DE1293777B - Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dimethylphenol (2, 6-Xylenol) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dimethylphenol (2, 6-Xylenol)Info
- Publication number
- DE1293777B DE1293777B DEB92453A DEB0092453A DE1293777B DE 1293777 B DE1293777 B DE 1293777B DE B92453 A DEB92453 A DE B92453A DE B0092453 A DEB0092453 A DE B0092453A DE 1293777 B DE1293777 B DE 1293777B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- butylphenol
- tert
- parts
- dimethyl
- dimethylphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 12
- TYTPPOBYRKMHAV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O.CC1=CC=CC(C)=C1O TYTPPOBYRKMHAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- MEPYMUOZRROULQ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=CC(C)=C1O MEPYMUOZRROULQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000006210 debutylation Effects 0.000 claims description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 claims description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 5
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- SIBBGGADHQDMHI-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-2,6-bis(hydroxymethyl)phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CO)=C(O)C(CO)=C1 SIBBGGADHQDMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006208 butylation Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQDXNHZDRQHKEF-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dicalcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Al+3].[Al+3].[Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O IQDXNHZDRQHKEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- OPSWAWSNPREEFQ-UHFFFAOYSA-K triphenoxyalumane Chemical compound [Al+3].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 OPSWAWSNPREEFQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000003244 pro-oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- DJIFSIBYHXVGSS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);tetraphenoxide Chemical compound [Zr+4].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 DJIFSIBYHXVGSS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 2
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Temperatur unterhalb 350°C durchgeführt; in
von 2,6-Dimethylphenol (2,6-Xylenol) durch Debuty- den Beispielen dieser Patentschrift werden nur Ent-
lierung von 2,6-Dimethyl-4-ter.-butylphenol bei er- alkylierungstemperaturen zwischen 265 und 3500C
höhter Temperatur in Gegenwart von Entalkylierungs- angewendet. Debutyliert man 2,6-Dimethyl-4-tert.-katalysatoren.
5 butylphenol, das in der genannten Patentschrift nicht
2,6-Dimethylphenol ist der Ausgangsstoff für den erwähnt wird, im vorgenannten Temperaturintervall,
thermoplastischen Kunststoff »Polyphenylenoxid« so beobachtet man die Bildung von Nebenprodukten
(Poly-2,6-Dimethylphenylenäther), der aus ihm durch und verkohlten Zersetzungsprodukten; das Endprooxydative
Kupplung hergestellt wird, vgl. Chemical dukt ist durch sein 2,4-Dimethyl-Isomeres verun-Engineering,
Bd. 72, Januar 1965, S. 38 bis 42. Für io reinigt, und das abgespaltene Isobutylen kann infolge
die Herstellung des Kunststoffs ist es entscheidend, von Zersetzung nicht in befriedigender Ausbeute
daß man einen nicht durch Isomere verunreinigten erneut für die Butylierung verwertet werden. Diese
Ausgangsstoff verwendet. Die Herstellung von 2,6-Di- Schwierigkeiten werden durch die britische Patentmethylphenol
durch Umsetzung von Phenol bzw. schrift 940 378 bestätigt, in welcher beschrieben wird,
o-Kresol mit Methanol (belgische Patentschrift 673 773) 15 daß bei der Entalkylierung mit Aluminiumkatalysaergibt
schwer trennbare Isomerengemische. Ein wei- toren, wie Silikaten oder Oxiden, Verkrackungen
teres Herstellungsverfahren über die Umsetzung von eintreten, die zu stärkerer Entalkylierung und zum
Cyclohexanon und Formaldehyd (deutsche Patent- Abbau bis zum Benzol führen. Ebenfalls sollen diese
schrift 1210 879) liefert unbefriedigende Ausbeuten Katalysatoren nicht selektiv entalkylieren, d. h. teran
dem gewünschten Stoff. 20 tiäre oder geradkettige Alkylgruppen können abge-
Einen besseren Weg zeigt die USA.-Patentschrift trennt werden.
2 603 662. Man blockiert die 4-Stellung des Phenols Es ist aus der niederländischen Patentanmeldung
durch eine tertiäre Alkylgruppe, z. B. den tert.-Butyl- 290 847 (vgl. Chemical Abstracts, Bd. 62, 1965,
rest, substituiert dann die 2- und 6-Stellung mit den Spalte 2738 f) bekannt, 2,6-Dimethylphenol durch
gewünschten Substituenten und entalkyliert schließlich 25 Debutylierung von 2,6-Dimethyl-4-tert.-butylphenol
zu 2,6-disubstituiertem Phenol. Daneben kann man in Gegenwart von Lösungsmitteln und unter Stickstoff
eine bessere Ausbeute mit weniger Isomeren im Ver- bei erhöhter Temperatur herzustellen. Die Wirtgleich zu vorgenannten Verfahren erhalten, wenn man schaftlichkeit des Verfahrens (Arbeiten unter Stickdie
folgenden Verfahren, die für sich schon bekannt stoff, Temperaturregelung) und die Reinheit des
sind, kombiniert: 30 Endstoffs befriedigen nicht.
1. Umsetzung von Phenol mit Isobutylen in Gegen- Es wurde nun gefunden, daß man 2,6-Dimethylwart
von Kationaustauscherharzen zu 4-tert.- phenol durch Debutylierung von 2,6-Dimethyl-4-tert.-Butylphenol
(International Chemical Engineering, butylphenol bei erhöhter Temperatur unter 3500C
Bd. 4, 1964, S. 643 bis 645), vorteilhaft erhält, wenn man die Debutylierung bei
2. Umsetzung des 4-tert.-Butylphenols mit 40%iger 35 einer Temperatur zwischen 120 und 250° C, vorzugswäßriger
Formaldehydlösung zu 2,6-Bis-(hydroxy- weise zwischen 180 und 250° C, in Gegenwart von
methyl)-4-tert.-butylphenol (Journal für praktische Aluminiumoxid, Zirkonoxid und bzw. oder Alumi-Chemie,
Bd. 153,1939, S. 327 bis 336), niumsilikaten als Katalysator durchführt.
3. Hydrierung von 2,6-Bis-(hydroxymethyl)-4-tert- Im Vergleich zu den vorgenannten Verfahren liefert
butylphenol in Gegenwart von Kupferchromit- 40 das Verfahren der Erfindung ein reineres 2,6-Dimethylkatalysatoren
zu 2,6-Dimethyl-4-tert.-butylphenol phenol in einfacher Weise und in guter Ausbeute ohne
(Journal of Applied Chemistry, Bd. 5, 1955, wesentliche Bildung von Isomeren, Zersetzungs- und
S. 289 bis 295), Nebenprodukten. Das Isobutylen wird ohne Zer-
4. Katalytische Debutylierung unterhalb 35O0C Setzung abgespalten und kann wiederverwendet wer-(USA.-Patentschrift
2 603 662). 45 den. Diese Ergebnisse sind im Hinblick auf die
Der kritische Schritt dieses 4-Stufen-Verfahrens ist britische Patentschrift 940 378 überraschend. Auch
die Debutylierung; sie muß so rasch und schonend war nicht zu erwarten, daß bei Temperaturen zwischen
durchgeführt werden, daß die Isomerisierung unter 120 und 250° C die Debutylierung in gewünschter
Wanderung einer Methylgruppe nach der Abspaltung Weise durchgeführt werden kann, da z. B. 4-tert.-
der tertiären Butylgruppe vermieden wird und keine 50 Butylphenol in Gegenwart eines Aluminiumphenolat-
wesentliche Bildung von Nebenprodukten auftritt. katalysators auch bei 236° C noch nicht debutyliert
Solche Schwierigkeiten sind zu beobachten, wenn wird (Journal der organischen Chemie, Bd. 22, 1957,
man die Debutylierung in Gegenwart von Tetra- S. 642 bis 646).
phosphorsäure (USA.-Patentschrift 2 383 279), von Im Vergleich zu dem in der niederländischen Patent-Aluminiumaryloxiden
(USA.-Patentschrift 3 091 646), 55 anmeldung 290 847 beschriebenen Verfahren verwenvon
Zirkoniumphenolat (deutsche Auslegeschrift det man bei dem Verfahren der Erfindung tiefere
1 230 432) oder von Aluminiumphenolat (britische Temperaturen, benötigt keine Lösungsmittel und erPatentschrift
940 378) vornimmt. Schwefelsäure und hält auf wirtschaftlicherem Wege einen reineren
Sulfonsäuregruppen enthaltende Katalysatoren (USA.- Endstoff, da Nebenreaktionen, z. B. Kondensations-Patentschrift
2 802 884) als Debutylierungskatalysa- 60 oder Umalkylierungsreaktionen, keine Rolle spielen,
toren können Korrosionen an Vorrichtungsteilen und Als Ausgangsstoff verwendet man 2,6-Dimethyl-
bzw. oder erhöhte Bildung von Nebenprodukten 4-tert.-butylphenol. Man debutyliert bei einer Tem-(durch
Oxidation bzw. Polymerisation der entspre- peratur zwischen 120 und 250° C, vorzugsweise
chenden Phenole) verursachen, wie schon in der zwischen 180 und 250°C, zweckmäßig bei Normalbritischen
Patentschrift 940 378 beschrieben wird. 65 druck oder vermindertem Druck kontinuierlich oder
Nach dem Verfahren der USA.-Patentschrift2603 662 diskontinuierlich. Als Entalkylierungskatalysatoren
wird die Debutylierung mit Entalkylierungskatalysa- werden Aluminiumoxid, Zirkonoxid, Aluminiumsili-
toren, z. B. mit Tonen, Metalloxiden, Fullererde, bei kate oder Gemische dieser Verbindungen miteinander
verwendet. Die genannten Katalysatoren können noch Alkali- oder Erdalkaliverbindungen, z. B. die entsprechenden
Oxide oder Silikate, enthalten. Beispiele für die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren
sind y-Aluminiumoxid, Natriumaluminiumsilikat, CaI-ciumaluminiumsilikat,
Fullererde, Tone, Kaolin, AlIophane, Zeolithe, Mullit, Bentonit, Zirkonoxid.
Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden:
In einer Destillationsanlage, deren Kolonne mit einem der vorgenannten Katalysatoren beschickt ist, wird
2,6-Dimethyl-4-tert.-butylphenol zum Sieden erhitzt; die Siedetemperatur beträgt bei Normaldruck 248 0C,
man kann aber die Reaktion auch bei einer anderen Temperatur des vorstehend angegebenen Temperaturintervalls
und entsprechend vermindertem Druck durchführen. Zweckmäßig wählt man die Reaktionsbedingungen so, daß am Kopf der mit dem Katalysator
gefüllten Kolonne sich eine Temperatur einstellt, die niedriger als die Siedetemperatur des Ausgangsstoffs,
aber wenig höher als die des Endstoffs 2,6-Dimethylphenol (2030C bei Normaldruck) liegt. Die aus dem
Kolonnenkopf austretenden Endstoffe werden durch fraktionierte Verflüssigung abgetrennt. Das zurückgewonnene
Isobutylen wird für die Butylierung von Phenol wiederverwendet.
Das nach dem Verfahren der Erfindung herstellbare 2,6-Dimethylphenol ist ein wertvoller Ausgangsstoff
für Kunststoffe.
Die in den folgenden Beispielen angeführten Teile bedeuten Gewichtsteile.
Herstellung des Ausgangsstoffs: Ein Gemisch aus 300 Teilen 4-tert.-Butylphenol und 160 Teilen einer
wäßrigen, 40%igen Formaldehydlösung mit 4100 Teilen 2%iger wäßriger Natronlauge beläßt man bei
30 bis 400C während 30 bis 50 Stunden. Dann ist die Umsetzung beendet, und man scheidet aus dem
Gemisch mit 410 Teilen Schwefelsäure (25%) das gebildete 2,6-Bis-(hydroxymethyl)-4-tert.-butylphenol
ab. Der Niederschlag wird abfiltriert und aus einem Gemisch aus Benzol und Petroläther umkristallisiert.
Man erhält 404 Teile 2,6-Bis-(hydroxymethyl)-4-tert.-butylphenol vom Fp. 74 bis 75° C.
150 Teile 2,6-Bis-(hydroxymethyl)-4-tert.-butylphenol
in 600 Teilen Methanol werden in Gegenwart von 50 Teilen Kupferchromitkatalysator nach Adkins
{Journal of Applied Chemistry, Bd. 5,1955, S. 289) bei 180°C und 150 at mit Wasserstoff unter guter Durchmischung
während 6 Stunden hydriert. Dann wird das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat einer fraktionierten
Destillation unterworfen. Nach dem Abdestillieren des Methanols erhält man bei Kp.151310C
108 Teile 2,6-Dimethyl-4-tert.-butylphenol vom Fp. 81 bis 82° C (entspricht 85 % der Theorie, bezogen auf den
Ausgangsstoff).
Herstellung von 2,6-Dimethylphenol nach dem Verfahren der Erfindung: Die Kolonne einer Destillationsanlage
wird mit 130 Teilen ^-Aluminiumoxid (Stränge von 2,2 mm Durchmesser) beschickt. Man
läßt nun während einer Stunde 150 Teile 2,6-Dimethyl-4-tert.-butylphenol
in der Anlage bei Normaldruck destillieren, wobei die Destillationstemperatur 2480C
beträgt und sich am Kopf der Kolonne eine Temperatur von 195 bis 2080C einstellt. Das abdestillierende
2,6-Dimethylphenol wird in einer auf 2O0C gekühlten
Vorlage und das Isobutylen in einer folgenden auf -7O0C gekühlten Vorlage verflüssigt. Man erhält
74,5 Teile 2,6-Dimethylphenol (entspricht 87% der Theorie, bezogen auf umgesetztes 2,6-Dimethyl-4-tert.-butylphenol)
vom Kp. 2030C und 36 Teile Isobutylen
(entspricht 92% der Theorie).
Die Kolonne einer Destillationsanlage wird mit 150 Teilen eines aus 80% y-Aluminiumoxid und 20%
Zirkonoxid bestehenden Katalysators (Stränge von 4 mm Durchmesser) beschickt. Man destilliert während
einer Stunde 150 Teile 2,6-Dimethyl-4-tert.-butylphenol bei einem Druck von 40 Torr, wobei die Destillationstemperatur
1550C beträgt und die Katalysatorzone bei einer Temperatur von 250° C gehalten wird.
Das Phenoldestillat wird in einer auf 2O0C gekühlten
Vorlage und Isobutylen in einer folgenden auf —180° C gekühlten Vorlage verflüssigt. Man erhält 79 Teile
2,6-Dimethylphenol (entspricht 89% der Theorie, bezogen auf umgesetztes 2,6-Dimethyl-4-tert.-butylphenol)
und 37,8 Teile Isobutylen (entspricht 93% der Theorie).
Die Kolonne einer Destillationsanlage wird mit 150 Teilen Calciumaluminiumsilikatton (Stränge von
4 mm Durchmesser) beschickt. Man destilliert während einer Stunde 150 Teile 2,6-Dimethyl-4-tert.-butylphenol
bei einem Druck von 40 Torr, wobei die Katalysatorzone eine Temperatur von 115 bis 165°C und der
Kopf der Kolonne eine Temperatur von 95 bis 105°C aufweisen. Das Phenoldestillat wird in einer auf 200C
gekühlten Vorlage, das Isobutylen in einer folgenden auf — 1800C gekühlten Vorlage verflüssigt. Man erhält
78,5 Teile 2,6-Dimethylphenol (entspricht 83% der Theorie, bezogen auf umgesetztes 2,6-Dimethyl-4-tert.-butyl-phenol)
und 83,3 Teile Isobutylen (entspricht 88 % der Theorie).
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dimethylphenol durch Debutylierung von 2,6-Dimethyl-4-tert.-butylphenol bei erhöhter Temperatur unter 35O0C, dadurch gekennzeichnet, daß man die Debutylierung bei einer Temperatur zwischen 120 und 25O0C, vorzugsweise zwischen 180 und 25O0C, in Gegenwart von Aluminiumoxid, Zirkonoxid und bzw. oder Aluminiumsilikaten als Katalysator durchführt.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB92453A DE1293777B (de) | 1967-05-10 | 1967-05-10 | Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dimethylphenol (2, 6-Xylenol) |
| BE714831D BE714831A (de) | 1967-05-10 | 1968-05-08 | |
| GB2194268A GB1216013A (en) | 1967-05-10 | 1968-05-09 | Production of 2,6-dimethylphenol |
| FR1561860D FR1561860A (de) | 1967-05-10 | 1968-05-09 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB92453A DE1293777B (de) | 1967-05-10 | 1967-05-10 | Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dimethylphenol (2, 6-Xylenol) |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1293777B true DE1293777B (de) | 1969-04-30 |
Family
ID=6986402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB92453A Pending DE1293777B (de) | 1967-05-10 | 1967-05-10 | Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dimethylphenol (2, 6-Xylenol) |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE714831A (de) |
| DE (1) | DE1293777B (de) |
| FR (1) | FR1561860A (de) |
| GB (1) | GB1216013A (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4048239A (en) * | 1976-04-13 | 1977-09-13 | General Electric Company | Process for the ortho alkylation of phenols using aldehydes and hydrogen in the presence of a copper-chromium catalyst |
-
1967
- 1967-05-10 DE DEB92453A patent/DE1293777B/de active Pending
-
1968
- 1968-05-08 BE BE714831D patent/BE714831A/xx unknown
- 1968-05-09 FR FR1561860D patent/FR1561860A/fr not_active Expired
- 1968-05-09 GB GB2194268A patent/GB1216013A/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1216013A (en) | 1970-12-16 |
| BE714831A (de) | 1968-11-08 |
| FR1561860A (de) | 1969-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE4243524A1 (de) | Gemische isomerer Nonanole und Decanole, ihre Herstellung, aus ihnen erhältliche Phthalsäureester und deren Verwendung als Weichmacher | |
| DE1142873B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2- und bzw. oder 6-Alkylphenolen | |
| DE913778C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenolen | |
| DE1418862A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyl-1,1-dimethylindanen | |
| EP0279387A1 (de) | Verfahren zur Isolierung von 4,4'-Dichlordiphenylsulfon | |
| DE2246103A1 (de) | Verfahren zur reinigung von cyclohexanon | |
| DE1293777B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dimethylphenol (2, 6-Xylenol) | |
| DE1518414B1 (de) | Verfahren zur Reinigung eines Phenols | |
| DE3151693A1 (de) | Verfahren zur herstellung von p-tert.-octylphenol durch katalytische alkylierung von phenol | |
| DE2102476C3 (de) | Verfahren zur Reinigung von o-Hydroxydiphenyl | |
| DE1004168B (de) | Verfahren zur Herstellung von dimeren m-Isopropenylphenolen | |
| DE2612075C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6-Xylenol und 2,3,6-Trimethylphenol durch Methylierung von o-Kresol | |
| DE3012357C2 (de) | Verfahren und Katalysator zur ortho-Alkylierung von Phenolen | |
| DE1668966B1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 2,6-Dimethyl-phenol und 4-tert.-Butylphenol | |
| DE2117690A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenoxyphenolen bzw. Chlorphenoxyphenolen | |
| DE2344386A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hydrochinon | |
| EP0268826A1 (de) | Verfahren zur Aufbereitung von Cyclohexylhydroperoxid enthaltenden Reaktionsgemischen | |
| DE3048349C2 (de) | Verfahren zur ortho-Methylierung von Phenolen | |
| DE1188584B (de) | Verfahren zur Gewinnung von reinem, gegebenenfalls methylsubstituiertem Cyclohexanon | |
| DE2440950A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,6di-tert.-butyl-4-cumylphenol | |
| EP0547420B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von Cyclohexen aus Cyclohexylestern | |
| EP1188737A1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Mesityloxid aufweisenden Stoffströmen | |
| AT229300B (de) | Verfahren zur Herstellung von o-Alkylphenolen | |
| DE1793163C (de) | Verfahren zur Abspaltung einer Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylgruppe mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen von einem substituierten Phenol | |
| DE1016270B (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Phenolen und Ketonen oder Aldehyden |