DE1282014C2 - Verfahren zur Gewinnung von Vinylestern und Carbonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Gewinnung von Vinylestern und CarbonsaeurenInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
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- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
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- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
- C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
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-
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- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
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Description
/2 J'/f £ L
DEUTSCHES
PATENTAMT
PATENTSCH
1 282JÖ14 Int. a.;
Deutsche Kl.:
C07c
BOld
12 ο-19/03
12e-3/01
12e-3/01
Nummer: L 282 014
Aktenzeichen: P 12 82 014.3-42 (F 51238)
Anmeldetag: 12. J anuar^l^T^
Auslegetag: 7. November 1968
Ausgabetag: 17. Juli 1969
Patentschrift stimmt mit der Auslegeschrift überein
CO
CSl
Bei der Herstellung von VinyIestern aus Äthylen, Sauerstoff und Carbonsäuren erhält man flüssige
Rohgemische, die eine andere Zusammensetzung haben als Rohgemische, die bei der Herstellung von
Vinylestern aus Acetylen und Carbonsäuren entstehen. Während beim Acetylenverfahren außer dem
gebildeten Vinylester Acetaldehyd, CrotonaIdehyd und das betreffende Carbonsäureanhydrid als hauptsächliche
Nebenprodukte gebildet werden, fallen beim Äthylenverfahren als Nebenprodukte der Äthylester
der betreffenden Carbonsäure Acetaldehyd und Reaktionswasser an. Reaktionswasser wird einerseits
bei der Vinylesterbildung in stöchiometrischen Mengen gebildet, entsteht aber andererseits auch durch die
als Nebenreaktion auftretende Oxydation des Äthylens zu Kohlendioxid und Wasser. Die Isolierung des
Vinylesters und die Rückgewinnung der nicht umgesetzten Carbonsäure sind schwierig. Ein für die Polymerisation
vorgesehener Vinylester darf bekanntlich nur Spuren von Nebenbestandteilen enthalten. Auch ao
die zurückgewonnene und für die Vinylierungsreaktion erneut einzusetzende Carbonsäure soll rein sein oder
Verunreinigungen in möglichst geringen Konzentrationen enthalten, damit eine Reduzierung der Aktivität
der Vinylierungskatalysatoren durch diese Verunreini- as gungen, besonders durch Aldehyde, weitgehend oder
ganz vermieden wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Gewinnung von Vinylestern und Carbonsäuren aus
bei der Mischung von Carbonsäuren mit Äthylen und Sauerstoff erhaltenen Rohgemischen, die den Vinylester,
nicht umgesetzte Carbonsäure, Wasser und gegebenenfalls weitere Nebenprodukte enthalten, das
dadurch gekennzeichnet ist, daß man in einer ersten Destillationskolonne das Wasser als azotropes Gemisch
und die niedriger als der Vinylester siedenden Nebenprodukte über Kopf destilliert und den praktisch
wasserfreien Sumpf in einer zweiten Destillationskolonne destilliert, wobei man am Kopf der Kolonne
den Vinylester, aus einer oder mehreren Anreicherungszonen zwischen Kopf und Sumpf mindestens den
größten Teil der höher als der Vinylester siedenden Nebenprodukte und unterhalb der untersten Anreicherungszone
oder als Sumpf die Carbonsäure und gegebenenfalls den Rest der Nebenprodukte entnimmt.
Das Verfahren ist technisch einfach und wirtschaftlich und gestattet insbesondere die Einsparung von
Destillationsenergien. Es eignet sich nicht nur für die Aufarbeitung von Rohgemischen, die bei der Herstellung
von Vinylacetat aus Sauerstoff, Äthylen und Essigsäure anfallen, sondern auch für die Aufarbeitung
von Rohgemischen, die bei der VinyIesterbildung aus Verfahren zur Gewinnung von Vinylestern und
Carbonsäuren
Carbonsäuren
Patentiert für:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
6000 Frankfurt
vormals Meister Lucius & Brüning,
6000 Frankfurt
Als Erfinder benannt:
Dr. Günther Roscher, 6233 Kelkheim;
Dr. Klaus, Günther,
Dr. Otto Probst, 6230 Frankfurt-Höchst;
Dipl.-Ing. Jörg Scholderer,
6230 Frankfurt-Sossenheim
Dipl.-Ing. Jörg Scholderer,
6230 Frankfurt-Sossenheim
Sauerstoff, Äthylen und höheren Carbonsäuren, wie Propionsäure, n- und iso-Buttersäure und den verschiedenen
Valeriansäuren erhalten werden. Besonders geeignet ist das erfindungsgemäße Verfahren für die
Aufarbeitung solcher Gemische, die durch Umsetzung der genannten Verbindungen in der Gasphase und in
Gegenwart von Katalysatoren, die Edelmetalle oder deren Salze und Oxyde enthalten, erhalten wurden.
Ein wesentlicher Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß es die Gewinnung von Vinylestern und Carbonsäuren
in einer Reinheit von mehr als 99 % gestattet.
Als Schleppmittel für Wasser in der ersten Destillationskolonne eignen sich alle Flüssigkeiten und gegebenenfalls
Flüssigkeitsgemische, die mit dem Vinylester und der Carbonsäure nicht reagieren und mit
Wasser niedriger als der zu gewinnende Vinylester siedende Azeotrope bilden, z. B. niedrigsiedende
Ester, Alkohole oder Kohlenwasserstoffe. Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform des Verfahrens
wird jedoch kein reaktionsfremder Azeotropbildner zugesetzt, vielmehr dient der im Gemisch
909 629/93
Claims (3)
1. Verfahren zur Gewinnung von Vinylestern und Carbonsäuren aus bei der Umsetzung von
Carbonsäuren mit Äthylen und Sauerstoff erhaltenen Rohgemischen, die den Vinylester, nicht umgesetzte
Carbonsäure, Wasser und gegebenenfalls weitere Nebenprodukte enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man in einer ersten
Destillationskolonne das Wasser als azeotropes Gemisch und die niedriger als der Vinylester siedenden
Nebenprodukte über Kopf destilliert, den praktisch wasserfreien Sumpf in einer zweiten
Destillationskolonne destilliert, wobei man am Kopf der Kolonne den Vinylester, aus einer oder
mehreren Anreicherungszonen zwischen Kopf und Sumpf mindestens den größten Teil der höher als
der Vinylester siedenden Nebenprodukte und unterhalb der untersten Anreicherungszone oder als
Sumpf die Carbonsäure und gegebenenfalls den Rest der Nebenprodukte entnimmt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Wasser mit dem im Gemisch
bereits vorhandenen Vinylester als azeotropes Gemisch abdestilliert, das dann nach der Destillation
in üblicher Weise getrennt wird, wobei der Vinyl-
ester in die erste Destillationskolonne zurückgeführt wird.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Wasser azeotrop
mit einem Flüssigkeitsgemisch abtrennt.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
809 630 1044 10.61 O Bundetdmckerci Berlin
Zeichnungen BLATTi Nummer: 1282 014
int. Cl.: C 07 c
Deutsche Kl.: 12 ο - 19/03
Auslegetag: 7. November 1968
809 630/1044
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