DE1274067B - Verfahren zur chemischen Fixierung von Farbstoffen an natuerlicher oder regenerierter Cellulose - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

D06p

Deutsche Kl.: 8m-l/04

Nummer: 1274067

Aktenzeichen: P 12 74 067.9-43 (D 44198)

Anmeldetag: 18. April 1964

Auslegetag: 1. August 1968

Die Erfindung betrifft eine Methode zur Verknüpfung von Farbstoffen mit Cellulose, wie Baumwolle, Zellwolle, Viskosekunstseide, Leinen oder Hanf, durch Verwendung von di- oder polyfunktionellen Verbindungen, die einerseits zum Farbstoff, andererseits zur Cellulose eine chemische Bindung herstellen.

Es ist bereits bekannt, daß Farbstoffe mit reaktionsfähigen Gruppen durch chemische Reaktion mit Cellulose Färbungen besonderer Echtheit ergeben. ,₀ So reagieren Farbstoffe, die die Dichlortriazingruppierung enthalten, mit den Hydroxylgruppen der Cellulose durch Substitution, andere, beispielsweise die Vinylsulfongruppierung enthaltende Farbstoffe, durch Anlagerung zu Celluloseäthern. Die Herstellung der bisher bekannten Reaktivfarbstoffe macht in der Regel einen oder mehrere Verfahrensschritte notwendig, durch welche eine oder mehrere reaktive Gruppen in den Farbstoff oder eines seiner Vorprodukte eingeführt werden müssen.

Es wurde nun gefunden, daß die chemische Verknüpfung von Farbstoff und Faser einfacher dadurch erreicht wird, daß man beim Färbevorgang polyfunktionelle reaktionsfähige Verbindungen, sogenannte Fixierer, zusetzt, die sowohl mit dem Farbstoff als auch mit der Faser chemisch in Reaktion treten. Voraussetzung ist eine ausreichende Wasserlöslichkeit der Farbstoffe sowie das Vorhandensein einer alkylierbaren Gruppe im Farbstoffmolekül, wie einer Amino-, Alkylamino-, Phenylamino-, Merkapto- _J0 oder Sulfinatgruppe. wie sie in der Mehrzahl der handelsüblichen Farbstoffe bereits vorhanden sind.

So enthalten beispielsweise viele Azofarbstoffe freie oder monosubstituierte Aminogruppen.

Erfindungsgemäß eignen sich als Fixierer Verbindunaen der allgemeinen Formel

R₄

R₃

CH₂- N(R)₃

CH₁-N(R),

wobei einer der Substituenten Ri. Ri und Ri eine Hydroxylgruppe ist. während die beiden anderen H oder Alkyl bedeuten. R-; ist ebenfalls H oder Alkvl Verfahren zur chemischen Fixierung
von Farbstoffen an natürlicher
' oder regenerierter Cellulose

Anmelder:

Deutsche Akademie

der Wissenschaften zu Berlin,

Berlin-Adlershof, Rudower Chaussee 116-125

Als Erfinder benannt:

Dr. Roland Ohme,

Dr. Ernst Schmitz, Berlin

oder wiederum die Gruppierung

Die N-ständigen Reste R sind einfache Alkylreste, wie Methyl, Äthyl. Cycloalkyl, Hydroxyalkyl oder Aralkyl. gegebenenfalls können zwei solche Alkylreste zum Ring geschlossen sein. Man erhält Verbindungen dieses Typs leicht, indem man Phenol, die drei Kresole, Xylenole oder andere Alkylphenole für sich oder als Gemisch mit Formaldehyd und einem sekundären Amin in wäßriger Lösung umsetzt und anschließend in bekannter' Weise quaterniert, beispielsweise mit Dimethylsulfat, Alkylhalogeniden, Äthylenchlorhydrin oder Alkylenoxyden. Man erhält so konzentrierte wäßrige Lösungen polyfunktioneller quartärer Ammoniumverbindungen, die direkt als Fixierer eingesetzt werden.

Die genannten Fixierer wirken bei Temperaturen von 80 bis 150 C, vorzugsweise bei 130 C. in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln, wie Alkalihydroxyden, tertiärem Natriumphosphat oder Tetraalkylammoniumhydroxyden, beispielsweise Trimethylbenzylammoniumhydroxyd alkylierend. Sie alkylieren einerseits den Farbstoff, andererseits die Cellulose und bewirken somit eine chemische Fixierung des Farbstoffes auf der Cellulosefaser.

80t 588/394

entsprechend dem Reaktionsschema

R*

CH₂-N(R)₃ + NH₂-F

(2 OH-)
-2N(R)₃

—N(R)₃

+ HO —Cell

CH₇-NH-F

+ 2H₂O

CH₇-O-CeIl

wobei F — NH2 einen aminogruppenhaltigen Färb- (³/s Mol) zu und erwärmt danach unter Rühren stoff und Cell —OH Cellulose bedeutet. Für den 2 Stunden auf 90⁰C. Man kühlt auf 2O⁰C ab und Fall, daß R₃ eine weitere CH₂ — N®(R)₃-Gruppie- tropft langsam 75,08 g (³/₅ Mol) frisch destilliertes rung darstellt, kann eine weitere Bindung zum _I5- Dimethylsulfat zu, wobei die Temperatur 40⁰C nicht Farbstoff oder zur Cellulose hergestellt werden. übersteigen darf. Man rührt noch 2 Stunden bei

Erfindungsgemäß wird gefärbt, indem man der etwa 1- bis 3prozentigen Lösung eines alkylierbaren Farbstoffes den Fixierer, zweckmäßig in äquimolarer Raumtemperatur. Die Lösung reagiert nach beendeter Quaternierung neutral.

1,1 ml des Fixierers enthalten 1 mMol des 2,4,6-Tris-

Menge, sowie 2 oder 3 Äquivalente wirksames Alkali 20 dimethylaminomethyl - phenol - tris - methomethylsul-

zusetzt und nach Bedarf bei 10 bis 70⁰C in üblicher Weise färbt, gegebenenfalls unter Zusatz von Salzen, wie Natriumsulfat oder Natriumchlorid, und mit oder ohne Zusatz von Harnstoff. In vielen Fällen ist es zweckmäßig, das Alkali erst gegen Ende des Färbevorganges zuzusetzen. Die Fixierung wird dann, erforderlichenfalls nach Zwischentrocknung, durch Erhitzen der gefärbten Faser auf 80 bis 150°C, vorzugsweise auf 130⁰C, bewirkt, was bei 130⁰C fats.
0,277 g des Farbstoffes

HO,

-N = N-

-NH,

werden unter Zusatz von 1 g Harnstoff und 1 ml 2 n-NaoCO3-Lösung in 20 ml Wasser heiß gelöst; mit dieser Lösung wird Viskosekunstseide 15 Minuten

3 bis 10 Minuten erfordert. Die thermische Fixierung ₃₀ bei 90⁰C gefärbt. Man kühlt ab und setzt der Färbe-

kann sowohl mit Heißluft, Heißdampf oder Infrarotbehandlung bewirkt werden. Sie kann aber auch durch einfaches Erhitzen der Färbeflotte auf 90 bis 10O⁰C erfolgen. Nach der Fixierung wird kochend geseift.

Die Fixierung des Farbstoffes auf der Faser kann auch in der Weise vorgenommen werden, daß man mit obengenannten Farbstoffen normal färbt, nach Zwischentrocknung in ein alkalisches, einen Fixierer und gegebenenfalls Salze enthaltendes Nachbehandlungsbad eingeht und wie oben fixiert. Chemisch fixierte Färbungen lassen sich auch dadurch erhalten, daß man diazotierbare Farbstoffkomponenten, die weitere alkylierbare Gruppen enthalten, z. B. m-Phenylendiamin oder 1,5-NaphthyIendiamin, auf der Faser fixiert und anschließend auf der Faser diazotiert und kuppelt. Auch für den Zeugdruck lassen sich die Fixierer einsetzen, indem man obengenannte Farbstoffe, äquimolare Mengen obengenannter Fixierer und Alkali mit einem Verdickungsmittel mischt, die Paste aufdruckt und thermisch fixiert.

Das Verfahren besitzt den Vorzug, daß es erlaubt, einfache, bisher nur in der Wollfärbung einsetzbare Farbstoffe zur Färbung von Cellulosematerialien heranzuziehen, wobei Echtheiten erreicht werden, die den bisher bekannten Reaktivfärbungen gleichkommen. Im Gegensatz zu den bekannten reaktiven Färbeverfahren, die die Produktion besonderer Farbstoffe erfordern, ist das neue Verfahren in der Lage, mit herkömmlichen Farbstoffen reaktiv zu farben. Einzelheiten des Verfahrens gehen aus den folgenden Beispielen hervor.

Beispiel 1

Fixierer: 18,82 g Phenol ('/s Mol) werden ines 114,2 ml 25,4prozentiger Dimethylaminlösung (³/r, Mol) gelöst. Innerhalb 30 Minuten tropft man bei 20 bis 25"C 52,6 ml 33,6prozentiges Formalin flotte 1 ml obiger Fixiererlösung sowie 0,68 g einer 40prozentigen wäßrigen Lösung von Trimethylbenzylammoniumhydroxyd zu. Nach weiteren 15 Minuten wird in Heißluft von 130⁰C 6 bis 10 Minuten fixiert und anschließend 10 Minuten kochend geseift. Fixierung mit Heißdampf von 120⁰C oder Infrarotfixierung führen zum gleichen Ergebnis. Man erhält eine goldgelbe Färbung von hoher Waschechtheit.

Beispiel 2

Fixierer: Wie im Beispiel 1 beschrieben, wird aus V5 Mol Phenol, ³/s Mol Diäthylamin, ³/s Mol Formalin und ³/s Mol Diäthylsulfat mit 132 ml Wasser als Lösungsmittel eine Fixiererlösung hergestellt, die in 1,45 ml 1 mMol 2,4,6-Tris-diäthylammoniummethyl-tris-äthoäthylsulfat enthält.

0,424 g des Farbstoffes

/X-M =

NH₂
N-^\

NH₂

werden unter Zusatz von 1 g Harnstoff in 20 ml Wasser gelöst; in dieser Lösung wird Leinen 15 Minuten bei 90^r'C gefärbt. Nach Abkühlen des Färbebades setzt man 6 ml obiger Fixiererlösung sowie 4 ml 2n-NaOH zu. Man färbt noch 15 Minuten bei Raumtemperatur, quetscht ab, fixiert mit Heißluft von 130"C 10 Minuten und seift kochend. Man erhält eine Orangefärbung von hoher Waschechtheit.

Beispiel 3

Fixierer: Wie im Beispiel 1 beschrieben, wird aus '/r, Mol Phenol, ³/₅ Mol Piperidin, ³/₅ MoI Formalin und '-¹Ir, Mol Dimethylsulfat in 175 ml Wasser eine

Fixiererlösung hergestellt, die in 1,67 ml 1 mMol der trifunktionellen quartären Ammoniumverbindung enthält,
a) 0,291 g des Farbstoffes

N = N-

NH — CH,

werden unter Zusatz von 1 ml 2 n-Ng in 24 ml Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird Baumwollgewebe 15 Minuten bei 90⁰C gefärbt. Man kühlt ab, setzt 1,7 ml obiger Fixiererlösung sowie 1 ml 2 n-NaOH zu, färbt noch 15 Minuten bei 20⁰C, quetscht ab und fixiert 10 Minuten mit Heißluft von 130⁰C. Anschließend wird kochend geseift. Man erhält eine gelbe Färbung von hoher Waschechtheit,
b) 0,342 g des Farbstoffes

SO₃H

NH₂

25

werden unter Zusatz von 1 g Harnstoff und 0,5 ml 2 n-Na₂CO:s-Lösung in 15 ml Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Zellwollgewebe 10 Minuten bei 90 bis 100⁰C gefärbt. Man kühlt ab, setzt 1,7 ml obiger Fixiererlösung sowie 1 ml 2 n-NaOH zu, färbt noch 15 Minuten bei 20° C, quetscht ab und fixiert 5 Minuten bei 130⁰C. Man seift kochend und erhält eine hellgelbe Färbung von guter Waschechtheit.

in 15 ml Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe 15 Minuten bei 90⁰C gefärbt. Man kühlt ab, setzt 1,1 ml des obigen Fixierers sowie 1 g NaoSOa in 1 ml 2 n-NaOH zu, färbt noch 10 Minuten bei 30⁰C, quetscht ab und fixiert 10 Minuten bei 130 C.

Nach kochendem Seifen erhält man eine sehr intensive weinrote Färbung von hoher Waschechtheit.

c) 0,272 g des Farbstoffes

H₂N

Beispiel 4

35

Fixierer: Wie im Beispiel 1 beschrieben wird aus '/.·> Mol m-Kresol, ³/s Mol Dimethylamin, ³/a Mol Formalin und % Mol Dimethylsulfat eine Fixiererlösung hergestellt, die in 1,1 ml 1 mMol 2,4,6-Trisdimethylaminomethyl - 3 - methyl - phenol - tris - methomethylsulfat enthält.

a) 0,774 g des Farbstoffes

werden unter Zusatz von 0,5 ml 2 n-NaoCOs-Lösung in 15 ml Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird Viskosekunstseide 10 Minuten bei 90⁰C gefärbt. Man kühlt ab, setzt der Flotte 1,1 ml des obigen Fixierers zu und färbt nach Zugabe von 1 ml 2 n-KOH 10 Minuten bei 30 bis 40⁰C. Man quetscht ab und fixiert bei 130⁰C 6 Minuten. Nach kochendem Seifen erhält man eine gelbe Färbung von guter Waschechtheit.

Beispiel 5

Fixierer: Wie im Beispiel 1 beschrieben, wird aus Vs Mol o-Kresol, ²/s Mol Dimethylamin, ²fe Mol Formalin und '-/5 Mol Dimethylsulfat eine Fixiererlösung hergestellt, die in 0,73 ml 1 mMol 2,4-Didimethylaminomethyl - 6 - methyl - phenol - di - methomethylsulfat enthält.

0,4 g des Farbstoffes

NH,

SO,H

OHC

45

NH,

werden unter Zusatz von 2 g Harnstoff und 2 ml 2 n-Na-^COis-Lösung in 20 ml Wasser gelöst. Man setzt 3,3 ml obiger Fixiererlösung zu und fäbt ein Leinengewebe unter Zusatz von 2 g N&2SO4 20 Minuten bei 40⁰C. Man quetscht ab und fixiert die Färbung 5 Minuten bei 130°C. Anschließend wird kochend geseift. Man erhält eine rostbraune Färbung von guter Waschechtheit,
b) 0,275 g des Farbstoffes

,N:

NH, O

QH₅
werden unter Zusatz von 0,5 ml 2 n-NasQVLösung

werden unter Zusatz von 0,5 ml 2 n-Na-zCOs-Lösung in 15 ml Wasser gelöst. Man setzt 1 g Harnstoff, 0,75 ml der obigen Fixierlösung sowie 1 ml 2 n-NaOH zu und färbt Zellwollgewebe 30 Minuten bei 40⁰C. Man quetscht ab, fixiert 10 Minuten bei 130⁰C, seift kochend und erhält eine rote Färbung von guter Waschechtheit.

Beispiel 6

Fixierer: Wie im Beispiel 1 beschrieben, wird aus ^!/ö Mol p-Kresol, % Mol Dimethylamin, "-/₅ Mol Formalin und ²/s Mol Dimethylsulfat eine Fixiererlösung hergestellt, die in 0,75 ml 1 mMol 2,6-Didimethylaminomethyl - 4 - methyl - phenol - di - methomethylsulfat enthält.

0,45 g des Farbstoffes

H₇N

OH

SO₃H

HO O NH,

werden unter Zusatz von 0,5 ml 2 n-NaaCOe-Lösung in 15 ml Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe 20 Minuten bei 90° C gefärbt. Man kühlt ab, setzt 0,75 ml der obigen Fixiererlösung sowie 1 ml 2 n-NaOH zu und färbt noch 15 Minuten bei 2O⁰C. Man quetscht ab und fixiert die Färbung 5 bis 10 Minuten bei 130⁰C. Nach kochendem Seifen erhält man eine blaue Färbung von hoher Waschechtheit.

Beispiel 7

Fixierer: Wie im Beispiel 1 beschrieben, wird auf 25 g technischem Xylenolgemisch (Kp.?6o 213 bis 22rC), ²/₅Mol Dimethylamin, ²/₅ Mol Formalin und ²Io Mol Dimethylsulfat eine Fixiererlösung hergestellt, die in 0,75 ml etwa 1 mMol difunktionelle quartäre Ammoniumverbindungen enthält.

0,70 g des Farbstoffes

HO NH₂

SO,H

werden zusammen mit 2 g Harnstoff und 2 ml 2 n-NaoCO:j-Lösung in 20 ml Wasser gelöst und danach 2 ml obiger Fixiererlösung sowie 4 ml 2 n-NaOH zugesetzt. Mit dieser Lösung wird ein Zellwollgewebe 30 Minuten bei 40 bis 50 C gefärbt. Man quetscht ab und trocknet. Das getrocknete Gewebe wird 10 Minuten auf 130 C erhitzt. Nach kochendem Seifen erhält man eine braune Färbung von guter Waschechtheit.

Beispiel 8

³⁵

Fixierer: Wie im Beispiel 1 beschrieben, wird aus 22 g technischem Kresolgemisch (Κρ.τ«ι 197 bis 20.6 C) ^:!.-, Mol Dimethylamin, ' .-, Mol Formalin und ³ 3 Mol Dimethylsulfat eine Fixiererlösung hergestellt.

a) 0.684 g des Farbstoffes

N = N-

NH,

NH,

gelöst. Bei Raumtemperatur werden unter kräftigem Rühren 22 ml (0,22 Mol) 30prozentiges Formalin innerhalb 20 Minuten zugetropft. Unter Rühren erhitzt man dann 2 Stunden unter Rückfluß. Man läßt abkühlen und tropft unter weiterem Rühren 28 g (0,22 Mol) Dimethylsulfat zu, derart, daß die Temperatur 25 ⁰C nicht übersteigt. Man erhält eine farblose homogene Lösung. Im Vakuum wird Äthanol soweit wie möglich abgezogen, wobei die Temperatur 30⁰C nicht übersteigen soll. 1 ml des so erhaltenen Fixierers enthält 1 mMol 2,4,6-Trismethyl-benzylaminomethyl-phenol-tris-methomethylsulfat. 0,5 g des Farbstoffes, den man durch Umsetzung von 1 Mol Phthalocyanintetrasulfochlorid mit 4MoI l,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure erhält, wurde unter Zusatz von 1 g Harnstoff und 2 ml 2 n-NaoCO3-Lösung in 24 ml Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird Viskosekunstseide 15 Minuten bei 100"C gefärbt. Man kühlt ab und setzt 4 ml des obigen Fixierers zu. Man färbt noch 20 Minuten bei 20 C, setzt dann 3 ml 2 n-NaOH zu, läßt 5 Minuten einwirken, quetscht ab und fixiert bei 130°C 10 Minuten. Nach kochendem Seifen erhält man eine blaugrüne Färbung von guter Waschechtheit.

Beispiel 10

0.1,0.8 g 1,3-Diaminobenzol werden unter Zusatz von 1.5 ml 2 n-NaOH in 10 ml Wasser gelöst. Man setzt 0,55 ml des im Beispiel 1 beschriebenen Fixierers zu und färbt ein Baumwollgewebe 10 Minuten bei 30 C. Man quetscht ab und fixiert die Grundierung 10 Minuten bei 130 C und seift anschließend kochend. Danach wird mit einer Lösung von 0.07 g NaNO₂ und 1.5 ml 2 n-HCl in 8 ml Wasser auf der Faser 10 Minuten bei OC diazotiert und die Färbung in einer Lösung von 0,144 g ,-»'-Naphthol und 2 ml 2 n-NaOH in 5 ml Wasser entwickelt. Man seift kochend und erhält eine rostbraune Färbung von hoher Waschechtheit.

Beispiel 11
0.350 g des Farbstoffes

HO

NH,

OH

werden unter Zusatz von 2 ml 2 n-Na-iCOs-Lösung in 20 ml Wasser gelöst. Man setzt 2 ml des Fixierers und 1 g Na_:;POi zu und färbt ein Baumwollgewebe 30 Minuten bei 40 C. Man quetscht ab und fixiert 5 bis 10 Minuten bei 120 bis 130 C. Nach kochendem Seifen erhält man eine rotbraune Färbung von guter Waschechtheit.

b) Man färbt mit dem gleichen Farbstoff wie unter a) beschrieben, jedoch ohne Zusatz von Fixieren trocknet das gefärbte Gewebe und geht in eine Lösung ein. welche 2 ml des obigen Fixierers und 0.2 g NaOH in 15 ml Wasser gelöst enthält. Man läßt 15 Minuten einwirken, quetscht ab und fixiert bei 120 bis 130 C. Nach kochendem Seifen erhält man eine waschechte braunrote Färbung.

Beispiel 9

Fixierer: 27 g Benzylmethylamin (0.22 Mol) und 6.95 g Phenol (0.074 Mol) werden in 50 ml Äthanol werden in 15 ml Wasser gelöst. Man setzt 1 g Harnstoff. 1 g NaCl sowie 3 ml des im Beispiel 1 beschriebenen Fixierers und 6 ml 2 n-NaOH zu und färbt ein Viskosekunstseidengewebe 10 bis 15 Minuten bei 100 C. Anschließend wird kochend geseift. Man erhält eine weinrote Färbung von guter Waschechtheit. Durch Nachkupfern der Färbung erhält man eine rotviolette sehr intensive Färbung von hoher Waschechtheit.

Beispiel 12

1.58 g des Farbstoffes

-NH-

HO₃S

S Ο., Η

werden unter Zusatz von 4 ml 2 n-Na2COs-Lösung in 20 ml Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird Viskosekunstseide 15 Minuten bei 100°C gefärbt. Man kühlt ab, setzt 3 ml des im Beispiel 1 beschriebenen Fixierers und 3 ml 2 n-NaOH zu, färbt noch 15 Minuten bei 20 C, quetscht ab und fixiert 5 Minuten bei 130 C. Nach kochendem Seifen erhält man eine blaue Färbung von guter Waschechtheit.

Beispiel 13
0,439 g des Farbstoffes

Beispiel 16

HO

HO₃S

werden unter Zusatz von 1 ml 2 n-NaeCOs-Lösung in 15 ml Wasser gelöst. In dieser Lösung wird ein Viskosekunstseidengewebe 10 Minuten bei 90 C gefärbt. Man kühlt ab und setzt 1.5 ml des im Beispiel 1 beschriebenen Fixierers und 2 ml 2 n-NaOH zu, färbt noch 15 Minuten bei 20 bis 30X, quetscht ab, trocknet und fixiert bei 130C 10 Minuten. Nach kochendem Seifen erhält man eine dunkelblaue Färbung von guter Waschechtheit.

Beispiel 14
0,274 ε des Farbstoffes

H₃C-

CH₃

NH, Cl

QH₅

werden in 6 ml Wasser gelöst und 4 ml des im Beispiel ! beschriebenen Fixierers zugesetzt. Diese Lösung wird mit einer solchen von 0,5 g Na-Alginat in 25 ml Wasser vermischt. Man gibt noch 3 ml 30prozentiges NaOH zu und bedruckt ein Baumwollgewebe. Nach 5 bis 15 Minuten wird der Druck in Heißluft bei 130C 10 Minuten fixiert. Man seift kochend und erhält eine violette Färbung von guter Waschechtheit.

Beispiel 15
0.360 g des Farbstoffes

Fixierer: Man setzt Vs Mol Phenol wie im Beispiel 1 beschrieben mit % Mol Dimethylamin und ³/ö Mol Formalin um, gibt dann ³Zs Mol Methyljodid zu und rührt 3 Stunden bei 35 C bis zur völligen Lösung. Man erhält 170 ml eines Fixierers, welcher ¹Zs Mol 2,4,6-Tris-dimethylaminomethyl-phenol-trismethojodid enthält.

Zur Fixierung von Farbstoffen an Cellulose verfährt man wie im Beispiel 2 beschrieben.

Beispiel 17

Fixierer: Zu einer Lösung von ³Za Mol Diäthanol-NH₂ 15 amin in 58 ml Wasser gibt man Vs Mol Phenol und tropft bei Raumtemperatur ³Zs Mol Formalin zu. Nach 2stündigem Rühren bei 90 C tropft man bei 2OC ³Za Mol Dimethylsulfat ein und rührt noch 1 Stunde. Man erhält 220 ml eines Fixierers, welcher Vs Mol 2.4,6-Tris-(di-/)¹-hydroxyäthylaminomethyl)-phenol-tris-methomethylsulfat enthält.

Zur Fixierung von Farbstoffen an Cellulose verfährt man wie im Beispiel 2 beschrieben.

Beispiel 18

Fixierer: Man verfährt wie im Beispiel 17 beschrieben und gibt als Alkylierungsmittel bei 20 C ³Zs Mol Äthylenchlorhydrin zu. Nach 4tägigem Stehen bei 20 C ist der Fixierer gebrauchsfertig. Er enthält in 212 ml Vs Mol 2,4,6-Tris-(di-/Whydroxyäthylaminomethyl)-phenol-tris-/i-hydroxyäthochlorid. Zur Fixierung von Farbstoffen an Cellulose verfährt man wie im Beispiel 2 beschrieben.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur chemischen Fixierung von Farbstoffen an natürlicher oder regenerierter Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe, die eine oder mehrere alkylierbare Gruppen, vorzugsweise Amino-, Phenylamino- oder Alkylaminogruppen enthalten und die im alkalischen Farbbad oder in der alkalischen Zeugdruckpaste gelöst sind, mit di- oder polyfunktionellen Alkylierungsmitteln der allgemeinen Formel

   35

   HO

   „J

   HO

   ■ N = N —τ'

   55

   /s— NH,

   werden in 6 ml Wasser gelöst, 5 ml des im Beispiel 1 beschriebenen Fixierers zugesetzt und mit einer Lösung von 0.5 g Na-Alginat in 25 ml Wasser vermischt. Man setzt noch 3 ml 30prozentiges NaOH zu und bedruckt Viskosekunstseidegewebe. Nach 15 Minuten wird der Druck 10 Minuten bei 130 C fixiert. Man seift kochend und erhält eine weinrote Färbunc \on cuter Waschechtheit.

   R₃-f r^CH2 — ^N(^R)3

   R₂

   CH₂-N(R)₃

   in der bedeutet ein Substituent der Kombination Ri. R2, Ri = Hydroxylgruppe, die restlichen zwei Substituenten = H oder Alkyl, R_:! = H, Alkyl. -CH₂-NMR)S. N-ständige Substituenten R = Alkyl, gegebenenfalls unter Ringschluß, vorzugsweise Methyl. Äthyl, Cycloalkyl, Hydroxyalkyl. Aralkyl, auf die Cellulose aufbringt und mit oder ohne Zwischentrocknung auf der gefärbten Faser thermisch bei 80 bis 150 C. vorzugsweise bei 130 C. fixiert.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Französische Patentschrift Nr. 803 821.