DE1280219B

DE1280219B - Verfahren zur Entfernung von Stickoxyden aus stickoxydhaltigen Gasen unter gleichzeitiger Gewinnung von Sulfaten und/oder Bisulfaten

Info

Publication number: DE1280219B
Application number: DES100415A
Authority: DE
Inventors: Paolo Incastrone; Arcangelo Maresca
Original assignee: SINCAT IND CATNESE S P Soc
Current assignee: SINCAT IND CATNESE S P Soc
Priority date: 1964-11-11
Filing date: 1965-11-09
Publication date: 1968-10-17
Also published as: IL24580A; DK114336B; SE332619B; NO120676B; FR1454723A; GB1134881A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

Deutsche KL:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

BOId

BOIj

12 e-3/01

12 g-1/01

P 12 80 219.6-43 (S 100415)

9. November 1965

17. Oktober 1968

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Stickoxyden aus den Abgasen chemischer Verfahren. Bei mehreren chemischen Verfahren, z. B. Salpetersäure- und Düngemittelherstellung sowie bei der Metallbeizung, fallen Abgase mit mehr oder weniger großen Mengen gasförmiger Stickoxyde, insbesondere NO₂ und NO, an, durch welche die Atmosphäre in der Umgebung der Anlage verunreinigt wird.

Die allgemeinsten Verfahren zur Entfernung der gasförmigen Stickoxyde beruhen auf der Absorption dieser Gase durch Natriumhydroxyd- oder Kalklösungen. Die Ausbeuten bei diesen Entfernungsverfahren sind sehr niedrig, selbst wenn sehr wirksame Absorptionssysteme, beispielsweise mit Raschigringen gefüllte Waschtürme Verwendung finden, in denen die Färbung der stickoxydhaltigen Gase nicht zum Ver^ schwinden gebracht werden kann. Diese Systeme sind außerdem infolge der Verdünnung der verwendeten Lösungen und der nach der Absorption erhaltenen Nitrit- und Nitratlösungen kostspielig und finden im allgemeinen keine wirtschaftliche Verwendung.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Schaffung eines Verfahrens zur vollständigen oder praktisch vollständigen Entfernung gasförmiger Stickoxyde aus Abgasen verschiedenen Ursprungs «5 durch Reduktion der Stickoxyde. Dabei sollen gleichzeitig mit der Entfernung der gasförmigen Stickoxyde Sulfate und/oder Bisulfate erzeugt werden. Schließlich sollen bei der Erfindung rückgewonnene Sulfit und/oder Bisulfitlösungen, 2. B. Ammoniumsulfit- und Ammo* iüumbisulfitlösungen aus den Abgasstufen der Schwefelsäureherstellung nach Entfernung des SO₂ ausge* nutzt werden, um auf diese Weise gleichzeitig did gasförmigen Stickoxyde zu entfernen und Sulfat und/oder Bisulfat, beispielsweise Ammoniumsulfat, zu erzeugen.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß man die zu entfernenden gasförmigen Stickoxyde aus stickoxydhaltigen Gasen unter gleichzeitiger Gewinnung von Sulfaten und/oder Bisulfaten mit einer wäßrigen Lösung, die einen Gehalt an Sulfit- und/oder Bisulfitionen im Bereich zwischen 0,1 und 20 Gewichtsprozent, als SO₂ ausgedrückt, und einen pH-Wert von wenigstens 6 hat, reagieren läßt, wobei die Stickoxyde zu Stickstoff reduziert und die Sulfite und Bisulfite zu Sulfaten und/oder Bisulfaten oxydiert werden.

Es wurde gefunden, daß gasförmige Stickoxyde unmittelbar und quantitativ mit Sulfit- und/oder Bisulfitlösungen reagieren, wobei nachfolgend eine Entfärbung auftritt. Aus der analytischen Untersuchung der Reaktionsprodukte ergab sich, daß ganz oder fast aus-Verfahren zur Entfernung von Stickoxyden aus stickoxydhaltigen Gasen unter gleichzeitiger Gewinnung von Sulfaten und/oder Bisulfaten

Anmelder:

SINCAT Societä Industriale Catnese S. p. A., Palermo (Italien)

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Negendank, Patentanwalt, 2000 Hamburg 36, Neuer Wall 41

Als Erfinder benannt:

Arcangelo Maresca,

Paolo Incastrone, Siracusa (Italien)

Beanspruchte Priorität:

Italien vom 11. November 1964 (24172)

schließlich die folgenden bisher unbekannten Reaktionen im Spiel sind:

2NO₂ + 4 SO₈- = N₂ + 4 SO₄- 2NO -f 2 SO₃" = N₂ + 2 SO₄-

Die gasförmigen Stickoxyde werden zu Stickstoff reduziert, während Sulfit- und Bisulfitionen zu Sulfat und Bisulfat oxydiert werden. Die geringen Mengen an ^: HNO₃, die in den stickoxydhaltigen Gasen enthalten sein können, werden ebenfalls reduziert.

Die Sulfit- oder Bisulfitionen werden vorzugsweise in wäßriger Lösung eingesetzt. Alle löslichen Suhlte und Bisulfite, ζ. Β. Lösungen des Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Magnesiumsulfits und/oder -bisulfits, können allein oder zusammen Verwendung finden.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Entfernung der Stickoxyde mit der Erzeugung von Sulfaten und/oder Bisulfaten aus den zugehörigen Sulfiten und/oder Bisulfiten kombiniert. Hierzu setzt man die stickoxydhaltigen Gase und die Sulfit- und/oder Bisulfitlösung in stöchiometrischen Mengen in einer oder mehreren Stufen um. Eine be-

809 627/1401

3 4

sonders bedeutsame Anwendung dieser Ausführungs- sulfithaltige . Verbindung unbekannter Zusammenform besteht in der Herstellung von Sulfaten und/oder Setzung gebildet wird, dessen Ammoniumsulfit mit den Bisulfaten aus in anderen Verfahren rückgezogenen Stickoxyden praktisch nicht reagieren kann. Es wurde Sulfit- und/oder Bisulfitlösungen, z. B. Ammonium- gefunden, daß dieser Nachteil dadurch verhindert und Natriumsuhlt- und/oder -bisulfitlösungen. 5 werden kann, daß die Ammoniümsulfit- und Ammo-

Besonders günstig ist die Herstellung von Ammo- niumbisulfitlösung verdünnt werden. Vorzugsweise niumsulf at aus Ammoniumsulfit- und -bisulfitlösungen, verdünnt man mit einer Sulfit- und Bisulfitlösung aus die aus der Verarbeitung der Abgase der H₂SO₄-Her- der vorhergehenden Abtrennung der gasförmigen stellungsverfahren nach Abtrennung des SO₂ kommen. Stickoxyde.

Das Ammoniumsulfat ergibt sich in dieser Weise durch io Die Temperatur beeinflußt die Ergebnisse nicht. Bei direkte Umsetzung des SO₂ mit Ammoniak unter Aus- Zimmertemperatur (etwa 25° C) sind die Resultate gut, nutzung der Oxydationswirkung der Stickoxyde. unterhalb Zimmertemperatur (z. B. 2° C) und bei er-

Es wurde weiter gefunden, daß dieses Herstellungs- höhten Temperaturen (z. B. 7O⁰C) sind sie auch gut. verfahren für Ammoniumsulfat in günstiger Weise mit Der Druck beeinflußt die Ergebnisse ebenfalls nicht: der Ammoniumsulfatherstellung durch Synthese ver- 15 Sowohl bei Atmosphärendruck wie auch bei höheren bunden werden kann. Die durch die Abtrennung der Drücken sind die Resultate gut.
gasförmigen Stickoxyde erhaltene verdünnte Ammo- Das erfindungsgemäße Verfahren wird auf die Ent-

niumsulfat- und Ammoniumbisulfatlösung wird in den fernung von Stickoxyden aus Gasen beliebiger Zu-Herstellungszyklus der Ammoniumsulfatsynthese ein- sammensetzung angewandt. Gute Resultate ergeben gespeist. Dort wird sie durch die Wärme der Reaktion ao sich sowohl bei Abgasen mit einem Stickoxydanteil zwischen Schwefelsäure und Ammoniak konzentriert. zwischen 0,1 und 1,0 Volumprozent wie auch bei Gasen Die Ammoniumsulfat- und Ammoniumbisulfatlösung anderen Ursprungs mit hohen Gehalten, z. B. 6 Vokann vor Eingabe in den Kreislauf mit Ammoniak neu- lumprozent an Stickoxydverbindungen,
tralisiert oder als solche eingegeben werden. Die Reduktion wird vorzugsweise in einem Apparat

Die Entfernung der Stickoxyde kann mit Lösungen 25 durchgeführt, der einen guten Kontakt zwischen der erfolgen, die nur Sulfite oder nur Bisulfite oder unter- flüssigen Phase, d. h. der Sulfit- und/oder Bisulfitschiedliche Anteile an Sulfit und Bisulfit enthalten. lösung, und der Gasphase, d. h. den stickoxydhaltigen

Bei Lösungen, die nur Bisulfite enthalten, hat man Gasen, gewährleistet. Man kann beispielsweise eine den Nachteil, daß ein Teil des SO₂ der Lösung von den Absorptionssäule mit Füllkörpern oder Rieseltürme zu reinigenden Gasen mitgeführt wird und so verloren- 30 verwenden.

geht. In diesem Fall kann das mitgeführte SO₂ durch Wenn die Abtrennung der stickoxydhaltigen Gase an sich bekannte Absorptionsverfahren absorbiert mit der Herstellung von Sulfaten gekoppelt werden werden, z. B. mit Hufe einer Ammoniumsuhlt- und soll, werden stöchiometrische Mengen gasförmiger Ammoniumbisulfitlösung. Stickoxyde und Sulfit und/oder Bisulfit verwendet. Das

Um die Fortführung des SO₂ zu vermeiden, muß die 35 Verfahren kann kontinuierlich in einer einzigen Ab-Bisulfitlösung einen solchen Anteil Sulfit enthalten, sorptionsstufe oder in zwei oder mehr Absorptionsdaß der pH-Wert wenigstens 6,0, vorzugsweise wenig- stufen erfolgen: In der ersten Stufe werden die stickstens 6,4, beträgt. Bei dem pH-Wert von 6,4 liegen oxydhaltigen Gase mit einer Lösung von geringem mehr oder weniger äquimolekulare Mengen Suhlt und Sulfit- und/oder Bisulfitgehalt umgesetzt, der voll-Bisulfitvor. 40 ständig verbraucht wird und wobei anschließend reines

Beim "Arbeiten mit einer Ammoniümsulfit- und Am- '^Sulfat und/oderBisulfat erhalten wird. In der zweiten moniumbisulfitlösung müssen diese Lösungen einen Stufe (und gegebenenfalls in den folgenden Stuf en) werausreichend niedrigen pH-Wert haben, damit das Am- den die teilweise reduzierten Gase mit einer konzenmoniak nicht aus den Lösungen abgetrieben wird. Bei trierteren Sulfitlösung umgesetzt, wobei die gasförmig Zimmertemperatur arbeitet man vorzugsweise mit 45 geh Stickoxyde vollkommen entfernt werden und die einem pH-Wert in dem Bereich von 6,4 bis 6,9, wobei Lösung teilweise oxydiert wird. Die. teilweise oxydierte der pH-Wert rückgewonnener Sulfitlösungen vor Ver- Lösung wird mit einem bestimmten Volumen einer wendung für die Reduktion gasförmiger Stickoxyde vollständig oxydierten Lösung, die aus der ersten Stufe gegebenenfalls einzustellen ist. kommt, verdünnt, und diese Mischung wird dann auf

Die Konzentration der Sulfit- und/oder Bisulfit- 5° dea Eingang der ersten Stufe gegeben. Die Sulfitlösung kann in einem weiten Bereich variieren: Gute ■ : lösung kann'auch mit einem bestimmten Volumen der Ergebnisse werden mit sehr verdünnten Lösungen (bei- aus der zweiten (oder letzten) Stufe kommenden, teilspielsweise bis 0,1 Gewichtsprozent, berechnet als SO₂) weise oxydierten Lösung vor Eingabe in den Eingang oder mit verdünnten Lösungen (beispielsweise bis der zweiten (oder letzten) Stufe verdünnt und dann in 5 Gewichtsprozent, berechnet als SO₂) oder bei sehr 55 den Kreislauf eingespeist werden,
löslichen Salzen mit konzentrierten Lösungen (bei- Bei der Herstellung von Ammoniumsulfat aus Am-

spielsweise bis 25 Gewichtsprozent, berechnet als SO₂) moniumsulfit-und Ammoniumbisulfitlösungen, die aus oder mit gesättigten Lösungen gegebenenfalls in Ge- der SO₂-Rückgewinnung der Abgase der H₂SO₄-Hergenwart der festen Phase erzielt. Vorzugsweise laben stellungsverfahren kommen, kann man die Sulfitlösung die Lösungen eine Konzentration an Sulfit- und/oder 60 mit etwa 20 Gewichtsprozent SO₂ entsprechend der aus Bisulfitionen in dem Bereich zwischen 0,1 und 10 Ge- der zweiten Stufe kommenden teiloxydierten Lösung Wichtsprozent, berechnet als SO₂. vor Weiterführung an die zweite Stufe bis auf einen

Beim Arbeiten mit konzentrierten Ammoniumsulfit- Sulfit- und Bisulfitgehalt von etwa 2 bis 10 Gewichtsund Ammoniumbisulfitlösungen, beispielsweise mit prozent, berechnet als SO₂, verdünnen, wenn man Lösungen von etwa 20 bis 25 Gewichtsprozent, be- 65 beispielsweise die gasförmigen Stickoxyde bei Raumrechnet als SO₂, die aus den Abgasen der H₂SO₄-Her- temperatur (etwa 25 bis 30° C) in zwei Stufen entstellung nach Entfernung des SO₂ kommen, kann sich fernt. Ein Teil der aus der zweiten Stufe kommenden der Nachteil ergeben, daß eine unlösliche, ammonium- teiloxydierten Lösung kann nach Verdünnung mit

I 280 219

5 6

einem Teil der aus der ersten Stufe kommenden voll- BeisDiel 1

ständig oxydierten Lösung an die erste Stufe abgegeben

werden, so daß die Eingangslösung einen Sulfit- und Die zu reduzierenden gasförmigen Stickoxyde kom-

Bisulfitgehalt von etwa 0,1 bis 0,6 Gewichtsprozent, be- men aus den Abgasen der Salpetersäureherstellung und

rechnet als SO₂, hat. 5 enthalten etwa 0,3 bis 0,4 Volumprozent NO, NO₂ und

Wenn die Umsetzung zu Bisulf at oder einer Mischung andere Stickoxydverbindungen. Sie werden bei Zimmeraus Sulfat- und Bisulf at führt, kann man das Bisulf at temperatur (25 ⁰C) bei einer Strömungsgeschwindigkeit oder die Mischung durch Zusatz einer geeigneten von etwa 150 l/h mit 250 cm³ Sulfitlösungen verschie-Menge der Lauge des herzustellenden Salzes zu reinem dener Zusammensetzung gewaschen. Die Anfangs-Sulfat umsetzen. io zusammensetzung der Lösung und der Gehalt der

Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegen- Stickoxydverbindungen nach dem Waschen sind in der

stand näher erläutern. folgenden Tabelle angegeben:

Tabelle

Zusammensetzung der Lösung am Anfang	Endkonzentration der Stickoxyd verbindungen in den Gasen
Na₂SO₃: 3,8 Gewichtsprozent, bezogen auf SO₂ K₂SO₃: 4,5 Gewichtsprozent, bezogen auf SO₂ MgSO₃: 0,25 Gewichtsprozent, bezogen auf SO₂ NaHSO₃: 3,5 Gewichtsprozent, bezogen auf SO₂	0,01 Volumprozent kleiner als 0,01 Volumprozent 0,01 Volumprozent kleiner als 0,01 Volumprozent

B e i s ρ i e 1 2 ^a5 ^¹* Volumprozent, ausgedrückt als NO₂, an Stickoxydverbindungen, die größtenteils aus Salpetersäure-

Stickoxydhaltige Gase der gleichen Zusammen- rauch bestehen. Die herauskommende Sulfitlösung entsetzung wie in dem vorstehenden Beispiel werden bei hält die 12,8 Gewichtsprozent SO₂ des Ammoniumeiner Strömungsgeschwindigkeit von etwa 150 l/h mit bisulfits und Ammoniumsulfits und 9,5 Gewichts-250 cm³ einer K₂SO₃-Lösung mit 4,5 Gewichtsprozent 30 prozent SO³ des Ammoniumsulfats und Ammonium-SO₂ bei den folgenden Temperaturen gewaschen: etwa bisulfats.

2 und etwa 70° C. In beiden Fällen enthalten die Gase Mit einem Apparat, der einen besseren Kontakt der

nach dem Waschen etwa 0,015 Volumprozent gas- flüssigen und gasförmigen Phase als der in dem folgen-

förmige Stickoxyde. den Beispiel benutzte Apparat gewährleistet, wird eine

. . 35 praktisch vollständige Reduktion aller Stickoxyd-

^{B e} ¹ ^s P^{x e} ^{l ό} verbindungen erreicht.

Stickoxydhaltige Gase mit etwa 6,13 Volumprozent . .

NO₂ und NO werden bei Zimmertemperatur (etwa Beispiel 5

25 bis 30° C) bei einer Strömungsgeschwindigkeit von Dieses Beispiel betrifft die kontinuierliche Ent-

#twa 150 l/h mit 300 cm³ Ammoniumsulfit- und Am- 40 fernung gasförmiger Stickoxyde aus einer Sälpeter-

moniumbisulfitlösung gewaschen. Diese Lösung kommt säureanlage mit Hufe einer rückgewonnenen Ammo-

aus der SO₂-Rückgewinnungsanlage, in der die Abgase niumsulfit- und Ammoniumbisulfitlösung, die aus

des H₂SO₄-Kontaktverfahrens durchgesetzt werden. einer SO₂-Trennanlage kommt. Mit der Entfernung

Die Lösung enthält etwa 16 Gewichtsprozent SO₂ als der gasförmigen Stickoxyde erhält man gleichzeitig

Ammoniumbisulfit und Ammoniumsulfit. Der Gehalt 45 eine (NH₄J₂SO₄-LoSmIg mit einer Konzentration von

an Stickoxydverbindungen in dem Gas nach dem etwa 20 Gewichtsprozent, berechnet als SO₂.

Waschen ist kleiner als 0,01 Volumprozent. Die stickoxydhaltigen Gase enthalten etwa 0,652 Volumprozent NO₂, NO und andere Stickoxydverbin-

Beispiel4 düngen.

50 Die Entfernung der gasförmigen Stickoxyde erfolgt

Dieses Beispiel betrifft die kontinuierliche Entfer- in zwei Stufen: In der ersten Stufe wird eine Lösung nung von aus einer Düngemittelanlage kommenden mit niedriger Sulfitkonzentration vollständig oxydiert, gasförmigen Stickoxyden durch eine Ammonium- In der zweiten Stufe werden die aus der ersten Stufe sulfit- und eine Ammoniumbisulfitlösung. Diese Lö- kommenden teilweise reduzierten Gase mit einer sulsung kommt aus einer SO₂-Rückgewinnungsanlage, in 55 fitreicheren Lösung vollständig reduziert,
der die Abgase des H₂SO₄-Kontaktverfahrens durch- Die erste Stufe erfolgt in einer mit Raschigringen gegesetzt werden. Die Gase enthalten etwa 1,18 Volum- füllten Absorptionskolonne mit einem Durchmesser prozent Salpetersäure, NO und NO₂, jeweils ausge- von 250 mm und einer Höhe von 2000 mm. Die Redrückt als NO₂. Die Sulfitlösung enthält etwa 19,5 Ge- duktionslösung erhält man durch Mischen eines bewichtsprozent SO₂ als Ammoniumbisulfit und Ammo- ^6o stimmten Volumens der vom Ausgang der zweiten niumsulfit. Sie wird vor der Verwendung mit Ammo- Stufe kommenden teiloxydierten Lösung mit einem beniak auf einen pH-Wert von etwa 6,4 bis 6,9 eingestellt. stimmten Volumen der vom Ausgang der ersten Stufe

Die Reduktion erfolgt bei etwa 60° C in zwei in Serie kommenden vollständig oxydierten Lösung,
geschalteten Wäschern nach Art des Venturirohres. Sie enthält etwa 0,44 Gewichtsprozent Sulfit und Bi-Die Strömungsgeschwindigkeit des Gases beträgt etwa 65 sulfit, berechnet als SO₂, und 19,29 Gewichtsprozent 18000 m³/h, die Strömungsgeschwindigkeit der Lösung Sulfat und Bisulf at, berechnet als SO₃. Die Gasbeträgt etwa 10 m³/h. Die aus dem zweiten Wäscher geschwindigkeit beträgt etwa 160 Nm³/h, die Gastemkommenden Gase sind farblos. Sie enthalten etwa peratur liegt bei etwa 28⁰C.

1 28Q

Die Strömungsgeschwindigkeit der Lösung beträgt etwa 260 l/h. Am Säulenausgang ist die Lösung frei von Sulfit und Bisulfit. Sie enthält dann 19,84% Sulfat und Bisulf at, berechnet als SO₃, während die Gase 0,506 Volumprozent Stickoxydverbindungen enthalten.

Die zweite Stufe erfolgt in einer mit Raschigringen gefüllten Absorptionskolonne mit einem Durchmesser von 250 mm und einer Höhe von 3600 mm. Die in den Kreislauf eintretende Sulfitlösung kommt von einer SO₂-Trennanlage, in der die Abgase des H₂SO₄-Kontaktverfahrens durchgesetzt werden. Sie enthält 20 bis 25% SO₂ als Ammoniumbisulfit und Ammoniumsulfit und hat einen pH-Wert von etwa 5,0. Die in der zweiten Stufe benutzte Reduktionslösung erhält man durch Mischen der obengenannten Sulfitlösung ι·} mit einem bestimmten Volumen der aus der zweiten Stufe kommenden teüoxydierten Lösung. Die nach dem..: ; Mischen erhaltene Losung wird mit Ammoniak, auf. einen pH-Wert von etwa 6,4 bis 6,9 eingestellt. Sie enthält etwa 4,90 Gewichtsprozent SO₂ als Ammoniumsulfit und Ammoniumbisulfit und etwa 15,10 Gewichtsprozent SO_S als Ammoniumsulfat und Ammoniumbisulf at.

Die Strömungsgeschwindigkeit der Säulenlösung beträgt etwa 296 l/h; die Gasstxömungsgeschwindigkeit liegt bei etwa 160 Nm³/h.

Am Säulenausgang enthält das Gas nur wertlose Spuren oxydierter Verbindungen, während die Lösung etwa 3,60 Gewichtsprozent SO₂ als Sulfit und Bisulfit und etwa 16,90 Gewichtsprozent SO₃ als Sulfat und Bisuliat enthält.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Entfernung gasförmiger Stickoxyde aus stickoxydhaltigen Gasen unter gleichzeitiger Gewinnung von Sulfaten und/oder Bisulfaten, dadurch gekennzeichnet, daß man die stickoxydhaltigen Gase mit einer wäßrigen Lösung, die einen Gehalt an Suhlt- und/oder Bisulfitionen im Bereich zwischen 0,1 und 20 Gewichtsprozent, als SO₂ ausgedrückt, und einen pH-Wert von wenigstens 6 hat, unter Reduktion der Stickoxyde zu Stickstoff und unter Oxydation der Sulfite und Bisulfite zu Sulfaten und/oder Bisulfaten reagieren läßt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Stickoxyde mit einer wäßrigen Alkali-, Magnesium- oder Ammoniumsulfit- und/ oder Ammoniumbisulfitlösung umgesetzt werden.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die gasförmigen Stickoxyde in der ersten Stufe mit einer Lösung mit geringem Sulfit- und/oder Bisulfitgehalt bei vollständiger Oxydation der Lösung umgesetzt werden und die aus der ersten Stufe kommenden Gase in der folgenden Stufe bzw. den folgenden Stufen mit • einer konzentrierten Sulfit- und/oder Bisulfitlösung unter vollständiger Entfernung der Stickoxyde und teilweiser Oxydation der Lösung umgesetzt werden, wobei die teiloxydierte Lösung mit einem bestimmten Volumen der vom Ausgang der ersten Stufe kommenden vollständig oxydierten Lösung verdünnt und diese Mischung auf den Eingang der ersten Stufe gegeben wird.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die in den Prozeß eingespeiste Sulfitlösung vor der zweiten bzw. letzten Stufe mit einem bestimmten Volumen der vom Ausgang der zweiten bzw. letzten Stufe kommenden teiloxydierten Lösung verdünnt wird.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Stickoxyde mit einer Ammoniumsulfit- und Ammoniumbisulfitlösung umgesetzt werden, die bei der Abtrennung des in den Abgasen der H₂SO₄-Herstellung enthaltenen SO₂ erhalten worden ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Ost-Rassow, Lehrbuch der chemischen Technologie, 26. Auflage, 1955, S. 257.