DE1267841B - Verfahren zur Herstellung von mikroporoesen, wasserdampfdurchlaessigen Flaechengebilden auf der Grundlage von Polyaetherurethanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von mikroporoesen, wasserdampfdurchlaessigen Flaechengebilden auf der Grundlage von PolyaetherurethanenInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES 4WMWP PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C08g
D06n
Deutsche Kl.: 39 b-22/04
81-4
81-4
Nummer: 1267 841
Aktenzeichen: P 12 67 841.0-43
Anmeldetag: 5. November 1965
Auslegetag: 9. Mai 1968
Die Herstellung von Kunststoffen mit lederähnlichem Aussehen und einem dem Naturleder weitgehend
entsprechenden Gebrauchswert wird nach verschiedenen Verfahren angestrebt. Als hervorragende Eigenschaften
von Leder werden die Wasserdampfdurchlässigkeit und die hohe Knickfestigkeit betrachtet. Da
homogene Kunststoffe ohne nachteilige Veränderungen des technologischen Eigenschaftsbildes keine nennenswerte
Wasserdampfdurchlässigkeit aufweisen, wurden Verfahren bekannt, die durch Herauswaschen einer
wasserlöslichen Komponente aus Flächengebilden oder die mechanische Erzeugung haarfeiner Kanäle in
Folien die Forderung der Dampfdurchlässigkeit erfüllen sollen.
Es ist auch die Koagulation von linearen Polyäther- _urethanen in hygroskopischen Lösungen, vorzugsweise
in einer Dimethylformamidlösung, bekannt. Um eine gute Durchlässigkeit zu erzielen, wird das mehrmalige
Aufbringen und Koagulieren, jeweils in sehr dünnen Schichten, in feuchter Atmosphäre empfohlen und das
Lösungsmittel durch Auswaschen mit Wasser entfernt.
In dem älteren Patent 1 225 380 wird ein Verfahren zur Herstellung von wasserdampfdurchlässigen, mikroporösen
Flächengebilden nach dem Direkt- oder Umkehrverfahren auf der Grundlage von Reaktionsprodukten
aus Polyhydroxyverbindungen und gegebenenfalls NCO-inerten Polymerisaten, Polyisocyanaten
und gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln aus Lösungen durch Versprühen mittels eines Gasstromes
auf Unterlagen beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Lösungen mit einem Feststoffgehalt
von 5 bis 30% und einer Fordviskosität von 10 bis
180 Sekunden (4-mm-Auslauf düse bei Spritztemperatur) von
a) praktisch NCO-Gruppen freien Umsetzungsprodukten aus Hydroxylgruppen aufweisenden Polyestern
oder Polyesterurethanen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 10000, gegebenenfalls
Kettenverlängerungsmitteln mit einem Molekulargewicht unter 500, und einer solchen Menge an
Polyisocyanaten, die 90 bis 115 % der auf die Summe der reaktionsfähigen Wasserstoffatome
des Polyester(urethans) und des Kettenverlängerungsmittels bezogenen äquivalenten Menge
und gleichzeitig 0,05 bis 0,35 Äquivalentprozent an Polyisocyanat, bezogen auf das NCO-Gruppen
freie Umsetzungsprodukt, entspricht, und
^b) 3 bis 26 Gewichtsprozent eines Polyisocyanate,
bezogen auf a), und
c) gegebenenfalls bis 50 Äquivalent Überschuß, be-Verf ahren zur Herstellung von mikroporösen,
wasserdampfdurchlässigen Flächengebilden
auf der Grundlage von Polyätherurethanen
wasserdampfdurchlässigen Flächengebilden
auf der Grundlage von Polyätherurethanen
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
5090 Leverkusen
5090 Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Arthur Reischl, 5090 Leverkusen;
Dr. Bruno Zorn, 5000 Köln-Flittard
zogen auf Polyisocyanat b), einer weiteren mit Isocyanaten reagierenden Verbindung in
d) einem organischen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt unter 120° C
in einem Gasstrom von einer Temperatur nicht mehr als 80 ° C unterhalb des Siedepunktes des Lösungsmittels
unter Zerteilung der Lösung durch den Gasstrom auf eine Unterlage, unter Verdampfen von 50 bis 99 % des
Lösungsmittels vor Auftreffen der Lösung auf der Unterlage diskontinuierlich zu faserigen, nicht zerfließenden
Gebilden versprüht und gegebenenfalls die verfestigte Folie von der Unterlage abzieht und nach dem
Umkehrverfahren weiter behandelt.
Es wurde nunmehr ein Verfahren zur Herstellung von wasserdampfdurchlässigen mikroporösen Flächengebilden
nach dem Direkt- oder Umkehrverfahren aus Lösungen von
a) NCO-Gruppen freien Umsetzungsprodukten aus aktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen,
gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln mit einem Molekulargewicht unter 500, und
Polyisocyanaten,
b) Vernetzern,
c) gegebenenfalls bis 50 Äquivalentprozent Überschuß, bezogen auf b), einer weiteren mit Isocyanaten
reagierenden Verbindung in
d) einem organischen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt unter 12O0C
durch Versprühen auf eine Unterlage mittels eines Gasstromes von einer Temperatur nicht mehr als 8O0C
unterhalb des Siedepunktes des Lösungsmittels unter Zerteilung der Lösung durch den Gasstrom unter Ver-
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dampfen bis zu 99% des Lösungsmittels vor Auf- triisocyanat, Tris-(4-isocyanatophenyl)-thiophosphortreffen
der Lösung auf der Unterlage diskontinuierlich säureester, ferner Biuretgruppen enthaltende Polyisozu
faserigen, nicht zerfließenden Gebilden und gegebe- cyanate, wie das aus 3 Mol Hexamethylendiisocyanat
nenfalls Abziehen der verfestigten Folie von der Un- und 1 Mol Wasser erhältliche Biurettriisocyanat, oder
terlage unter Weiterbehandlung nach dem Umkehr- 5 niedermolekulare Urethangruppen enthaltende Polyverfahren
gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, isocyanate, beispielsweise aus 3 Mol 2,4-Toluylendaß
als a) Umsetzungsprodukte aus Hydroxylgruppen diisocyanat und 1 Mol Trimethylolpropan. Zu nennen
und/oder Aminogruppen aufweisenden Poly-(thio)- sind ferner rohe, technische Polyisocyanatgemische,
äthern oder Poly-(thio)-ätherurethanen bzw. -harn- z. B. des Toluylendiisocyanats, besonders das Phosstoffen
mit einem Molekulargewicht von 500 bis 20 000, io genierungsprodukt von Anilin-Formaldehyd-Rohkongegebenenfalls
Kettenverlängerungsmitteln mit re- densaten oder das trimerisierte 2,4-Toluylendiisoaktionsfähigen
Wasserstoffatomen und einem Mole- cyanat.
kulargewicht unter 500 und einer solchen Menge an Geeignete Kettenverlängerungsmittel für das Um-
Polyisocyanaten, die 90 bis 150% der auf die Summe Setzungsprodukt a) mit^einem Molekulargewicht bis
der reaktionsfähigen Wasserstoffatome des Poly-(thio)- 15 500 sind beispielsweise Äthylen- oder Polyäthylenglyäthers
oder Poly(-thio)-ätherurethans bzw. -harnstoffs kole, Butan- oder Butendiol, 1,6-HexamethylengIykol,
und des Kettenverlängerungsmittels bezogenen äqui- N-Methyl-bis-(jS-hydroxyäthyl)-amin, AHylmonoglyvalenten
Menge und gleichzeitig 0,03 bis 0,50 Äquiva- cerinäther, 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenylmethan,
lentprozent, bezogen auf das Umsetzungsprodukt, ent- Äthanolamin oder Wasser. Höherwertige Alkohole,
spricht und als Vernetzer b) 2 bis 50 Gewichtsprozent, 20 wie Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan,
bezogen auf a), eines Polyisocyanats und/oder Form- Hexantriol-(1,2,6) oder Pentaerythrit, werden gegebealdehyd
oder Formaldehyd abgebender Verbindungen nenfalls nur in geringer Menge angewandt. Die Ververwendet
werden und 40 bis 99 % des Lösungsmittels längerung mit Glykolen, welche auch noch Äther-,
vor Auftreffen der Lösung auf der Unterlage verdampft Ester-, Acetal-, Carbonamid-, Urethan- oder N-(Alkylwerden.
25 urethan)-gruppierungen enthalten können, wird der
Unter »Lösung« werden in diesem Zusammenhang Amin- bzw. Wasserverlängerung vorgezogen,
bevorzugt Kolloid- oder Gelanteile enthaltende or- Weitere mit Isocyanaten reagierende Verbindungen
ganische Lösungen verstanden, die wie echte Lösungen c), welche gegebenenfalls bis z;u einer Menge von
nach dem gekennzeichneten Sprühverfahren verarbei- 150 Äquivalentprozent, bevorzugt bis 80 Äquivalenttet
werden können. 30 prozent, bezogen auf die Polyisocyanate b), der Lösung
Als Hydroxy- und/oder Aminogruppen aufweisende zugegeben werden können, sind beispielsweise alle vor-Poly-(thio)-äther
oder -urethane oder -harnstoffe mit genannten, Hydroxylgruppen tragenden höher- oder
einem Molekulargewicht von 500 bis 20 000 für das Um- niedermolekularen Verbindungen, ferner Polyoxymesetzungsprodukt
a) können beispielsweise alle bekann- thylenglykole und Alkoxylierungsprodukte mehrwertiten
Polyäther Verwendung finden, wie sie durch Kon- 35 ger Alkohole, Amine oder Phosphorsäuren, darüber
densation von Alkylenoxyden, wie Äthylenoxyd, Pro- hinaus hydroxyl- oder aminofunktionelle Organosilpylenoxyd
oder Tetrahydrofuran, oder deren Anlage- oxane, welche beispielsweise in den deutschen Auslegerung,
auch im Gemisch oder nacheinander, an Start- Schriften 1114 632 und 1190 176 beschrieben werden
moleküle (z. B. an Polymerisationsprodukte oder -ad- und in den deutschen Patenten 1246 233 und 1227 233
dukte, Kondensationsprodukte, mehrwertige Alkohole, 40 genannt sind. Grundsätzlich können die organofunk-Aminoalkohole
oder Thioätheralkohole) zugänglich tionellen Polysiloxane auch bei der Herstellung des
sind. Polythioäther entstehen in bekannter Weise Umsetzungsproduktes a) zur Erhöhung der Hydrodurch
Kondensation von beispielsweise Thiodiglykol phobie eingebaut werden oder, soweit sie tertiären
mit sich selbst oder anderen mehrwertigen Alkoholen. Stickstoff enthalten, gleichzeitig als Reaktionsbeschleu-Polyäther
und Polythioäther, die an Stelle der reaktions- 45 niger fungieren.
fähigen Hydroxylgruppen ganz oder teilweise Amino- In geringen Mengen können auch mit Vorteil
gruppen enthalten, sind z. B. in der französischen Pa- siliciumorganische Verbindungen ohne einbaufähige
tentschrift 1 377 429 beschrieben. Polythioätherure- Gruppierungen verwendet werden,
thane oder -harnstoffe entstehen in bekannter Weise Bei der Überlegung, auf Grundlage von bekannten
durch Kettenverlängerung der genannten, insbesondere 50 Isocyanatreaktionen lederähnliche Flächengebilde herkurzkettigen
Polyäther oder Polythioäther durch einen zustellen, konnte der Fachmann nicht voraussagen,
Unterschuß an Diisocyanaten, gegebenenfalls unter daß nach dem technisch leicht durchzuführenden er-Mitverwendung
von Diaminen oder Wasser hergestellt. findungsgemäßen Verfahren mikroporöse, wasser-
Urethan- oder alkylurethanmodifizierte Poly(oxy- dampfdurchlässige Flächengebilde hoher Knickfestigalkylen)glykole
oder Aminoendgruppen enthaltende 55 keit und mit lederähnlichem Aussehen hergestellt wer-Poly-(thio)-äther
können beispielsweise durch Um- den können.
setzung von Polyoxyalkylenglykol-bis-(chlorkohlen- Die nach den üblichen Normprüfungen feststellbaren
säureestern) mit beispielsweise N-Alkyl-äthanolaminen Eigenschaften der Polyurethane, wie Zugfestigkeit,
und N-Alkyl-aralkylendiaminen in bekannter Weise Bruchdehnung, Struktur, Rückprallelastizität, lassen
erhalten werden. Die Herstellung von N-Alkylurethan- 60 keinen Schluß zu, ob die Produkte nach dem gekenngruppen
aufweisenden Polyurethanen wird in der deut- zeichneten Sprühverfahren ein fadenartiges Netzwerk
sehen Auslegeschrift 1176 357 beschrieben. mit mikroporöser Struktur und lederähnlichen Eigen-
Von den für die Herstellung des Umsetzungspro- schäften ergeben. Lediglich zur Orientierung, welche
duktes a) und als Polyisocyanat b) technisch gebrauch- Polyurethan-Polyisocyanat-Lösungen, gegebenenfalls
liehen Diisocyanaten sind besonders das 4,4'-Diphenyl- 6g unter Mitverwendung weiterer Kunststoffe, geeignet
methandiisocyanat oder das Hexamethylen-l,6-diiso- sind, kann man die Eigenschaften von aus niedrigcyanat
hervorzuheben. Höherwertige Polyisocyanate siedenden Lösungen hergestellten homogenen Folien
können beispielsweise sein: Triphenylmethan-4,4',4"- heranziehen.
5 6
Es eignen sich jedoch nur solche aus Lösungen gute, 35 Gewichtsprozent, bezogen auf das Umsetzungshomogene
Folien bildende Polyurethankombinationen, produkt a), keine Versprödung der bereits hochmolewelche
beim Sprühen ein nicht zerfließendes Netzwerk kularen, schwach vernetzten Polyurethane bewirken,
feiner Fäden ergeben. sondern im Gegenteil die Knickfestigkeit bis auf das
Erfindungsgemäß wird dieses Ziel nur erreicht, in- 5 250fache erhöhen. Die Vernetzung mittels Formalde-
dem man die oben gekennzeichneten hochmolekularen hyd bewirkt den gleichen überraschenden Effekt.
Umsetzungsprodukte a) in kolloidale Lösungen oder Polyisocyanate b), die der Lösung zugesetzt werden,
versprühbare Gele überführt, zusätzlich b) ein Poly- können dieselben sein wie die zur Herstellung des Um-
isocyanat und/oder Formaldehyd oder Formaldehyd Setzungsproduktes a) verwendeten. Bevorzugt sind
abgebende Verbindungen zugibt, gegebenenfalls unter io solche mit niederem Dampfdruck, darunter beispiels-
Mitverwendung weiterer Kunststoffe und Katalysato- weise auch Dimerisations- oder Trimerisationsproduk-
ren, ferner gegebenenfalls eine weitere mit Isocyanaten te des Toluylendiisocyanats. Besonders geeignet ist das
reagierende Verbindung a) und d) die Lösungs- Additionsprodukt aus Trimethylolpropan und 2,4-To-
mischung unter Zerteilung durch einen Gasstrom und luylendiisocyanat, auch der Tris-(4-isocyanatophenyl)-
gleichzeitig durch Verdampfen von 40 bis 99 Gewichts- 15 thiophosphorsäureester oder das aus Hexamethylendi-
prozent des Lösungsmittels, vorzugsweise 85 bis 99 Ge- isocyanat und Wasser herstellbare Biurettriisocyanat,
Wichtsprozent, auf eine Unterlage zu faserigen Gebil- ferner ein technisches Polyisocyanatgemisch, das als
den versprüht, wie eingangs schon definiert. Phosgenierungsprodukt aus einem Anilin-Formalde-
Bei der Herstellung des Umsetzungsproduktes a), die hyd-Rohkondensat gewonnen worden ist.
in bekannter Weise erfolgt, arbeitet man zur Erlangung ao Der gegebenenfalls für die Vernetzung vorgesehene möglichst hoher Molekulargewichte meistens mit einem Formaldehyd wird gasförmig oder gelöst oder aber in Verhältnis NCO: OH von 1 und darüber, wenn die Form einer Formaldehyd abgebenden Verbindung Reaktionskomponenten ausschließlich bifunktionell vorteilhaft zum gelösten Umsetzungsprodukt a) zu sind. Bei gleichzeitiger Anwendung von drei und mehr- einem beliebigen Zeitpunkt zugegeben,
wertigen Reaktionskomponenten kann das Verhältnis 25 Als Formaldehydabspalter kommen C-, N-, P-, O-NCO: OH auch knapp unter 1 liegen. Die Reaktion oder S-Methylolverbindungen in Frage oder deren Mewird bevorzugt in Substanz durchgeführt und das Ad- thyläther, ferner Oligomere oder polyfunktionelle Dedukt so lange ausgeheizt, bis der NCO-Gehalt unter rivate von Methylolverbindungen, cyclische Acetale 2 Gewichtsprozent liegt oder, noch vorteilhafter, keine des Formaldehyds, Methylol-N-acetale, Formale, freien NCO-Gruppen mehr nachweisbar sind. Die Her- 30 Harnstoff- oder Melamin-Formaldehyd-Addukte sostellung geschieht vorteilhaft in der Schmelze, die Her- wie hochmolekulare Vertreter dieser Verbindungsstellung in der Lösung ist im allgemeinen selbst bei Massen.
in bekannter Weise erfolgt, arbeitet man zur Erlangung ao Der gegebenenfalls für die Vernetzung vorgesehene möglichst hoher Molekulargewichte meistens mit einem Formaldehyd wird gasförmig oder gelöst oder aber in Verhältnis NCO: OH von 1 und darüber, wenn die Form einer Formaldehyd abgebenden Verbindung Reaktionskomponenten ausschließlich bifunktionell vorteilhaft zum gelösten Umsetzungsprodukt a) zu sind. Bei gleichzeitiger Anwendung von drei und mehr- einem beliebigen Zeitpunkt zugegeben,
wertigen Reaktionskomponenten kann das Verhältnis 25 Als Formaldehydabspalter kommen C-, N-, P-, O-NCO: OH auch knapp unter 1 liegen. Die Reaktion oder S-Methylolverbindungen in Frage oder deren Mewird bevorzugt in Substanz durchgeführt und das Ad- thyläther, ferner Oligomere oder polyfunktionelle Dedukt so lange ausgeheizt, bis der NCO-Gehalt unter rivate von Methylolverbindungen, cyclische Acetale 2 Gewichtsprozent liegt oder, noch vorteilhafter, keine des Formaldehyds, Methylol-N-acetale, Formale, freien NCO-Gruppen mehr nachweisbar sind. Die Her- 30 Harnstoff- oder Melamin-Formaldehyd-Addukte sostellung geschieht vorteilhaft in der Schmelze, die Her- wie hochmolekulare Vertreter dieser Verbindungsstellung in der Lösung ist im allgemeinen selbst bei Massen.
Anwendung von Katalysatoren weniger empfehlens- Die Methylolgruppierung oder Methoxymethylgrup-
wert, da beim Sprühen starke Nebel auftreten und die pierung kann auch bei der Herstellung des Umset-
Ausbildung einer faserigen Matte sehr erschwert ist, 35 Zungsproduktes a) eingebaut worden sein,
wenn überhaupt möglich. Um die hochmolekularen Wird ein mit Wasser verdünnbares organisches Lö-
Umsetzungsprodukte in niedrigsiedenden Lösungs- sungsmittel angewandt, z. B. Tetrahydrofuran, kann
mitteln auflösen zu können, muß das Isocyanatäquiva- man auch bei etwas erhöhter Temperatur allmählich
lent unter 0,50 %> bezogen auf das Umsetzungspro- eine etwa 38%ige wäßrige Lösung von Formaldehyd
dukt a), liegen. Bevorzugt wendet man 0,10 bis 40 zutropfen lassen. Die Verwendung von Hexamethylen-
0,35 Äquivalente Polyisocyanat auf 100 g Umsetzungs- tetramin ist ebenfalls möglich,
produkt an. Die Formaldehydvernetzung bedarf im allgemeinen
Bei Poly(oxyalkylen)glykolen mit sekundären Hy- der Katalyse. Geeignete Katalysatoren für die verdroxylgruppen
hat es sich zur Herstellung des Umset- netzende Kondensation sind beispielsweise Salzsäure,
Zungsproduktes a) als vorteilhaft erwiesen, nach dem 45 Salpetersäure, Fluoroborsäure, Oxalsäure, Weinsäure,
Mehrstufenverfahren erst etwa 2 Mol Diisocyanat so Maleinsäure, Ameisensäure, Monochlor-, Dichlor-,
lange bei erhöhter Temperatur (120 bis 15O0C) re- Trichloressigsäure, p-Toluolsulfonsäure, ferner Komagieren
zu lassen, bis alle sekundären Hydroxylgruppen plexe aus Lewissäuren mit tertiären Aminen, z. B. der
verbraucht sind. Danach kann man gegebenenfalls Zinkchlorid-Chinolin-Komplex.
noch weiteres Diisocyanat zufügen und eine Verlän- 50 Die wesentliche Verbesserung der Knickfestigkeit gerungsreaktion durchführen. ^ durch die zusätzlichen Vernetzungsreaktionen wird er-
noch weiteres Diisocyanat zufügen und eine Verlän- 50 Die wesentliche Verbesserung der Knickfestigkeit gerungsreaktion durchführen. ^ durch die zusätzlichen Vernetzungsreaktionen wird er-
Besonders geeignete Lösungsmittel sind Äthylacetat, reicht, unabhängig davon, ob die Lösungen direkt auf
Äthylmethylketon, Tetrahydrofuran oder Methylen- ein Substrat gesprüht werden oder die Herstellung
chlorid sowie Mischungen der genannten Lösungs- mikroporöser, wasserdampfdurchlässiger Matten nach
mittel. Den Lösungsmitteln können bis 15 % Nicht- 55 dem Umkehrverfahren erfolgt.
löser zugesetzt werden, die mit den Lösungsmitteln Die Produkte haben an der Oberfläche ein homoge-
mischbar sind, z. B. Wasser, Paraffin- oder Siliconöle. nes Aussehen, jedoch kann die Porenstruktur unter dem
Die niedermolekularen Polyisocyanate b) und/oder Mikroskop eindeutig erkannt werden.
Formaldehyd oder Formaldehyd abspaltende Ver- Als Beispiele, welche Kunststoffe mit der Polyure-
bindungen b) können den Polyurethanlösungen un- 60 than-Polyisocyanat-Lösung zur Abwandlung von
mittelbar vor der Verwendung der Lösung oder, falls Griff, Elastizität und Härte kombiniert werden kön-
keine Reaktion unter den Lagerungsbedingungen ein- nen, seien erwähnt: Polyvinylchlorid, Polyvinyliden-
tritt, zu einem früheren Zeitpunkt zugemischt werden. chlorid, Polyvinylacetat, Polyäthylenvinylacetate, PoIy-
Die Reaktion der niedermolekularen Polyisocyanate styrol, Polyacrylnitril, Poly(butadien-acrylnitril), PoIy-
wird meistens mittels Katalysatoren beschleunigt. 65 (methacrylate, Polychlorbutadien, Polycarbonate oder
Besonders überraschend war die Beobachtung, daß Polyoxymethylen. Diese Kunststoffe können auch
die niedermolekularen Polyisocyanate auch bei An- noch mit Isocyanaten reagierende Gruppen enthalten,
wendung bis zu 50 Gewichtsprozent, bevorzugt 10 bis Die Zugabe erfolgt zweckmäßig in gelöster Form.
7 8
Die Verfahrensprodukte erhalten durch Mitverwen- Man kann die wasserdampfdurchlässigen Überzüge
dung handelsüblicher löslicher Farbstoffe oder Pig- durch direktes Aufspritzen der Lösungen in der bemente
den gewünschten Farbton. Sie können auch schriebenen Weise auf poröse Unterlagen, insbesondere
nachträglich gefärbt werden. Leder, Spaltleder, Vliesstoffe, dünne Schaumstoffolien
Zur Herstellung eines mikroporösen, wasserdampf- 5 und Textilien aufbringen. Nach dem Aufspritzen wird
durchlässigen Flächengebildes werden die Lösungen bei Zimmertemperatur oder erhöhter Temperatur geauf
eine Unterlage versprüht. Um ein gleichmäßiges trocknet, bis das Lösungsmittel nahezu oder ganz ver-Fasergebilde
zu erhalten, wird der Ort des Auftreffens fiüchtigt ist und dann die Umsetzung des Polyurethans
des Spritzstrahles zweckmäßig ständig gewechselt. Dies mit dem Polyisocyanat zu Ende geführt (Aushärtung),
kann man erreichen, indem man entweder die Sprüh- io Dies kann durch längeres Liegenlassen bei Zimmerunterlage
oder den Sprühstrahl oder aber auch beides temperatur oder bei erhöhter Temperatur höchstens
während des Sprühens in Bewegung hält. Die angegebe- aber 10 bis 20° C unter dem Erweichungspunkt des
ne Ford-Viskosität von 10 bis 120 Sekunden (4-mm- Polyurethans, vorzugsweise bei 80 bis 120° C, erfolgen.
Auslaufdüse bei Spritztemperatur) bezieht sich auf die Zur Beschleunigung der Umsetzung können der Spritzspritzfertige
Lösungsmischung. Bei einer Reihe ver- 15 lösung übliche Beschleuniger zugesetzt werden, z. B.
wendbarer Lösungen bzw. Gele tritt nach einigen Stun- tertiäre aliphatische oder alicyclische Amine oder meden
oder Tagen eine Gelierung ein, die aber durch Er- tallorganische Verbindungen, wie Zinn-(II)-octoat oder
wärmen und Rühren rückgängig gemacht werden kann. besonders vorteilhaft Dibutylzinn-(IV)-dilaurat.
Nach dem Abkühlen bleibt die Lösung dann längere Die Oberfläche des so beschichteten Materials kann
Zeit dünnflüssig. Dies trifft besonders für Lösungen zu, 20 geschliffen oder zwecks Veränderung des Aussehens
die konzentrierter als 10 bis 15%J'g sind. und des Griffes nachbehandelt werden, z. B. durch Auf-
Beim Spritzen der Lösungsmischung ist es erforder- streichen, Aufrakeln oder Aufspritzen von gefärbten
lieh, die Dosierung so gering zu halten, daß der Gas- oder pigmentierten Polymerlösungen oder Dispersiostrom
die austretende Lösung zu faserförmigen Ge- nen, z. B. Polyacrylaten und/oder Kaseinzubereitunbilden
zerreißt. Besonders leicht erzielt man dies, wenn 35 gen, wie sie z. B. zur Zurichtung von Leder verwendet
man die Flüssigkeit durch eine Ringdüse konzentrisch werden.
dem ringförmig austretenden Gasstrom zuführt, wobei Besonders vorteilhaft für eine gute Oberflächenaus-
die eine Ringdüse für den Gasstrom die andere Ring- bildung ist, die Flächengebilde nach dem sogenannten
düse für die Flüssigkeit umschließt. Umkehrverfahren auf die porösen Unterlagen auf-
Der Spritzabstand, d. h. der Abstand der Düse von 30 zubringen. Dazu wird die spritzfertige Lösung zuerst
der Spritzunterlage, hängt von dem Gasdruck, d. h. auf eine Matrize als Unterlage in der angegebenen
der Geschwindigkeit des austretenden Gasstromes, der Weise aufgespritzt. Die Matrize kann aus Stahl, Trenn-Gasmenge
und der Lösungsdosierung ab. Mit steigen- papier, Siliconkautschuk oder anderen Materialien beder
Gasstromgeschwindigkeit, steigender Gasmenge stehen, von denen sich das aufgespritzte Flächengebil-
und steigender Lösungsdosierung soll der Spritzabstand 35 de ohne Bschädigung lösen läßt. Die Oberfläche dieser
vergrößert werden, da sonst die versprühte Lösung Matrize kann ein Negativ eines Musters, z. B. eine Lenicht
unter Verdampfung von 40 bis 99% des Lösungs- dernarbung, tragen. Nach dem Aufspritzen wird in
mittels faserförmige Aggregate bilden kann. Aus die- der beim Direktverfahren angegebenen Weise getrockdem
Grund ist auch mit abnehmender Temperatur des net und ausgehärtet. Sodann kann das Flächengebilde
Gasstromes bzw. der Lösung und mit zunehmendem 40 von der Matrize abgezogen werden. Es trägt nun auf
Siedepunkt des Lösungsmittels der Spritzabstand zu der ursprünglich der Matrize zugekehrten Seite das
erhöhen. Positiv des Musters der Matrizenoberfläche. Nun kann
Für einen üblichen Spritzdruck von 2 bis 3 atü, Ring- dieses Flächengebilde auf eine poröse Unterlage aufdüse
von 1 bis 3 mm Durchmesser und Spritztempera- geklebt werden, wobei im Interesse der Wahrung der
türen um Zimmertemperatur bei Lösungsmitteln mit 45 Porosität und der Wasserdampfdurchlässigkeit der
einem Siedepunkt unter 90° C wählt man Spritzab- Klebstoff nicht als zusammenhängende Schicht z. B.
stände von ungefähr 10 bis 40 cm, insbesondere 25 bis aufgewalzt oder aufgespritzt wird.
35 cm. Besonders einfach ist es, den Klebstoff auf die Rück-
Neben den oben angegebenen Faktoren scheint auch Seite des Flächengebildes aufzubringen, solange dieses
noch die Lösekraft bzw. Mikrogelbildung des Lö- 50 noch auf der Matrize haftet. Das poröse Substrat wird
sungsmittels von Bedeutung auf die Spritzbedingungen dann mit dem Flächengebilde verklebt, und erst nach
zu sein. Und zwar kann der Spritzabstand um so kleiner der Verklebung werden beide gemeinsam von der Masein
und der Siedepunkt des Lösungsmittels um so hö- trize abgezogen. Das Verfahren hat den Vorteil, daß
her, je schlechter das Lösungsmittel das Polyurethan bei aushärtenden Haftvermittlern die Aushärtung gelöst
oder in sprühfähiges Gel überführt, da dadurch 55 meinsam mit dem Flächengebilde erfolgen kann, wenn
die Verdampfung des Lösungsmittels beim Sprühvor- die Verklebung direkt nach dem Trocknen des Flächengang
und damit die Faserbildung gefördert werden. gebildes auf der Matrize erfolgt. Das Abziehen des
Um ein poröses Flächengebilde von 0,1 bis 0,5 mm Flächengebildes vor der Aushärtung ist meistens nach-Dicke
zu erhalten, sind im allgemeinen 20 bis 150 teilig, da beim Aushärten Deformationen des Flächen-Spritzaufträge
notwendig. Unter Spritzauftrag wird 60 gebildes auftreten können.
das einmalige Überstreichen einer Fläche mit einem Bei Anwendung des Direktverfahrens kann es vor-
Spitzstrahl verstanden. Versucht man mit wesentlich teilhaft sein, einen Haftvermittler auf das zu beschichweniger
Spritzaufträgen auszukommen, wird die Do- tende Substrat vor dem Sprühen der Lösungsmischung
sierung der Lösung zu hoch, und man erhält Flächen- aufzubringen.
gebilde verminderter Wasserdampfdurchlässigkeit. 65 In einer besonderen Ausführungsform kann das bei-Mehr
Spritzaufträge bei gleicher Gesamtmenge ver- spielsweise in Äthylacetat, Methyläthylketon oder Tesprühter
Substanz ergeben Flächegebilde erhöhter trahydrofuran gelöste Umsetzungsprodukt a) als Haft-Wasserdampfdurchlässigkeit.
Vermittler dienen. Im allgemeinen nimmt man jedoch
9 10
einen der handelsüblichen Klebstoffe, ζ. B. auf Iso- sungsmittel, enthält. Das Aufspritzen erfolgt so, daß
cyanatbasis oder auf Grundlage von Butadien-Acryl- die zu beschichtende Fläche gleichmäßig bedeckt wird.
nitril-Copolymerisaten bzw. Polychlorbutadien. Zum Verspritzen der Lösung sind etwa 50 bis 150 Auf
träge erforderlich, es wird also sehr »trocken« gespritzt,
T, . „ ,τι j ι * \ 5 d. h., die Lösungsdosierung ist im Verhältnis zum Gas-
Herstellung der Umsetzungsprodukte a) strom niedrig; der Spritzal?stand beträgt 25 bis 30 cm.
Methode I (Präpolymerverfahren) J«m Spritzen verdampft ein großer Teil des Ursprung-
lieh m der Losung vorhandenen Losungsmittels. Dies
Der entwässerte Hydroxylgruppen tragende Poly- wird durch Wiegen einer aufgespritzten Probe gleich
äther wird bei 80 bis 1300C mit der angegebenen Men- ίο nach dem Aufspritzen sowie nach erfolgtem Trocknen
ge Polyisocyanat versetzt und 10 Minuten (30 bis durch Rückrechnung auf den ursprünglichen Lösungs-40
Minuten bei einem sekundäre Hydroxylgruppen mittelgehalt ermittelt.
tragenden Polyäther) gerührt. Anschließend läßt man Das beschichtete Substrat wird nun 2 Stunden bei
im gleichen Temperaturbereich das Kettenverlänge- 500C in einem Umluftrockenschrank getrocknet und
rungsmittel einwirken und gießt die klare Reaktions- 15 anschließend 15 Minuten bei 100 bis 1050C ausgeheizt,
schmelze in Formen. Nach 1-bis 5stündigem Ausheizen Anschließend wird die Oberfläche des Materials fein
bei 80 bis 1100C kann das auf Raumtemperatur ab- und gleichmäßig angeschliffen und durch Aufspritzen
gekühlte elastische Reaktionsprodukt granuliert und von einigen Kreuzen einer üblichen Lederdeckfarbe
danach in Lösung gebracht werden. auf Basis Pigment, Polyacrylatdispersion und Kasein-
20 zubereitung egalisiert.
Methode II (Einstufenverfahren) Die mikroporösen Flächengebilde können gegebenen
falls gleichzeitig unter Verwendung von Deckfarben
Ein auf 60 bis 13O0C erhitztes Gemisch aus einem auch mit den erfindungsgemäßen Verfahrensprodukten
Polyäther und dem Kettenverlängerungsmittel wird in der Weise einen »finish« von 3 bis 15 μ Schichtdicke
mit der vorgesehenen Menge Polyisocyanat innig ge- 25 erhalten, daß man zusätzlich höhersiedende Lösungsmischt.
Dabei steigt die Reaktionstemperatur je nach mittel (mit einem Siedepunkt von über 12O0C, wie beiReaktionsfähigkeit
des Polyisocyanats, gegebenenfalls spielsweise Glykolacetat) zusetzt,
unter Mitverwendung eines Katalysators, bis auf Das so erhaltene Flächengebilde hat, im Bally-Fle-
unter Mitverwendung eines Katalysators, bis auf Das so erhaltene Flächengebilde hat, im Bally-Fle-
200° C. Falls erforderlich, wird das in Behälter oder auf xometer geprüft, die in der Tabelle angegebene Knick-Band
gegossene Produkt so lange, meistens 1 bis 5 Stun- 30 festigkeit und Wasserdampf durchlässigkeit. Sein Griff
den, bei 80 bis 1100C nachgeheizt, bis kein freies Iso- und sein Aussehen sind lederartig,
cyanat mehr nachweisbar ist. , ,
cyanat mehr nachweisbar ist. , ,
Das zerkleinerte Material wird wie bei Methode I in 2· Umkehrverfahren
Lösung gebracht bzw. in ein Mikrogel übergeführt. Eine glänzende, verchromte Stahlplatte von 1000 cm2
35 wird wie folgt beschichtet: Etwa 400 g einer Lösung
TT ., „ .. „,.. . ,„, aus etwa 10 Gewichtsprozent Umsetzungsprodukt a)
Herstellung von mikroporösen Flachengebilden und Polvisocyanat und/oder Formaldehyd oder einer
1 Direktverfahren Formaldehyd abgebenden Verbindung sowie die in der
Tabelle genannten Beschleuniger in Tetrahydrofuran
Ein 1000 cm2 großes, dicht genadeltes, mit Polyure- 40 werden in 65 Spritzaufträgen mit einer Spritzpistole
thanen in bekannter Weise gebundenes geschliffenes unter den oben beschriebenen Bedingungen mit 2
und entstaubtes lmm starkes Perlonvlies aus 1 den bis 3 atü Spritzdruck bei 220C und einem Spritzab-
starken Fasern, das ein Quadratmetergewicht von 700 g stand von 25 cm aufgespritzt.
hat, wird in folgender Weise im Direktverfahren be- Nach erfolgtem Aufspritzen wird das entstandene
schichtet: 45 Flächengebilde auf der Matrize 10 Minuten bei 1000C
Zuerst werden auf die geschliffene, entstaubte Vlies- getrocknet. Danach wird abkühlen gelassen und die
Oberfläche drei Kreuze eines Haftvermittlers mittels Oberfläche des Flächengebildes auf der Matrize egali-
einer handelsüblichen Spritzpistole mit 2-mm-Düse bei sierend leicht geschliffen und anschließend entstaubt.
2 bis 3 atü Druck (Temperatur 240C) aufgespritzt, der Nun werden die geschliffene Oberfläche des Flächenaus
einer Lösung aus 10 Teilen Polyesterpolyurethan, 50 gebildes und die geschliffene, entstaubte Oberfläche
0,8 Teilen Triisocyanat, 1 Mol Trimethylolpropan und eines Spaltleders durch Aufspritzen von vier Kreuzen
3 Mol Toluylendiisocyanat, 0,1 Teilen Beschleuniger so- einer Lösung, enthaltend 7% eines isoeyanatmodifiwie
89,1 Teilen Essigester besteht. Beim Aufspritzen wird zierten Polyesters, 1,5% Triisocyanat aus 1 Mol Trinur
so wenig Lösung dem Spritzstrahl zugeführt, daß methylpropan und 3 Mol Toluylendiisocyanat und
der Haftvermittler in feinen Tröpfchen oder Fädchen 55 0,05 % eines Beschleunigers, mit einer nicht zusamauf
der Oberfläche niederschlägt. Die Dosierung der menhängenden Klebstoffschicht versehen und 1 Mi-Lösung
erfolgt durch verschieden starkes Zurückdrük- nute bei Raumtemperatur ablüften gelassen. Jetzt
ken des Abzugsbügels der Spritzpistole. Zweckmäßig werden das Flächengebilde und das Leder mit den
wird der Abzugbügel nur so weit durchgedrückt, daß klebstofftragenden Seiten zusammengelegt, glattgedie
Lösung ringförmig austritt. 60 strichen und bei Zimmertemperatur V2 Minute bei
Unmittelbar nach dem Aufspritzen des Haftver- 20 atü verpreßt. Anschließend wird 20 Minuten bei
mittlers auf das Vlies werden gleichmäßig unter den 1100C ausgeheizt, abkühlen gelassen und erst jetzt das
gleichen Bedingungen (2-mm-Düse, nicht ganz geöff- Leder mit dem darauf haftenden Flächengebilde von
net, Spritzdruck 2 bis 3 atü, Temperatur 24° C) 300 bis der Matrize abgezogen.
500 g einer etwa 10%igen Lösung aufgespritzt, welche 65 Das erhaltene Gebilde kann auf der beschichteten
die in den Beispielen der Tabelle genannten Kompo- Seite dünn, ζ. B. mit üblichen Lederdeckfarben zu-
nenten a), b) und c), gegebenenfalls weiteren Kunst- gerichtet werden. Es hat das Aussehen und den Griff
stoff und Katalysatoren in einem leichtflüchtigen Lö- eines Vollnarbleders.
Die beiden angegebenen Methoden sollen das Prinzip der Herstellung der wasserdampfdurchlässigen
Deckschichten erläutern. Sie sind neben Leder oder Vliesstoffen zur Beschichtung aller möglichen Sub
strate brauchbar, z. B. von Textilien, Papier oder Gewirken. Die Erzeugung der Flächengebilde
kann auch maschinell oder kontinuierlich erfolgen.
Beispiele 1 bis 20 und Vergleichsversuch I
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 1 | 6 | 1 Umsetzungsprodukte a) aus den ^Beispielen 1 und 3 im Verhältnis 1:1 |
29,3 | 17,5 TE | 1 | I | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
1 | 69,01 | 27,7 | 3,3 B | 1 | II | 53,211 | 29,3 | 17,5 TE | 1 | I | 10 THF | 2OL | _ | Z | _ | 2,0 | 200 000 | |
2 | 69,01 | 27,7 | 3,3 B | 1 | II | 53,2 II | 29,3 | 17,5 TE | 1 | I | 10 THF | 2OL | 8Π | S | — | 2,3 | 200 000 | |
3 | 66,6 Π | 26,8 | 6,6 B | 1 | I | 53,2 II | 27,9 | 6,5 B | 1,05 | I | 12 THF | 2OL | — | Z | — | 10,1 | 200 000 | |
4 | 66,6 II | 26,8 | 6,6 B | 1 | I | 65,6 II | 25,8 | 5,4 B | 1,1 | I | 1OA | 2OL | — | Z | 20 PVC | 11,7 | 200 000 | |
5 | 66,6 II | 26,9 | 6,6 B | 1 | I | 68,8 II | 25,8 | 5,4 B | 1,1 | I | 12 THF | — | 5C | S | — | 9,5 | 200 000 | |
6 | 66,6 II | 26,8 | 6,6 B | 1 | I | 68,8 II | 25,8 | 5,4 B | 1,1 | I | 12 THF | — | 1OA | M | — | 9,3 | 200 000 | |
7 | 66,6 II | 26,8 | 6,6 B | 1 | I | 68,8 II | 24,7 | 6,2 B | 1OB | — | 1OB | M | — | 10,7 | 200 000 | |||
8 | 66,6 II | 26,8 | 6,6 B | I | 69,2 III | 24,7 | 6,3 B | 1,04 | II | 10 MAK | — | 1OB | M | — | 9,5 | 200 000 | ||
9 10 |
69,0 IV | 24,7 | 6,3 B | 1,04 | II | 11 THF 11THF |
2OL | 12 B | Z E |
— | 8,0 9,2 |
200 000 200 000 |
||||||
11 | 69,0IV | 15 THF | 35 L | _ | Z | 7,9 | 200 000 | |||||||||||
12 | 15 THF | 25 L | — | Z | 5PVC | 12,5 | 200 000 | |||||||||||
13 | 36,0 | 6,6 B | 1,05 | II | 15 THF | 1OA | S | — | 19,0 | 200 000 | ||||||||
14 | 57,4 V | 10 THF | 2OL | — | Z | 10 PVC | 10,1 | 200 000 | ||||||||||
15 | 12 THF | 1OL | — | Z | — | 4,2 | 200 000 | |||||||||||
16 | 12 THF | — | 8B | M | — | 3,5 | 200 000 | |||||||||||
17 | 12 THF | 15RF | — | SO | — | 4,8 | 200 000 | |||||||||||
18 | 10 THF | 2OL | — | Z | — | 8,2 | 200 000 | |||||||||||
19 | 10 THF | ION | — | Z | — | 4,0 | 200 000 | |||||||||||
I | 10 THF | — | — | — | — | 3,4 | 12 000 | |||||||||||
Riß | ||||||||||||||||||
bildung | ||||||||||||||||||
20 | 10 THF | 22 L | — | Z | — | 10,0 | 200 000 |
Angaben in Gewichtsteilen, bei gelösten Komponenten bezogen auf Festsubstanz
Spalte 1: Laufende Nummer der Versuchsbeispiele und des Vergleichsbeispiels.
Spalten 2 bis 6: Komponenten und Herstellung der Umsetzungsprodukte (a).
Spalte 2: I Polyoxyäthylenglykol, Molekulargewicht 890, II Polyoxypropylenglykol, Molekulargewicht 2000,
III Polyoxypropylenglykol, Molekulargewicht 2800,
IV Polyoxybutylenglykol, Molekulargewicht 2800,
V Polyoxyhexamethylenglykol, Molekulargewicht 910.
Spalte 3: Diphenyhnethan-4,4'-diisocyanat.
Spalte 4: B = 1,4-Butandiol,
TE = Tetraäthylenglykol.
Spalte 5: NCO: OH-Verhältnis.
Spalte 6: Herstellungsmethode des Umsetzungsproduktes a): I
Präpolymerverfahren, II Einstufenverfahren.
Die im Beispiel 14 aufgeführte THF-Lösung des Umsetzungsproduktes a) enthält noch 0,4% freies Isocyanat,
bezogen auf reines Polyurethan, die im Beispiel 18 noch 0,2% freies NCO.
Spalte 7: Lösungsmittel:
THF = Tetrahydrofuran, MÄK = Methyläthylenketon, M = Methylenchlorid,
W = Wasser,
A = Methylenchlorid-Tetrahydrofuran (4:1),
B = Wasser-Tetrahydrofuran (1:20).
Spalte 8: Polyisocyanate):
L = 75% Äthylacetatlösung des Adduktes aus 1 Mol Trimethylpropan und 2MoI 2,4-Toluylen-
diisocyanat,
N = 75%ige Äthylacetat-Xylol-Lösung (1:1) des Biurettriisocyanats aus 3 Mol 1,6-Hexamethylen-
N = 75%ige Äthylacetat-Xylol-Lösung (1:1) des Biurettriisocyanats aus 3 Mol 1,6-Hexamethylen-
diisocyanat und 1 Mol Wasser,
RF = Tris-(4-isocyanatophenyl)-thiophosphorsäureester als 20°/oige Methylenchloridlösung.
RF = Tris-(4-isocyanatophenyl)-thiophosphorsäureester als 20°/oige Methylenchloridlösung.
Spalte 9: Formaldehyd oder Formaldehyd abspaltende Verbindungen: A = Dimethylolhexahydropyrimidinon,
B = Hexa-(methoxy)-methylmelamin,
C = Formaldehyd in wäßriger Lösung (37%ig)·
B = Hexa-(methoxy)-methylmelamin,
C = Formaldehyd in wäßriger Lösung (37%ig)·
Spalte 10: Katalysatoren:
Z = Dibutylzinn-(IV)-dilaurat,
SO = Zinn-(II)-octoat,
S = Salzsäure,
M = Maleinsäure,
E = Monochloressigsäure,
SO = Zinn-(II)-octoat,
S = Salzsäure,
M = Maleinsäure,
E = Monochloressigsäure,
Spalte 11:
PVC = Suspension-Polyvinylchlorid, K-Wert 60, PC = Polycarbonat.
Spalte 12: Wasserdampfdurchlässigkeit, bestimmt nach IVP15 (mg/h cm2) (s. »Das Leder«, 12 [1961], S. 86 bis 88)
Spalte 13: Knickfestigkeit, Baly-Flexometer (s. »Das Leder«, 8, [1957], S. 190 bis 191).
Anzahl der Knickfaltungen: über die angegebene Anzahl Knickfaltung ohne Risse.
Im Fall der Beispiele 7 und 15 wird nach dem Direktverfahren, sonst nach dem Umkehrverfahren gearbeitet.
Als Unterlage dient mit Ausnahme der Beispiele 1,3,4, 5,9 und 15 ein in bekannter Weise gebundenes, geschliffenes
und entstaubtes 1 mm starkes Perlonvlies aus 1-den-Fasern, das ein Quadratmetergewicht von 500 bis 700 g
hat. Bei den Beispielen 3 und 5 wird Spaltleder verwendet, sonst Velveton.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von wasserdampfdurchlässigen mikroporösen Flächengebilden nach dem Direkt- oder Umkehrverfahren aus Lösungen vona) praktisch NCO-Gruppen freien Umsetzungsprodukten aus aktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen, gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln mit einem Molekulargewicht unter 500, und Polyisocyanaten,b) Vernetzern,c) gegebenenfalls bis 50 Äquivalentprozent Überschuß, bezogen auf b), einer weiteren mit Isocyanaten reagierenden Verbindung ind) einem organischen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt unter 12O0C,durch Versprühen auf eine Unterlage mittels eines Gasstromes von einer Temperatur nicht mehr als 8O0C unterhalb des Siedepunktes des Lösungsmittels unter Zerteilung der Lösung durch den Gasstrom unter Verdampfen bis zu 99 °/o des Lösungsmittels vor Auf treffen der Lösung auf der Unterlage diskontinuierlich zu faserigen, nicht zerfließenden Gebilden und gegebenenfalls Abziehen der verfestigten Folie von der Unterlage unter Weiterbehandlung nach dem Umkehrverfahren, d adurch gekennzeichnet, daß als a) Umsetzungsprodukte aus Hydroxylgruppen und/oder Aminogruppen aufweisenden Poly-(thio)-äthern oder Poly-(thio)-ätherurethanen bzw. -harnstoffen mit einem Molekulargewicht von 500 bis 20 000, gegebenenfalls Kettenverlängerungsmitteln mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen und einem Molekulargewicht unter 500 und einer solchen Menge an Polyisocyanaten, die 90 bis 150 °/o der auf die Summe der reaktionsfähigen Wasserstoffatome des Poly-(thio)-äthers oder Poly-(thio)-ätherurethans bzw. -harnstoffs und des Kettenverlängerungsmittels bezogenen äquivalenten Menge und gleichzeitig 0,03 bis 0,50 Äquivalentprozent, bezogen auf das Umsetzungsprodukt, entspricht und als Vernetzer b) 2 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf a), eines Polyisocyanats und/oder Formaldehyd oder Formaldehyd abgebender Verbindungen verwendet werden und 40 bis 99 % des Lösungsmittels vor Auftreffen der Lösung auf der Unterlage verdampft werden.In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1111 389;In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsches Patent Nr. 1 225 380.809 548/445 4.68 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF0047608 | 1965-11-05 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1267841B true DE1267841B (de) | 1968-05-09 |
Family
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