invention is illustrated by the following examples explained in more detail.
In einen Rührreaktor mit Temperatur- und Drucküberwachung werden unter Stickstoff 1120 kg eines Alkylpolyethermonools eingefüllt, das durch alkalisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid hergestellt worden ist und eine mittlere molare Masse von 470 g/Mol hat. Danach werden 110 kg (115 Mol-%) Natriumhydroxidpulver zugegeben und das Gemisch unter Rühren auf 120°C erhitzt.In a stirred reactor with temperature and pressure monitoring Nitrogen filled 1120 kg of an alkyl polyether monool, which by Alkaline-catalyzed polyaddition of ethylene oxide has been produced and has an average molar mass of 470 g / mol. After that 110 kg (115 mol%) of sodium hydroxide powder added and the mixture heated to 120 ° C with stirring.
Gleichzeitig wird der Reaktor evakuiert und Wasser abdestilliert, bis sich ein Druck von 20 mbar einstellt (ca. 3h). Dann werden bei 120°C 108 kg Methylchlorid so zudosiert, daß der Druck 1,0 bar nicht über schreitet (ca. 1,5 h).At the same time, the reactor is evacuated and water is distilled off until a pressure of 20 mbar sets in (approx. 3 hours). Then at 120 ° C 108 kg of methyl chloride are metered in so that the pressure does not exceed 1.0 bar steps (approx. 1.5 h).
In einem zweiten Schritt wird der Reaktor wieder bei 120°C evakuiert. Es wird Wasser abdestilliert, bis sich nach ca. 2 h ein Druck von 10 mbar einstellt. Bei der gleichen Temperatur werden innerhalb ca. 1 h 24 kg Methylchlorid zudosiert. Nach einer Nachreaktionszeit von ca. 0,5 h wird das Produkt bei 95°C und 10 mbar entgast. Das ausgefal lene Salz wird abgetrennt, der pH-Wert mit verdünnter Phosphorsäure auf ca. 5,0 eingestellt, Wasser bei 100°C und 10 mbar abdestilliert und das Produkt filtriert. Die Analysewerte vor/nach der Veretherung sind der Tabelle zu entnehmen.In a second step, the reactor is evacuated again at 120 ° C. Water is distilled off until a pressure of 10 mbar. At the same temperature, approx. 24 kg of methyl chloride were metered in for 1 h. After a reaction time of The product is degassed for approx. 0.5 h at 95 ° C and 10 mbar. That unusual The salt is separated off, the pH value with dilute phosphoric acid set to about 5.0, water distilled off at 100 ° C. and 10 mbar and the product is filtered. The analysis values before / after etherification are shown in the table.
In einen Rührreaktor mit Temperatur- und Drucküberwachung werden unter Stickstoff 1170 kg eines Allylpolyethermonools eingefüllt, das durch alkalisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid und Propylenoxid im Verhältnis 75 Gew.-% zu 25 Gew.-% hergestellt worden ist und eine mittlere molare Masse von 980 g/Mol hat. Danach werden 81 kg (125 Mol-%) Natriummethylat zugegeben und das Gemisch unter Rühren auf 120°C erhitzt.In a stirred reactor with temperature and pressure monitoring Nitrogen filled 1170 kg of an allyl polyether monool, which by alkaline catalyzed polyaddition of ethylene oxide and propylene oxide in a ratio of 75% by weight to 25% by weight and one has an average molar mass of 980 g / mol. After that, 81 kg (125 mol%) sodium methylate added and the mixture with stirring Heated to 120 ° C.
Gleichzeitig wird der Reaktor evakuiert und Methanol abdestilliert, bis sich ein Druck von 16 mbar einstellt (ca. 3,5 h). Dann werden bei 120°C 57 kg Methylchlorid so zudosiert, daß der Druck 1 bar nicht überschreitet (ca. 1,5 h).At the same time, the reactor is evacuated and methanol is distilled off, until a pressure of 16 mbar sets in (approx. 3.5 h). Then at 120 ° C 57 kg of methyl chloride are metered in so that the pressure does not exceed 1 bar exceeds (approx. 1.5 h).
In einem zweiten Schritt wird der Reaktor wieder bei 120°C evakuiert. Es wird Methanol abdestilliert, bis sich nach ca. 2,5 h ein Druck von 8 mbar einstellt. Bei der gleichen Temperatur werden innerhalb ca. 1 h 18 kg Methylchlorid zudosiert. Nach einer Nachreaktionszeit von ca. 0,5 h wird das Produkt bei 95°C und 10 mbar entgast. Der pH-Wert wird mit verdünnter Phosphorsäure auf ca. 5,0 eingestellt, Wasser bei 100°C und 10 mbar abdestilliert und das Produkt filtriert.In a second step, the reactor is evacuated again at 120 ° C. Methanol is distilled off until a pressure of 8 mbar. At the same temperature within 1 h 18 kg of methyl chloride added. After a reaction time of approx. The product is degassed at 95 ° C. and 10 mbar for 0.5 h. The pH will adjusted to approx. 5.0 with dilute phosphoric acid, water at 100 ° C and distilled off 10 mbar and the product filtered.
Die Analysewerte vor/nach der Veretherung sind der Tabelle zu ent nehmen.The analysis values before / after etherification can be found in the table to take.
In einen Rührreaktor mit Temperatur- und Drucküberwachung werden unter Stickstoff 1200 kg eines Allylpolyethermonools eingefüllt, das durch alkalisch katalysierte Polyaddition von Ethylenoxid und Propylenoxid im Verhältnis 50 Gew.-% zu 50 Gew.-% hergestellt worden ist und eine mittlere molare Masse von 3500 g/Mol hat. Danach werden 22 kg (120 Mol-%) Natriummethylat zugegeben und das Gemisch unter Rühren auf 120°C erhitzt.In a stirred reactor with temperature and pressure monitoring Nitrogen filled 1200 kg of an allyl polyether monool, which by alkaline catalyzed polyaddition of ethylene oxide and propylene oxide in a ratio of 50% by weight to 50% by weight and one has an average molar mass of 3500 g / mol. After that, 22 kg (120 mol%) sodium methylate added and the mixture with stirring Heated to 120 ° C.
Gleichzeitig wird der Reaktor evakuiert und Methanol abdestilliert, bis sich ein Druck von 10 mbar einstellt (ca. 2,5 h). Dann werden bei 120°C 20 kg Methylchlorid so zudosiert, daß der Druck 1 bar nicht überschreitet (ca. 1 h).At the same time, the reactor is evacuated and methanol is distilled off, until a pressure of 10 mbar is reached (approx. 2.5 h). Then at 120 ° C 20 kg of methyl chloride metered in so that the pressure is not 1 bar exceeds (approx. 1 h).
In einem zweiten Schritt wird der Reaktor wieder bei 120°C evakuiert. Es wird Methanol abdestilliert, bis über einen Zeitraum von 1 h ein Druck von <10 mbar vorliegt, so daß sich am Ende ein Druck von 7 mbar einstellt. Bei der gleichen Temperatur werden innerhalb ca. 1 h 6 kg Methylchlorid zudosiert. In a second step, the reactor is evacuated again at 120 ° C. Methanol is distilled off over a period of 1 h Pressure of <10 mbar is present, so that in the end there is a pressure of 7 mbar sets. At the same temperature, 6 kg become within 1 h Methyl chloride metered in.
Nach einer Nachreaktionszeit von ca. 1 h wird das Produkt bei 95°C und 10 mbar entgast. Der pH-Wert wird mit verdünnter Phosphorsäure auf ca. 5,0 eingestellt, Wasser bei 100°C und 10 mbar abdestilliert und das Produkt filtriert.After a reaction time of approx. 1 h, the product is at 95 ° C and 10 mbar degassed. The pH value is adjusted to approx. Set 5.0, distilled water at 100 ° C and 10 mbar and that Product filtered.
Die Analysewerte vor/nach der Veretherung sind der Tabelle zu ent nehmen.The analysis values before / after etherification can be found in the table to take.
Claims (1)
R²= Wasserstoff- oder Methylrest,
n= Zahl, deren Wert im durchschnittlichen Molekül 2 bis 4 beträgt,
m= 2 bis 200,
durch Umsetzung eines (Meth-)Allylpolyoxyalkylenmonools der allgemein nen Formel mit überschüssigem Natriummethylat oder Natriumhydroxid unter gleich zeitigem Abdestillieren des dabei gebildeten Methanols oder Wassers bei vermindertem Druck und erhöhter Temperatur, und anschließende Um setzung der erhaltenen Natriumverbindung mit R¹-Chlorid, dadurch ge kennzeichnet, daß man die Reaktion innerhalb eines Temperaturbereiches von 110 bis 130°C in mindestens zwei Schritten durchführt, wobei man
- a) in einem ersten Schritt die Reaktion des (Meth-)Allylpolyoxyalky lenmonools der Formel II mit dem Natriummethylat oder Natriumhydroxid bis zur Einstellung eines Druckes von 10 bis 20 mbar durchführt, so dann eine überschüssige Menge R¹-Chlorid zusetzt und die Verethe rungsreaktion bis zur Druckkonstanz ablaufen läßt, sodann erneut den Druck reduziert und
- b) in einem zweiten Schritt die Reaktion mit dem Natriummethylat oder Natriumhydroxid bis zur Einstellung eines Druckes von 7 bis 10 mbar fortsetzt und dann auch diese Restmenge der Natriumverbindung des (Meth-)Allylpolyoxyalkylenmonools der Formel II durch Umsetzung mit überschüssiger Menge R¹-Chlorid bis zur Druckkonstanz in den ge wünschten (Meth-)Allylpolyalkylenether überführt und sodann
- c) überschüssiges R¹-Chlorid abdestilliert und das gebildete Na triumchlorid vom Verfahrensprodukt in an sich bekannter Weise ab trennt.
R² = hydrogen or methyl radical,
n = number whose value in the average molecule is 2 to 4,
m = 2 to 200,
by reacting a (meth) allyl polyoxyalkylene monool of the general formula with excess sodium methylate or sodium hydroxide while distilling off the methanol or water formed at the same time under reduced pressure and elevated temperature, and then reacting the sodium compound obtained with R 1 chloride, characterized in that the reaction is carried out within a temperature range of 110 to 130 ° C is carried out in at least two steps, wherein one
- a) in a first step, the reaction of the (meth) allylpolyoxyalky lenmonool of the formula II with the sodium methylate or sodium hydroxide is carried out until a pressure of 10 to 20 mbar is reached, then an excess amount of R 1 chloride is added and the reaction to the etherification reaction Allows constant pressure, then again reduced the pressure and
- b) in a second step the reaction with the sodium methylate or sodium hydroxide continues until a pressure of 7 to 10 mbar is reached and then this residual amount of the sodium compound of the (meth) allylpolyoxyalkylene monool of the formula II by reaction with excess amount of R 1 chloride until Constant pressure is converted into the desired (meth) allyl polyalkylene ether and then
- c) excess R 1 chloride is distilled off and the sodium chloride formed is separated from the process product in a manner known per se.
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| DE19914138166 Expired - Lifetime DE4138166C1 (en) | 1991-11-21 | 1991-11-21 | (Meth)allyl:alkoxy:alkylene prodn. - by reacting corresp. alcohol with excess sodium hydroxide or methoxide and simultaneously distilling off formed water or ethanol until specified reduced pressure is reached adding excess alkyl chloride, etc. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4138166C1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0628531A1 (en) * | 1993-06-09 | 1994-12-14 | Produits Chimiques Du Sidobre-Sinnova | Process for the selective etherification of a primary of secondary mono- or polyalcohol |
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| EP1685896A1 (en) * | 2005-01-08 | 2006-08-02 | Goldschmidt GmbH | Equilibrium reactions and gas/liquid reaction in a loop reactor |
| EP1717259A1 (en) | 2005-04-30 | 2006-11-02 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Copolymerisable polyalkylene glycol macromonomers , their preparation and their use |
| EP3360912A1 (en) | 2017-02-10 | 2018-08-15 | Evonik Degussa GmbH | Method for manufacture of polyoxyalkylene ethers that can be hydrosilylated |
Citations (2)
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-
1991
- 1991-11-21 DE DE19914138166 patent/DE4138166C1/en not_active Expired - Lifetime
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| US10301427B2 (en) | 2017-02-10 | 2019-05-28 | Evonik Degussa Gmbh | Process for producing hydrosilylable polyoxyalkylene ethers |
| CN108409958B (en) * | 2017-02-10 | 2022-03-15 | 赢创运营有限公司 | Process for preparing hydrosilylatable polyoxyalkylene ether |
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