DE1286866B

DE1286866B - Vergoldungspraeparat

Info

Publication number: DE1286866B
Application number: DEE23461A
Authority: DE
Inventors: Fitch Howard Montgomery
Original assignee: Engelhard Industries Inc
Current assignee: Engelhard Industries Inc
Priority date: 1961-08-30
Filing date: 1962-08-30
Publication date: 1969-01-09
Also published as: US3163665A; BE621886A; SE306797B; GB1015426A

Description

Vergoldungspräparate, die Goldsulforesinate enthalten, sind bekannt und z. B. von B o u d n i k o f f in Compt. reiid., 196 (1933) S. 1898, und von C h e m n i t i u s in J. Prakt. Chem., 117 (1927), S. 245, beschrieben worden. Die Goldsulforesinate werden hergestellt, indem man ein Goldsalz mit einem sulfurierten Terpen, wie sulfunertem venezianischem-Terpentin umsetzt. Sie werden zur Bildung der Goldziermassen -in Trägem, wie Lavendelöl, Rosmarinöl, Anisöl, Sassafrasöl, Wintergrünöl oder Fenchelöl, Terpentinöl, -verschiedenen Terpenen, Nitrobenzot, Arnylacetat: u. dgl., gelöst und mit Goldflußmitteln, wie Salzen und Resinaten des Rhodiums, Chroms, Wismust, Bleis, Cadmiums, Zinns, Kupfers, Kobalts, Antimons und Urans, assyrischem Asphalt und - verschiedenen Kiefernharzen gemischt. In jüngerer Zeit ist in USA.-Patentanschrift 2 49 - 0399 vorgeschlagen worden, in solchen Präparaten an Stelle des Goldsulforesinates Gold-cycl.-terpen-merva#litide einzusetzen.- Die Strukturen dieser Gold-cycl.-terpen-mercaptide sind bis heute ungeklärt, und die Lage der Mercaptidgruppe im Molekül ist unbekannt. Das Goldinercaptid des Thiobomeols kc nach N a k a t s u. c h i , J. Soc. Chem. Ind., Jap., 38, Suppl. 617 B (1935), hergestellt worden, ohne daß jedoch die Verwendung dieses Materials in Goldpräparäten erwähnt worden wäre.
Vergoldungäpräparate stellen Präparate dar, die beim Aufbringen auf verschiedene Flächen und Erhitzen einen metallischen Goldfilin. bilden. Solche Praparate, die seit einem Jahrhundert oder länger bekannt sind, sind auf einer Technologie des cyclischen Terpens aufgebaut. Sie enthalten als Goldverbindungen Derivate von cychschen Terpenen und des Schwefels, ursprünglich in Form von Sulforesinaten und in jüngerer Zeit in Form von cycl.-Terpen-mereaptiden.- Man hat angenommen, daß der cyclische Terpenr-est in irgendeiner Weise für Goldverbindungen, die sich für Goldpräparate eignen, wesentlich ist. Andere organische Goldverbindungen sind nicht verwendet worden. - Die auf cyclische Terpene aufgebauten Goldverbindungen haben den Nachteil, verhältnismäßig hohe Brennteraperaturen## zu erfordern, was ihre Verwendung auf Aeflesten Subtraten, wie Glas, Keramik 3#jQuir-z---u. dgl., begrenzt. Sie -haben den weitereh-Nächteil, auf natürliche Produkte zurüdkiiiiehen, deren Vorrat und deren Zusammensetzung schwanken.
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Vergoldungspräparat zum chemischen Vergolden fester Unterlagen-auf der Basis sauerstoffreier- schwefelhaltiger, thermisch zersetzbarer, organischer Goldverbindungen, gegebenenfalls im Gemisch mit Flußmitteln, das durch einen Gehalt an einem oder mehreren Goldsek.-mercaptiden der Formel in welcher R und W Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl bedeuten, gekennzeichnet ist.
Ein außergewöhnlicher Vorteil der Goldpräparate gemäß der Erfindung besteht darin, daß sie schon bei verhältnismäßig niedriger Temperatur einen metal-'lischen Film bilden. Die erfindungsgemäßen Vergoldungspräparate eignen sich daher gut zur Verzierung nicht feuerfester Stoffe, einschließlich eines breiten . Bereiches von KunststoiTen, Kunststoffschichtstoffen, Holz, Papier, Textilien, Leder u. dgl., die durch hohe Temperaturen geschädigt würden. Die bisher verwendeten Goldpräparate erfordern durch die in ihnen befindlichen Goldverbindungen -zur Bildung eines Metallfilms verhältnismäßig hohe Temperaturen, und ihre Anwendung war daher auf die Verzierung verhältnismäßig feuerfester Materiafien, wie Glas, Keramik, Metalle, Quarz, Kohlenstoff, Glimmer und anderer Stoffe beschränkt, die durch die benötigten hohen Temperaturen nicht geschädigt werden. Die neuen Vergoldungspräparate können sowohl auf diese verhältnismäßig feuerfesten Materialien wie auch auf die obengenannten, nicht feuerfesten Materialien aufgebracht werden. Die Goldverbindungen in den erfindungsgemäßen Vergoldungspräparaten bieten, da sie -nicht auf Naturprodukte, wie cyclische Terpene, zurückgehen, den weiteren Vorteil, daß sie eine bestimmte, leicht reproduzierbare Zusammensetzung aufweisen.
Ferner ]Assen sich die erfindungsgemäßen Vergoldungspräparate mit Vorteil auch dort verwenden, wo metallische Goldfifine erwünscht sind, die erstens ein starkes Lichtreflexionsvermögen aufweisen, besonders gegenüber Ultrarotstrahlung, wodurch sie sich als Reflektoren für Lampen, öfen u. dgl., eignen, zweitens elektrisch leitfähig sind, wodurch sie sich für gedruckte Schaltkreise und Widerstände und als Grundlagen für Lötverbindungen mit nicht leitenden Stoffen für die galvanische Vergoldung und für das Uberziehen durch Eintauchen iÜ geschmolzene Metalle-und Legierungen eignen, und drittens chemisch inert sind, wodurch sie sich zum Schutz der Oberfläche gegen Korrosioni Oxydation u. dgl. eignen.
Die Alkylreste, die als R oder W in der obigen Formel der Gold-sek.-mercaptide gemäß der Erfindung vorliegen können, sind beispielsweise Methyl, Athyl, Butyl, Isobutyl, Heptyl, Dodecyl und Octadecyl. Beispiele für die Cycloalkylreste, die vorliegen können, sind Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclo-' hexyl. Die Arylrgste sind beispielsweise Phenyl, Naphthyl und Phenänthryl und die Aralkylreste z. B. Benzyl, 2-Phenyläthyl und 4-Phenylbutyl. Gold-sek.-mercaptide gemäß der obigen Formel, die mindestens .einen Aryl- oder Aralkylrest enthalten, werden bevorzugt, da sie Goldfilme der besten Färbung und des 'fiesten Glanzes liefern. Das Gold-a-methylbenzyl-mercaptid liefert Filme' mit einer außergewöhnlichen, reinen.goldgelben Farbe und Leuchtkraft und- wird besonders bevorzugt.
- Die Wahl des gegebenenfalls vorhandenen Flußmittels bestimmt das Verhalten des Goldfihns wäh-rend des und nach dem Brennen und richtet sich gewohnlich. nach der Zusammensetzung des zu verzierenden -# Körpers und dem beabsichtigten Verwendungszweck desselben. Das Flußmittel enthält gewöhnlich kleine Mengen an Salzen oder Resinaten des -Rhodiums oder Iridiums, um die Kontinuität und Leuchtkraft des Goldfilms zu verbessern. Andere Bestandteile, wie Salze und Resinate des Wismuts, Chroms, Bleis, Cadmiums, Zinns, Kupfers, Kobalts, Antimons und Urans, dienen dazu, die Haftfestigkeit des Goldfilms und seine Abriebfestigkeit zu ver-. bessern. Die Bestandteile verschmelzen durch das Brennen zu einem niedrigschmelzenden Gläs bzw. einerniedrigschmelzenden'Gla-sur.hütherkömmlichen Glasuren läßt sich die Haftfestigkeit des Goldfilffis an nicht feuerfesten Stoffen, wie Kunststoffen und Kunststoffschichtstoffen, nicht fördern; auf solchen Stoffen kann der Goldfikn, wenn gewünscht, mittels eines Lacküberzuges oder durch Aufbringen eines dünnen Kunststoffilms auf die Oberfläche geschützt werden. Der Lack kann auch dem Goldpräparat einverleibt werden, um einen haftfesten Film zu schaffen.
Zu den Trägern, die in den erfindungsgemäßen Vergoldungspräparaten verwendet werden können, gehören außer einfachen Lösungsmitteln Gemische von ätherischen ölen, Terpenen, Harzen u. dgl., die sorgfältig so gewählt werden, daß das Vergoldungspräparat je nach den verschiedenen Auftragemethoden, wie B#rsten, Spritzen, Tüpfeln, Sigmpeln, Bedrucken (im, Direkt- wie Offsetdruck), Warm- oder Kaltsiebdruck, Schablonieren, Abziehbildverfahren u. dgl. spezielle physikalische Eigenschaften erhält, wie Oligkeit, Zähigkeit, Verdunstungsgeschwindigkeit, Oberflächenspannung und Klebrigkeit.
Zu typischen Trägem gehören Gemische von zwei oder mehreren der folgenden Bestandteile: Methyläthylketon, Cyclohexanon, Athylacetat, Amylacetat,. Cellosolve (Äthylenglykoläther), Butanol, Nitrobenzol, Toluol, Xylol, Petroläther, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, verschiedene Terpene, wie Pinen, Dipenten, Dipentenoxyd u. dgl., ätherische öle, wie Lavendelöl, Rosmarinöl, Anisöl, Sassafrasöl, Wintergrünöl, Fenchelöl und Terpentinöl, assyrischer Asphalt, verschiedene Kiefernharze und Balsame sowie Kinistharze.
Für Sonderzwecke, wie den Warmsiebdruck, können Spezialträger, wie Wachse und therrnoplastische Harze, Anwendung finden. Solche Massen erstarren- ' wenn man sie durch Warnisiebdruck auf einen auf verhältnismäßig niedriger Temperatur gehaltenen Körper aufbringt, sofort unter Bildung eines harten Films.
Die in den erfindungsgemäßen -Vergoldungspräparaten enthaltenen Gold-sek.-mercaptide können hergestellt werden, indem ein sekundäres Mercaptan der Formel in der R und W die obige Bedeutung haben, mit einem Goldsalz, wie Gold(111)-bromid, Gold(III)-jodid, Kaliumbromaurat und Kaliumjodaurat, umgesetzt wird. Gold(III)-chlorid oder Kaliumchloraurat sind beständig, leicht darstellbar und werden bevorzugt.
Bei diesem Herstellungsverfahren bilden sich Disulfide nach der folgenden Gleichung (worin R-und R' die obige Bedeutung haben): Auf diese Weise bilden je Mol Mercaptan, das als Goldmereaptid gebunden wird, 2 Mol Mereaptan das Disulfid. Dies stellt einen Nachteil dar, besonders beim Arbeiten mit den- kostspieligeren Mercaptanen und mit Mereaptanen, welche die löslicheren Goldniercaptide bilden, da beim Abtrennen des Disulfids wesentliche Mengen an Goldmereaptid verlo - rengehen. Es wäre daher vorteilhaft, bei der Umsetzung mit einem Gold(I)-salz, wie Gold(1)-chlorid, zu arbeiten, um die Disulfidbildung zu vermeiden. Gold(1)-salze' sind jedoch schwer herstellbar und wenig beständig und werden leicht durch metallisches Gold verunreinigt. Ein gewisser Erfolg ist bei der Verwendung von Gold(I)-eyanid bei verschiedenen Umsetzungen behauptet worden, aber das Arbeiten mit dem Cyanid ist durch die toxische Natur des als Nebenprodukt anfallenden Cyanwasserstoffes kompliziert.
Ein günstigeres Herstellungsverfahren für die Gold-sek.-mercaptide geht von Alkylstilfid-Gold(1)-halogenid-Komplexen aus: Alkylsultide reagieren bekanntlich mit Gold(III)-halogeniden unter Bildung von Alkylsulfid-Gold(1)-halogenid-Komplexen nach der folgenden Gleichung (in welcher R" eine niedere Alkylgruppe, z. B. Methyl, Äthyl, Butyl oder Octyl, und X Halogen, z. B. Chlor, Brom oder Jod, bedeutet): Es wurde gefunden, daß die obengenannten Alkylsulfid-Gold(I)-halogenid-Komplexe mit sekundären Mercaptanen unter Bildung von Gold-Sek.-mercaptiden nach der folgenden Gleichung reagieren (worin R, R', R" und X die obige Bedeutung haben): Die Reaktion läuft bei normalen oder Raumtemperaturen glatt ab und liefert bei hoher Ausbeute Gold-sek.-mereaptide, welche von Verunreinigungen durch Disulfide oder metallisches Gold frei sind. Die Verwendung des Methylsulfid-Gold(1)-chlorid- oder des Athylsulfid-Gold(I)-chlorid-Komplexes wird bevorzugt, da Gold(III)-chlorid und Methyl- und Äthylsulfid leicht verfügbare Ausgangsstoffe darstellen und die Sulfoxyde und überschüssigen Sülficfe sich leicht aus dem Produkt entfernen lassen. Bei der BildungdesAlkylsulfid-Gold(I)-ha16genid-Komplexes werden Reaktionstemperaturen zwischen 0 und 40'C angewandt. Die Reaktion wird vorzugsweise durchgeführt, indem man das Alkylsulfid und Goldhalogenid in einem wäßrigen Medium bei den g#-nannten Temperaturen mischt und, ohne Isolierer des Reaktionsproduktes, unverzüglich das sekundäre Mereaptan in das Reaktionsgemisch eingibt. Die Komplexe aus dem niederen Alkylsulfid und Goild(1)-halogenid zeigen eine Neigung, sich bei Einwirkung der Luft und bei dem Versuch der Isolierung oder, Reinigung zu zersetzen, wobei metallisches Gold gebildet wird. Diese Zersetzung wird vermieden, indem man überschüssiges Alkylsulfid verwendet und den Komplex des niederen Alkylsulfids und Gold(1)-halogenids nicht isoliert. Ein überschuß von etwa 1 Mol reicht aus, um eine Zersetzung zu verhindemi und vorzugsweise arbeitet man mit insgesamt etwa 3 Mol Alkylsulfid je Mol Gold(III)-halogenid. Größere Verhältnisse sind anwendbar, bieten aber keinen wesentlichen Vorteil. Temperaturen über 40'C sollen auf Grund der Flüchtigkeit der Alkylsulfide und der Instabilität des Komplexes vermieden werden. Temperaturen unter O'C sollen auf Grund der Neigung des wäßrigen Reaktionsgernisches zum Gefrieren ebenfaUs vermieden werden, wenngleich man auch bei Lösungsmitteln, wie Methanol, etwas niedrigere Temperaturen anwenden kann.- Die Reaktion zwischen dem Alkylsülfid und dem'Gold(Ill)-halogenid verläuft etwas exotherm, so daß man gewöhnlich das Reaktionsgemisch kühlen muß. Die Reaktion des Komplexes mit dem sekundären Mereaptan verläuft nur sehr wenig exotherrn und erfordert wenig Kühlung. Andere Lösungsmittel, wie Methanol, können verwendet werden, aber wie die obigen Gleichungen zeigen, wird fUr -die Umsetzung mindestens 1 Mol Wasser benötigt. Wenn das Goldsalz in Form der 'Goldchloridchlorwasserstoffsäure vorliegt, steht gewöhnlich genügend Wasser zur Verfügung; aber beim Einsatz 3lon wasserfreien Goldsalzen in Lösungsmitteln, die kein Wasser darsiellen, soll das Reaktionsgemisch mindestens 1 Mol Wasser je Mol Goldsalz enthalten. Die Gold-sek.-m-rcaptide könnenäü--#svdei-m#Reaktionsgemisch durch Filtrieren oder im Falle der löslicheren Gold-sek.-mereaptide durch Extraktion mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie Chloroform oder Toluol, gewonnen und, wenn gewünscht, zur Reinigung mit Wasser- und mit Methanol ausgewaschen und in einigen Fällen aus einem geeigneten Lösungsmittel, wie Toluol oder Äthylacetat, auskristallisiert werden.
Die in den erfindungsgemäßen Vergoldungspräparaten verwendeten Gold(Ii. sek.-mercaptide werden hier der Einfachheit halber als Goldmercaplide bezeichnet, da Gold(III)-mercaptide nicht bekannt sind und aus Gold(III)-salzen und G.old(1)-salzen das gleiche Gold(I)-mercaptid erhalten wird. Diese Gold-sek.-mercaptide sind frei von Terpensubstituenten und polaren Substituenten. wie - OH und - COOH-Gruppen. Polare Substituenten würden das -Mercaptid wasserlöslich machen. Wasserlösliche Verbindungen sind aber für Goldpräparate ungeeignet.
Die sekundären Mercaptane brauchen für die praktische Durchführung der Erfindung nichr rein zu sein; die Handelssorten sind geeignet- Auch Gemische sekundärer Mercaptane können bei der Umsetzung mit dem Komplex aus organischem SWfid und Gold(I)-halogenid verwendet werden; sie führen zu Gemischen von Gold-sek.-mgrcaptiden.

Eine grobe quantitative Schätzung der zur Herstellung von metallischen Filmen aus den erfindungsgemäßen Vergoldungspräparaten benötigten Brenntemperaturen kann erfolgeni indem man Lösungen oder Suspensionen in Toluol, die auf einen Goldgehalt von 10% eingestellt sind, auf Glasplättchen aufstreicht. Nach Abdampfen des Lösungsmittels werden die Glasplättchen in einem präzis gelenkten, mechanischen Konvektionsofen 1. Stunde erhitzt und die erhaltenen Filme auf die elektrische Leitfähigkeit geprüft. Die Versuche werden in Temperaturintervallen von 5 # C wiederholt, um auf 5 - C genau die Mindesttemperatur zu bestimmen, die zur Ausbildung der Leitfähigkeit benötigt wird, welche die Bildung eines kontinuierlichen Films aus metallischem Gold auf de m- Glas zeigt. Gewöhnlich wird das tatsächliche Brennen bei höherer Temperatur und bzw. oder länger durchgeführt, um die maximale Leitfähigkeit und Leuchtkraft des Films zu erhalten, aber die in der obigen Weise bestimmten Brennmindesttemperaturen stellen trotzdem einen reproduzierbaren Index der relativen Temperaturen dar. die praktisch für die Vergoldungspräparate benötigt werden. Die Ergebnisse dieser Versuche (Tabelle 1) zeigen. daß die Verbindungen gemäß der Erfindung bei Temperaturen zu metallischen Filmen brennen. die wesenilich--tmier denjenigen liegen. die man bei GoWerbindungen des Standes der Technik benöligt.

Tabelle 1

Mindestbrenntemperaturen zur Erzielung eines leitflähigen Films im Zeitraum einer Stunde

Beispiel Verbindung Fp. C Temperatur. C

Stand der Technik Gold-sulforesinat ............................... 1-70

desgl. Gold-pinen-mereaptid *) ........................ 205

Erfindungsgemäß Gold-isopropyl-mereaptid .... .................. 250 165

desgl. Gold-sek.-butyl-mercaptid ........... ........... 235 150

(Zersetzung)

desgl. Gold-1 -methvlheptyl-mercaptid .................. 136 bis 138 165

desgl. Gold-l-met4,ldodecyl-mercaptid ................ ölig 170

desgl. Gold-1 -methyloctadecyl-mercaptid ............... 67 bis 68 180

desgl. Gold-l-diisobutylmeth.vI-mercaptid .............. 92 bis 96 180

desgl. Gold-ri-methvlbenzyl-meTcäptid .................. 190 bis 200 165

(Zersetzung)

desgl. Gold-tz-butvlbenzvl-mercaptid ................... 194 bis 198 165

(Zersetzung)

desgl. Gold-(i-undecylbenzyl-mercaptid ................. 145

desgl. Gold-1-«i-naphthvl)-äth-vl-mercaptid ............. 179 bis 183 190

(Zersetzung)

desgl. Gold-l-bcnzvläthyl-mercaptid .................... 175 bis 177 170

Hergestellt nach Beispiel 1 der US.A.-Patentschrift 2490399#

Fortsetzung

Beispiel:= Verbindung Fp, 'C Temperatur,'C

Erfindungsgemäß Gold-1-(diphenylmethyl)-äthyl-mercaptid ......... 212 bis 215 175

. (Zersetzung)

desgl. Gold-diphenylmethyl-mercaptid ................. ölig 170

desgl. Gold-a-benzylbenzyl-mercaptid .................. 205 bis 210 170

(Zersetzung)

desgl. Gold-dibenzylmethyl-mereaptid ................. 75 bis 85 165

desgl. Gold-dicyclohexylmethyl-mercaptid .............. ölig 165

Die Bildung eines metallischen Films bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen stellt selbst bei der Anwendung der Vergoldungspräparate auf verhältnismäßig feuerfeste Stoffe einen deutlichen Vorteil dar, bei der es zur Verbesserung der Haftfestigkeit des metallischen Films erwünscht sein kann, das Material auf den Punkt der beginnenden Erweichung zu erhitzen, der von etwa 500'C bei einem weichen Glas bis zu etwa 80WC bei einer Keramikglasur und noch höheren Werten bei feuerfesten Materialien in Art von Quarz reichen kann. Die anfängliche Bildung des metallischen Films soll in einer oxydierenden Atmosphäre erfolgen, um organische Stoffe unverzüglich und vollständig aus dem Film zu entfernen. Diese oxydierende Atmosphäre wird gewöhnlich durch gute Belüftung des Ofens oder Muffelofens erhalten. in dem der Metallfilm gebildet wird; eine solche Belüftung wird bei steigender Temperatur zunehmend schwieriger und kostspieliger. da an die durch Belüftung eingeführte Luft Wärme verlorengelit. Nachdem einmal der metallische Film entwickelt ist. kann eine weitere Erhitzung ohne gute Belüftung und entsprechenden Wärmeverlust erfolgen.

Von den Vergoldungspräparaten gemäß der Erfindung werden die flüssigen Glanzgolde bevorzugt. die beim Brennen spiegelglänzende Filme liefern, Allgemein sind alle Bestandteile der flüssigen Glanzgolde in den verwendeten Trägern löslich, sie bilden klare Lösungen oder werden beim Brennen in den Triigern löslich. Eine andere Klasse von Goldpräparaten bilden die Poliergolde. wie sie von C h e in n i t i u s in J. Prakt. Chem.. 177 (1927), S. 245. und in USA.-Patentschrift 2 383 704 und der britischen Patentschrift 731 906 beschrieben worden sind. Allgemein enthalten solche Massen unlösliche Bestandteile. wie Goldpulver. Quecksilber(11)-oxyd. Wisinutsubnitrat und Bleiborat. Sie werden anstatt in Lösungsform in Form von Pasten oder Suspensionen verwendet und unter Bildung von Goldfilmen gebrannt. die ein stumpfes und mattes Aussehen haben. Beim Polieren erlangen die so erhaltenen Filme den weichen. goldenen Glanz. der für poliertes Gold charakteristisch ist. Solche Vergoldungspräparate liefern. wenn sie Gold-sek.-mereaptide gemäß der Erfindung enthalten. Filme. die glänzender als die mit den herkömmlichen Poliergolden erhaltenen Filme sind und weniger Polieren erfordern. Wie in den Beispielen gezeigt. kann man Gold-sek.-mercaptide geringer Löslichkeit. wie das Gold-isopropylmercaptid. in organischen Trägern auch als einzige Goldverbindung in Poliergoldpräparaten verwenden.
Eine andere Klasse von Goldpräparaten bilden die Lüstergolde. Diese Lüster ähneln zusammensetzungsmäßig flüssigen Glanzgolden. enthalten aber verhältnismäßig wenig Gold und mehr Goldflußmittel. Diese Massen liefern anstatt eines leitfähigen Films aus Glanzgold nichtleitende Filme verschiedener Färbungen, die von dem Goldgehalt und der Natur des Goldflußmittels abhängen, und weisen einen charakteristischen goldenen Schein oder Schimmer auf. Die - erhaltenen Färbungen dürften aus der Gegenwart von kolloidalem, metallischem Gold verschiedener Teilchengrößen in dem Film resultieren. Solche Lüster fallen ebenfalls unter die Erfindung, wenn sie die neuen Gold-sek.-mercaptide gemäß der Erfindung enthalten.
Die erfindungsgemäßen Vergoldungspräparate können auch andere Edelmetalle, wie Platin, Palladium und Silber, enthalten, mit denen die Färbung, das Aussehen, das Reflexionsvermögen und die elektrische Leitfähigkeit des beim Brennen gebildeten metallischen Films modifiziert werden. Platin und Palladium ergeben in solchen Vergoldungspräparaten Filme, deren Färbung mit zunehmender Platin-oder Palladiummenge von Rötlichgold über Silber und Grau bis Schwarz reicht. Silberverbindungen, wie Silberresinat, liefern Filme, die eine zitronengelbe Färbung aufweisen und bei zunehmenden .Silbermengen eine grünlichgelbe Farbe annehmen. In solchen Massen können Platin- und Palladiumresinate und -sulforesinate, wie gemäß C h e m -n i t u s , Sprechsaal, 60 (1927), S. 226, und USA.-Patentsch rift 1954 353, Verwendung finden. Vorzugsweise werden jedoch niedriger brennende Platin-und Palladiumverbindungen, wie Halogenplatin(11)-mercaptid-alkylsulfid-Komplüxe verwendet, um die Vorteile der Gold-sek.-merkaptide gemäß der Erfindung, bei niedrigen Temperaturen brennbar zu sein, voll auszunutzen.
Der Goldgehalt der Vergoldungspräparate ändert sich mit dem Aufbringungsverfahren und dem beabsichtigten Verwendungszweck. Allgemein enthalten die Lüstergolde etwa 0,1 bis 301o Gold, die flüssigen Glanzgolde für die Spritzaufbringung etwa 2 bis 10(1/0 Gold, die flüssigen Glanzgolde für das Bürsten oder Streichen etwa 5 bis 151)/o Gold und die Goldmassen für den Siebdruck oder das Stempeln etwa 8 bis 25()/() Gold; die Poliergolde können etwa 12 bis 400/0 oder mehr Gold enthalten.
Die Brenntemperaturen liegen zwischen etwa - 150 und 1350 C. vorzugsweise zwischen etwa 200 und 800 C. Die jeweils angewandte Brenntemperatur hängt von dem zu verzierenden Substrat ab und ist beim Verzieren von thermoplastischen Materialien beträchtlich niedriger als beim Verziereri von Keramik oder Eisenmetallen, wie rostfreiem Stahl, GWöhnlich ist es vorteilhaft, bei dem Punkt der beginnenden Erweichung des Substrates zu brennen. Temperaturen zwischen 150 und 300--C sind beim Brennen des aufgebrachten Dekors auf thennoplastischen Gegenständen und Temperaturen zwischen etwa 350 und 750'C beim Brennen des aufgebrachten Ziermaterials auf Glas vorteilhaft. Brenntemperaturen zwischen -etwa 450 und 700'C sind fUr das Brennen des Vergoldungspräparates auf rostfreiem Stahl und solche zwikhen etwa 350 und 900'C für das Brennen des Vergoldungspräparates auf Porzellan und glasiertem Steingut von. Vorteil., Bei einigen Sonderanwendungen, wie- dem Verzieren und Herstellen von Keramiküberzügen. auf Glaskeramik- in einem einzigen Brennvorgang, werden hohe Temperaturen, wie 1350'C, benötigt. Solche hohen Temperaturen erfordern Spezialflußmittel, wie Resinate des Tantals und Niobs. In jedem Falle wird das Brennen genügend lang durchgeführt, um die Gold-sek.-mercaptide zu zersetzen und die Zersetzungsprodukte zu verflüchtigen. Unter »Keramik«-Gegenstand ist hier ein Gegenstand oder Körper aus Glas, Porzellan, Terrakotta, Glaskeramik# Steingut oder anderem Keramikmaterial zu verstehen.
In den folgenden, speziellen Beispielen werden .goldungspräparaten gemäß Prüflinge, die mit den V#r der Erfindung überzogen sind, bei verschiedenen Bedingungen -gebrannt. Beim Brennen im Brennofen werden die Stücke in einen Brennofen gebracht, der auf eine angegebene Temperatur erhitzt, etwa 10 Minuten auf - etwa dieser Temperatur gehalten und abgekühlt wird, wobei der Gesarntarbeitsvorgang 1 Stunde oder länger dauert. Beim Brennen im Durchlaufbfen werden die Stücke durch einen kontinuierlich arbeitenden Ofen geführt, der eine angegebene Spitzentemperatur aufweist, wobei das, Hindurchwandern durch den Durchlauf0fen 11/4 bis 1112 Stunden erfordert. Beim Ultrarotbrennen werden die Stücke die genannte Zeitspanne unter eine Ultrarotheizquelle gebracht, die eine Temperatur in der Größenordnung von 250'C ergibt. - Die gebildeten metallischen Filme sind, soweit nicht anders angegeben, in jedem Falle haftfest und gute Elektrizitätsleiter.

- Die als Feststoffe erhaltenen Gold-sek.-mercaptide zeigen bei der Kapillarrohrbestimmung keinen scharfen Schmelzpunkt- ihre Zersetzungstemperaturen hängen von der Erhitzungsgeschwindigkeit ab und zeigen bei langsamerer Erhitzung kleinere Werte. Die in den Beispielen genannten Schmelz- und Zersetzungspunkte sind in Kapillarrohren bestimmt, die mit etwa 50C/Minute erhitzt wurden. Beispiel 1 Vergoldungspräparate mit einem Gehalt an Gold-a-methylbenzyl-mereal#tid A. Glanzgold zur Auftragung durch Streichen Es wird ein zur Auftragung durch Streichen geeignetes Glanzgold durch Vermischen folgender Bestandteile hergestellt:

Gegenstand Brennbedingungen Aussehen des Films

-Glasfaser#-KÜnststoffplatte ................ Ultrarot glänzend

10 Minuten

Gliffiniertafel ................................... Ultrarot glänzend

10 Minuten

Bestandteil Gewichtsteile-

Gold - a - methylbenzyl - mercaptid *) in

Nitrobenzol gelöst (30()/o Au) .. -.. 200

Rhodiumresinat, in einem Gemisch von

ätherischen Ulen und Kohlenwasser-

stoffen gelöst (ll)/o Rh) ........... 30

Wismutresinat, in einem Gemisch ätheri-

scher öle gelöst (4,5% Bi) ........ 20

Chromresinat, in einem Gemisch von

Cyclohexanon und Terpentinöl gelöst

(2,05% Cr) ..................... 5

Sulfurierter Balsam ................. 187

Rosmarinöl ....................... 100

Cyclohexanon ..................... 53

Ollöslicher roter Farbstoff ........... 5

Insgesamt 600

*) Das Gold-a-methylbenzyl-mercaptid wurde folgendermaßen hergestellt: In 117,8 g (0,80 Mol) a-Methylbenzylmercaptan (technische Sorte; Reinheitsgrad 94%) wird eine Lösung von 112,5 g GoldcWoridchlorwasserstoffsäure, die 35% (0,20 Mol) Gold in Form von Gold(I)-chlorid enthält, in 100 cm Äthylacetat im Verlauf von 30 Minuten eingerührt. Die Temperatur steigt während des Zusatzes von 26 auf 40'C, wobei sich Chlorwasserstoff entwickelt, und fällt in weiteren 20 Minuten Rühren auf 24'C. Das Gemisch wird unter Rühren 20 Minuten auf 60'C und 1 Stunde auf etwa 60'C erhitzt. Als Produkt wird ein gelbes 01 und eine klare, farblose, überstehende Flüssigkeit # erhalten, die man durch Dekantieren entfernt. Das restliche 01 wird mit vier 200-em3-Anteilen Wasser bei etwa 60'C gewaschen, wobei das Wasser nach jeder Waschbehandlung dekantiert wird. Das 01 wird bei weiterem Waschen in der gleichen Weise mit zwei 200 cm3-Anteilen Methanol viskos und halbfest und bildet beim Verrühren mit 400 cm3 siedendem Methanol einen gut dispergierten Feststoff. Nach Dekantieren des Methanols wird der Feststoff mit 400 cm3 siedendem Aceton verrührt und das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Die Ausfällung, die auf dem Filter mit 200 em3 Aceton ausgewaschen und luftgettocknet wird, stellt 'einen gelben Feststoff (54,5 g) dar. Der Feststoff wird in 75 cm3 Chloroform gelöst und unter gutem Rühren in 11 Aceton gegossen. Nach lstündigern Rühren wird das Gemisch filtriert und die Ausfällung auf dem Filter mit 200 cm3 Aceton ' gewaschen und getrocknet. Als Produkt werden 53,1 g eines blaßgelbbraunen Feststoffes erhalten,- der 58,87% Gold enthält, sich bei etwa 1800C dunkel färbt und zwischen 190 und 200'C unter teilweisem Schmelzen zersetzt. -Die so erhaltene, klare, rote Lösung, die 10% Gold enthält, wird durch Streichen auf eine Vielfalt von Gegenständen aufgetragen, die man bei für die einzelnen Gegenstände geeigneten Bedingungen brennt. In jedem Falle werden auf den Gegenständen haftende, leitfähige, goldene Metallfihne erhalten, deren Aussehen mit der Art. des Gegenstandes wie folgt schwankt:

Fortsetzung

Gegenstand - Brennbedingungen Aussehen des Films

Titanplatte ............... , .................... Ultratot matt

15 Minuten

Platte aus rostfreiem Stahl (Type -430), Oberfläche

nicht poliert ................................ Schnellbrennung*) halbglänzend

Aluminiumplatte mit Spiegeloberfläche ............ 530'C halbglänzend

Brennofen (Haftfestigkeit recht

gut)

Wasserglas aus Soda-Kalk-Klarglas ............... 600'C glänzend

Durchlaufbfen

Weißes Porzellaneinail auf Stahlplatte ............. 600`C glänzend

Durchlaufofen

Glaskeramik (Pyroceram) ......................... 600'C glänzend

Durchlauföfen

Schüssel aus Borsilicat-Opalglas .................. 630'C glänzend

-Brennofen

Platte aus Borsilicat-Klarglas ..................... 630'C glänzend

Brennofen

Schüssel aus wärinebehandeltem Soda-Kalk-Opalglas 650'C glänzend

Brennofen

Platte aus klarem, geschmolzenem Quarz .......... 650'C glänzend

Brennofen

Kachel aus glasiertem Steingut ................... 7400C glänzend

Brennofen

Schüssel aus Hartporzellan ....................... 800'C glänzend

Brennofen

Die Platte aus rostfreiem Stahl wird schnellgebrannt, indem man sie in einen Brennofen bei 600'C eingibt und nach 2 Minuten entnimmt.

B. Glanzgold für den Siebdruck oder das Maschinenbanderolieren Es wird ein für den Siebdruck oder das maschinelle Auftragen von Bändern bzw. Streifen geeignetes Glanzgold durch Mischen folgender Bestandteile hergestellt:

Bestandteil Gewi tsteile

Gold - a - methylbenzyl - mercaptid, in

Nitrobenzol gelöst (30% Au) ....... 40

Rhodiumresinat, in einem Gemisch von

ätherischen Ulen und Kohlenwasser-

stoffen gelöst (1% Rh) ........... 6

Wismutresinat, in einem Gemisch äthe-

rischer Ule gelöst (4,50/a Bi) ....... 4

Chromresinat, in einem Gemisch von

Cyclohexanon und Terpentinöl gelöst

(2,05% Cr) ......... ........... 1

Sulfurierter Balsam ................ 43-

Rosmarindl ........................ 30

Cyclohexanon ..................... 15

Chloroform ....................... 10

Ollöslicher roter Farbstoff ......... #. 1

Insgesamt 150

Die erhaltene Lösung wird in einer offenen Schale auf einem Dampfbad erhitzt, bis 64 Gewichtsteile abgedampft sind'wobei 86 Gewichtsteile eines klaren, viskosen, dunkelroten Uls zurückbleiben, das 141)/o Gold enthält. Dieses-01 wird im Siebdruckverfahren unter Verwendung - eines 19 « 6-Maschen-Siebes des Typs Nitex auf eine Platte aus Soda-Kalk-Klarglas und auf eine Kachel aus glasiertem Steingut und maschinell in Bandform auf ein Wasserglas- aus Soda-Kalk-Klarglas# aufgebracht. Die Glasplatte und das Wasserglas werden im Durchlaufofen bei 600'C und die* Kachel im Brennofen bei 740'C gebrannt. Injedem Falle werden glänzende, spiegelnde, goldfarbige Filme erhalten.

C. Glanzgold für das Auftragen durch Stempeln Es wird ein für das Auftragen durch Stempeln geeignetes Glanzgold hergestellt, indem man 50 Gewichtsteile der Masse gemäß Beispiel 1, B, in einer offenen Schale auf einem Dampfbad weiter erhitzt, bis weitere 7 Gewichtsteile abgedampft sind, wobei 43 Gewichtsteile eines klaren, sehr viskosen, dunkelroten Uls zurückbleiben, das 16,2% Gold enthält. Dieses 01 wird durch Stempeln auf eine Glasplattg aus Soda-Kalk-Klarglas, die man im Durchlaufbfen bei 600'C brennt, sowie eine Kachel aus glasiertem Steingut aufgetragen, die man im Brennofen bei 740'C brennt. In jedem Falle werden glänzende, spiegelnde, goldene Filme erhalten.

D. Glanzplatin Es wird ein Flußmittelkonzentrat durch Miscl= der folgenden Bestandteile hergestellt:

Bestandteil Gewichtsteile

Wismutresinat, in einem Gemisch äthe-

rischer Ule gelöst (4,5% Bi) ....... 20

Chromresinat, in einem Gemisch von

Cyclohexanon und Terpentinöl gelöst

(2,05% Cr) ..................... 5

Sulfurierter Balsam ................ 187

Rosmarinöl ....................... 50

Cyclohexanon ..................... 53

Ullöslicher -roter Farbstoff . ..... , ...... 5

Insgesamt 320

Das Glanzplatinp#äparat wird durch Mischen folgender Bestandteile zubereitet:

Bestandteil - - Gewichtsteile

Gold - a - methylbenzyl - mercaptid, in

Nitrobenzol gelöst (30% Au) ...... 12

Platinresinat, in einem Gemisch ätheri-

scher Ule gelöst (12% Pt) ......... 60

Rhodiumresinat, in einem Gemisch von

ätherischen Ulen und Kohlenwasser-

stoffen gelöst '(l ()/o Rh) ...... » .... 18

Flußmittelkonzentrat ............... 3 0

Insgesamt 120

Die auf diese Weise erhaltene, klare, rote Lösung. die 311,1o Gold und 6()/() Platin enthält, wird durch Streichen auf ein Wasserglas aus Soda-Kalk-Klarglas aufgebracht. das man im Durchlauföfen bei 600-C brennt. sowie auf eine glasierte Keramikkächel, die man im Brennofen bei 740 - C brennt. In jedem Falle werden glänzende, spiegelnde, silbrige Filme erhaften. die ausgezeichnete Elektrizitätsleiter darmellen und sich leicht loten lassen.

Ein anderes Glanzplatinpräparat wird durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Bestandteil Gewichtsteile

Gold - fx - methylbenzyl - mercaptid. in .

Nitrobenzol gelöst (30(11() Au) ...... 12

Chlorplatin(I1)-n-octylmercaptid-Äthyl#

sulfid-Komplex (41.50/() Pt)*) ...... - 17

Rhodiumresinat, in einem Gemisch von

ätherischen 'Olen und Kohlenwasser-

stoffen gelöst (1 ()[() Rh) ............ 18

Flußmittelkonzentrat ............... 64

Rosmarinöt ....................... 9

Insgesamt 120

-*)'Herstellung wie folgt-. Die Chloroformlösung - wird gewaschen und filtriert. Das Filtrat konzentriert man während IU-Stunden auf einem Dampfbad und erhitzt bei. etwa 15nimHg Druck, (Wasserstrahlpumpenvakuum) drei weitere Stunden auf dem Dampfbad. Das Produkt besteht aus 43.66 g eines fahl amberfarbenen. mäßig viskosen Uls.

Die auf diese Weise erhaltene, klare. rote Lösung. die 311.#u Gold und 6110 Platin enthält. wird durch Streichen auf ein Wasserglas aus Soda-Kalk-Klarglas und eine glasierte Steingutkachel aufgetragen. Das Glas und die Kachel werden Wie oben gebrannt. wobei man Filme erhält. die mit den äus der obigen. Platinresinat enthaltenden Masse erhaltenen im wesentlichen identisch sind. E. Glanzpalladiuni Es wird ein Glanzpalladiumpräparat durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Bestandteil Gewichtsteile

Gold - (x - methylbenzyl - mercaptid. in

Nitrobenzol gelöst (30(1 () Au) ....... 36

Pall.adiurnresinat. in einem Gemisch von

ätherischen Ulen und Kohlenwasser-

stoffen gelöst (9(Ilo Pd) . . *«***'***' 20

Rhodiumresinat. in einem Gemisch von

ätherischen Ulen und Kohlenwasser-

stoffen gelöst (10 t) Rh) ........... 6

Flußmittelkonzentrat nach Beispiel 1, D 58

Insgesamt 11-0

Die auf diese Weise erhaltene, klare, dunkelrote Lösung, die 9% Gold und 1,5% Palladium enthält, wird durch Streichen auf ein Wasserglas aus Soda-Kalk-Klarglas aufgetragen, das man im Durchlaufofen bei 600'C brennt, sowie auf eine glasierte Steingutkachel, die im Brennofen bei 740'C gebrannt wird. In jedem Falle werden glänzende, spiegelnde ' silbrige Filme erhalten, die ausgezeichnete Erektrizitätsleiter- darstellen und sich leicht löten lassen.

Eine' andere. flüssige Glanzpalladium-Zierlösung wird durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt.

Bestandteil Gewichtsteile

Gold - a - methylbenzyl - mercaptid, - in

Nitrobenzol gelöst (30% Au) ....... 36

Dichlorbis-di-n-butylsulfid-palladium

(II), in Toluol gelöst (200/9 Pd) ..... 9-

Rhodiumresinat, in einem Gemisch von

ätherischen Ulen und Kohlenwasser-

stoffen gelöst (1% Rh) ........... 6

Flußmittelkonzentrat von Beispiel 1, D 64

Rosmarinöl ....................... 5

Insgesamt 120

Die auf diese Weise erhaltene, klare, rote Lösung, die 911/0 Gold und 1,5% Palladium enthält, wird durch Streichen auf ein Wasserglas aus Soda-Kalk-Klarglas und auf eine glasierte Steingutkachel aufgetragen. Das Glas und die Kachel werden wie oben gebrannt. wobei man Filme erhält. die mit den oben aus der Palladiumresinat enthaltenden Masse erhaltenen im wesentlichen identisch sind. F. Grüngoldpräparat Es wird eine Grüngold-Ziermasse durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Bestandteil Gewielitsteile

Gold -a - methvIbenzyl - mereaptid. in

Nitrobenzol gelöst (3011 a Au) ...... 200

Silberresinat. in einem Gemisch ätheri-

scher Ule gelöst (2411än Ag) ........ 75

Rhodiumresinal. in einem Gemisch von

ätherischen Ulen und Kohlenwasser-

stoffen gelöst (10.,0 Rh) ........... 30

Wismutresinat. in einem Gemisch äthe-

rischer Ult gelöst (4.511 () Bi) ....... 20

Cliromresinat. in einem Gemisch von

Cyclohexanon und Terpentinöl gelöst

(2.05t'-o,Cr) ....... ........... 5

Sulrurierter Balsam ............... 190

Rosmarinöl 75

'Ollösliclier roter Farbstoff .......... 5

Insgesamt 600

Die auf diese Weise erhaltene. klare. rote Lösung. die 1011 0 Gold und Y 0 Silber enthält. wird durch Streichen auf-ein Wasserglas aus Soda-Kalk-Klarglas. das i-nan-id Durchlaufofen bei 600 C brennt. sowie auf -eine glasierte Steingutkachel aufgebracht- die man im Brennofen bei 740 C brennt. In jedem Falle werden glänzende. spiegelnde.' goldene Filme er--halten. die einen grünlichen Ton auftveisen. G- Goldliister Es wird ein Lüstergold durch-Mischen der folgenden Bestandteile zubereitet:

Bestandteil Gewichtsteile'

Gold-a-methylbenzyl--mereaptid, in - -

Nitrobenzol gelöst (30% Au) ..... 67

Wismutresinat, in einem Gemisch äthe-

rischer Ule gelöst (4,5% Bi) ...... 400

Kiefernharz, in Terpentinöl gelöst

(50% Harz) .................... 1210

Chloroform ...................... 320

Ullöslicher roter Farbstoff ......... 3

Insgesamt 2000

Die auf diese Weise erhaltene, klare, rote Lösung, die 1% Gold enthält, wird durch Streichen auf ein Wasserglas aus Soda-Kalk-Klarglas und auf eine glasierte Keramikkachel aufgetragen. Beim Brennen des Glases im Durchlaufbfen bei 600'C wird ein glänzender, blaßblauer, nichtleitender Film mit einem goldenen Irisieren erhalten, beim Brennen der Kachel im Brennofen bei 740'C ein leuchtender, tiefpurpurner, nichtleitender Film mit einem goldenen Irisieren. H. Poliergold Es wird eine Paste hergestellt, indem man auf einer Walzenmühle die folgenden Bestandteile vermahlt:

Bestandteil Gewichtsteile

Gold-a-Methylbenzyl-mereaptid

(58,5()/f) Au) .................... 924

Bleiborat ........................ 75

Wismutsubnitrat .................. 25

Quecksilber(11)-oxyd .............. 600

Kiefernharz, in Terpentinöl gelöst

(50% Harz) .................... 400

Terpentinöl ...................... 216

Insgesamt 2240

40Teile dieser Paste werden mit einer Lösung von 20Teilen Gold-(.t-methylbenzyl-mercaptid in Nitrobenzol (301)/() Au) und 15 Teilen Chloroform gemischt, wobei man 75 Gewichtsteile-einer- Suspension mit einem Goldgehalt von 20,90/() erhält. -Die Suspension wird durch Streichen auf ein Wasserglas aus Soda-Kalk-Klarglas, das man im Durchlauföfen bei 600 C brennt. und auf eine glasierte Keramikkachel aufgetragen, die man im Brennofen bei 740 C brennt. In jedem Falle wird ein matter, goldener Film erhalten, der beim Polieren einen reichen. glänzenden Goldfilm ergibt. 1. Mattgold Es wird ein Mattgold durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Bestandteil Gewichtsteile

Gold - a - methylbenzyl - mercaptid. in

Nitrobenzol gelöst (300,to Au) ...... 120

Rhodiumresinat. in einem Gemisch von

ätherischen Ulen und Kohlenwasser-

stoffen gelöst (11110 Rh) ............ 12

Bleiborat ......................... - 3

Wismutsubnitrat ................... 1

Sulfurierter Balsam. * ............... -. 80

Rosmarinöl ........................ 24

Insgesamt 240

Die erhaltene Suspension. die 15110 Gold enthält. wird durch Streichen auf ein Wasserglas aus Soda-Kalk-Klarglas. das man im Durchlauföfen bei 600 - C brennt. und auf eine glasierte Keramikkachel aufgetragen, die man im Brennofen bei 740'C brennt. In jedem Falle wird ein matter, goldener Film erhalten.

J. Thermoplastisches Goldpräparat Es wird eine für den Warmsiebdruck geeignete, thermoplastische Goldziermasse durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt: -

Bestandteil Gewichtsteile

Gold-a-methylbenzyl-mercaptid

(58,5% Au) ..................... 30

Rhodiumresinat, in einem Gemisch von

ätherischen Ulen und Kohlenwasser-

stoffen gelöst (1%*gh) l# ..... .... 7

Wismutresinat, in- einem Gemisch äthe-

rischer 'Ole

,gelöst (4;5##o-1 6

Chromresmat, in eingbM#,'pdiüis#h von

Cyclohexanon-und-t- iiiiöl-Relöst

(2,05% Cr) ...... 2

Sulfäriertes Kiefernhar? ........ 30'

Sulfurierter Balsam * ....... ........ 21

Hydriertes Kiefernharz ............. 20

Stearinsäure ...................... 60

Feinteiliges Melaminpulver .......... 11

Nitrobenzol ....................... 50

Iiisgesamt 237

Das Gemisch wird unter gelegentlichem Rühren auf einem Dampfbad unter einer Ultrarotlampe in einer offenen Schale gehalten, bis 66 Gewichtsteile abgedampft sind. Als Rückstand bleiben 171 Gewichtsteile eines viskosen Uls zurück ' - das 10,30/0 Gold enthält'und beim Abkühlen auf Raumtemperatur zu einem harten-Feststoff erstarrt. Diese Masse wird im Siebdruckverfahren mittels eines auf etwa 93--C gehaltenen 325-Maschen-Siebes aus rostfreiem Stahl auf ein Wäskrglas aus Soda-Kalk-Klarglas aufgetragen. Der aufgetragene Film erstarrt sofort unter Annahme eines harten, klebfreien Zustandes und ergibt beim Brennen im brennofen bei 600#C einen Glanzgoldfilm. Beispiel 2 Vergoldungspräparat mit einem Gehalt an Gold-isopropyl-mercaptid A. Poliergold Ein Gemisch der folgenden Bestandteile wird auf einer Walzenmühle zu einer mäßig viskosen Paste (Goldgehalt 22,501,» vermahlen:

Bestandteil Gewichtstelle

Gold-isopropyl-mereaptid*)

(72,4(1/() Au) ..................... 1488

Quecksilber(11)-oxyd .............. 800

Bleiborat ......................... 150

Wismutsubnitrat .................. 50

Kiefernharz, in Terpentinöl gelöst

(50(I/o Harz) .................... 1600 -

Rosmarinöl ........................ 712

Insgesamt 4800

*) Das Gold-isopropyl-mercaptid wird wie folgt hergestellt: In 0,3 Mol Äthylsulfid in 150 cm3 Wasser wird im Verlauf von 10 bis 20 Minuten bei 10 bis 20 C 0.1 Mol Gold(111)-chlorid in Form von Goldchloridchlorwasserstoffsäure mit einem b.oldgehalt von ungefähr 3914 eingerührt. Man rührt' dann weitere 10 bis -20 Minuten, um eine vollständige. Umsetzung zu dem Äthylsulfid-Gold(I)-chlorid-Komplex zu erlaubeii, und rührt dann bei 10 bis 20'C 0,11 bis 0,12 Mol 2-Propanthiol ein- Das Reaktionsgemisch wird 1 bis 7 Stunden bei Raumteinperatur gder, wenn die-Auflösung oder Dispergierung von klumpigem Material Sch#vierigkeiten bereitet, bei 50 bis 60'C gerührt. Man entfernt die überstehende, wäßrige Schicht durch Dekantieren -oder Abhebetn und verrührt den Rückstand zi # Auswaschen *in dem Reaktionsbehälter mit zwei oder drei 150-cm#-

Anteilen Wasser, wobei das Wasser nach jeder

Waschbehandlung durch Deka ' ntieren oder Abhebem

entfernt wird. DerRückstand.wird gut in ' it 250 cm3

Methanol verrührt- Das' Gemisch wird dann filtriert

und das GoldLis o-'- prgpang #-mä#aptid. auf dem Filter

mit 100 bis 200W'i,---'-M--fli -,l

9, ano 'ansgewaschen und

bei Raumtempei 'tu,«i#tröckhet.- Wenn di# Aus-

fällung ein w#lüä 'oÜg erscheint, wird-vor dem Filtrie-

ren das Metha-nol'äbäehebert oder dekantiert und

der Rückstand mit weiterem 250 cm3 Methanol

verrührt.

Man erhält 20,04 g eines weißen Teststoffes, der bei 2500C nicht schmilzt.

Die Paste wird mit Terpentinöl auf Streichkonsistenz verdünnt und durch Streichen auf em« Wasserglas aus- Soda-Kalk-Klarglas aufgetragen, das maid im Dirrchlaufofen-bei 600'C brennt, sowie auf eine glasierte Keramikkach#I, die man im Brennofen bei 740'C brennt. In jedem Falle wird ein matter Goldfilm erhalten, der beim -Polieren einen weichen Goldschimmer annimmt. B. Halbglanz-Goldpräparat Es wird ein Flußmittelkonzentrat durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Bestandteil Gewichtsteile

Rhodiumresinat, in einem Gemisch von

ätherischen Ulen und Kohlenwasser-

stoffen gelöst (1% Rli) ............ 18

Wismutresinat, in einem Gemisch äthe-

rischer Ule gelöst .(4,5% Bi) ....... 12

Chromresinat, in einem Gemisch von

Cyclohexanon und Terpentinöl gelöst -

(2#05% Cr) ..................... 3

Sulfurierter Balsam ................. 11,0

Cyclohexanon . ............ ........ 30

Ullöslicher roter Farbstoff .......... 3

Insgesamt - 180

--Das Goldpräparat wird durch Mischen der folgen-

den Bestandteile zubereitet:

Bestandteil Gewichtsteile

Gold-isopropyl-inercaptid (72,401(),Au) (#2.---#

Goldresinat, in'einem Gemisch gtheri- ----

scher Ule gelöst (24% Au) ... 63

Flußmittelkonzentrat 305

Rosmarindl ................ 170

600

Die erhaltene Suspension, die 10% Gold enthält, wird durch Streichen auf ein Wasserglas aus Soda-Kalk-Klarglas sowie . auf -eine glasierte Keramik-'kachel aufgetrageh. Das Glas wird im Durchlaufofen bei 600'C gebrannt, wobei man einen halbglänzenden, etwas dunklen Goldfilm -erhält. Die Kachel wird im Brennofen bei 740'C gebrannt, wobei man einen halbglänzenden, Icupferartigen Goldfilin erhält.

Es wird weiter ein Goldpräparat durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

. . Bestandteil Gewichtsteile

Gold-isopropyl-mercaptid (72,4% Au) 62

Gold-tert.-dodecyl-mereaptid, in Rep-

tau gelöst (30% Au) - # ........ ... 50

Flußmittelkonzentrat ............... 305

Rosmarinöl ................... T... 183

Insgesamt 600

Die erhaltene Suspension, die- 101)/o Gold enthält, wird durch Streichen auf ein Wasserglas aus Soda-Kalk-Klarglas, das man im Durchlaufbfen bei 600'C brennt, sowie eine glasierte Keramikkachel aufgetragen, die man ini Brennofen bei 740'C brennt. In jedem Falle wird ein halbglänzender, kupferartiger Goldfilm erhalten. , # Es wird weiter ein Goldpräparat durch Mischen_ der folgenden Bestandteile hergestellt:

Gewichtsteile

Gold-isopropyl-mercaptid (72,4% Au) 41

Gold-pinen-mercaptid (53,8% Au) ... 56

Flußmittelkonzentrat ............... 300

Rosmarinöl . ....................... 203

Insgesamt 600

Die erhaltene Suspension, die 10% Gold enthält, wird durch Streichen auf ein Wasserglas aus Soda-Kalk-Klarglas, das man im Durchlaufbfen bei 600'C brennt, sowie auf eine glasierte Keramikkachel aufgetragen, die man im Bremiofen bei 740'C brennt. In jedem Falle wird ein halbglänzender, leicht kupferartiger Goldfilm erhalten. Beispiel 3 Vergpldungspräparat mit einem Gehalt an Gold-sek..-butyl-mercaptid Es wird ein Flußmittelkonzentrat durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt,-

Bestandteil Gewichtsteile

Rhodiumresinat, in einem Gemisch von

ätherischen Ulen und Kohlenwasser-

stoffen gelöst (10[o Rh) ........... 60

Wismutresinat, in einem Gemisch äthe-

rischer Öle gelöst (4,5% Bi) ....... 40'

Chromresinat, in einem Gemisch von

Cyblohexanon und Terpentinöl gelöst

(2,05"/o Cr) ...... 10

Sulfurierter Balsam ................ 374

Cyclohexanon ......... 106.

Insgesamt 590

Das Goldpräparat wird durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

- Bestandteil Gewichtstene

Gold-sek.-butyl-mercaptid (68,8% Au) 131

Flußmittelkonzentrat ............... 295

Asphalt, in Terpentinöl gelöst (30%

Asphalt) ........................ 300

Rosmarinöl ....................... . 74

Toluol ..................... 7 ....... 100,

Insgesamt 9W--

.Die Herstellung des Gold-sek.-butyl-mereaptidserfolgt analog zu der für C3old-iäopropyl-iüer#aptid im Beispiel.2 beschriebenen Herstellungsweise. Aus 2-Butanthiol werden 28,47 g eines weißen Feststoffes erhalten, der sich bei etwa 235'C zersetzt.

Die erhaltene Suspension, die 1001o Gold enthält, wird durch Streichen auf ein Wasserglas aus Soda-Kalk-Klarglas, das man im Durchlauföfen bei 600'C brennt, und auf eine glasierte Keramikkachel aufgetragen, die man im Brennofen bei 740'C brennt. In jedem Falle wird ein mattbrauner Fihn erhalten, der beim Polieren einen glänzenden, leicht dunklen Goldfilm ergibt.

Claims

Patentansprüche: 1. Vergoldungspräparat zum Vergolden fester Unterlagen auf der Basis sauerstoffreier, schwefelhaltiger, thermisch zersetzbarer, organischer Goldverbindungen, gegebenenfalls im Gemisch mit Flußmitteln, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren Goldsek.-mereaptiden der Formel in welcher R und R' Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl bedeuten.
2. Vergoldungspräparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Goldverbindung Geld-a-methylbenzyl-mercaptid, Gold-isopropylmercaptid oder Gold-sek.-butyl-mercaptid enthält.