DE1254867B - Verfahren zur Herstellung von vernetzten Mischpolymerisaten des Acrylnitrils - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von vernetzten Mischpolymerisaten des AcrylnitrilsInfo
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Description
AUSLEGESCHRIFT
Deutsche Kl.: 39 c - 25/01
Nummer: 1254867
Aktenzeichen: ■ M 26583 IV d/39 c
J 254 867 Anmeldetag: 25. März 1955
Auslegetag: 23. November 1967
Es ist bereits ein Verfahren zur Herstellung von vernetzten Acrylnitril-Mischpolymerisaten bekannt,
bei dem Acrylsäurenitril mit Divinylbenzol, Divinylglykol, Dipropenylglykol und Methylenbis-(acrylamid)
in wäßrigem Medium mischpolymerisiert wird.
Bei diesem Verfahren hat man jedoch Schwierigkeiten, ein homogenes Mischpolymerisat zu erhalten,
das von Acrylsäurenitril-Homopolymerisaten frei ist. Diese Schwierigkeit beruht auf der verschiedenen Polymerisationsgeschwindigkeit
der Monomeren und der hohen Löslichkeit des Acrylnitrils in Wasser. In der wäßrigen Phase findet daher eine gesonderte Polymerisation
statt, bei der sehr wenig Divinylbenzol, Divinylglykol, Dipropenylglykol bzw. Methylenbis-(acrylamid)
anwesend ist.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von vernetzten Mischpolymerisaten des Acrylnitrils durch
Polymerisation von 65 bis 85 Gewichtsprozent Acrylnitril mit 5 bis 20 Gewichtsprozent, jeweils bezogen
auf das Gemisch der Monomeren, an Divinylbenzol, a° Methacrylsäureanhydrid, Glykoldimethacrylat, Glykoldiacrylat,
Allylacrylat oder AUylmethacrylat in wäßriger Suspension in Gegenwart von Polymerisationskatalysatoren
und Suspensionsmitteln bei Temperaturen zwischen 50 und 80° C gefunden, bei dem
die Neigung des Acrylnitrils zur Homopolymerisation beschränkt wird und dadurch homogene Mischpolymerisationsprodukte
erhalten werden, wenn als drittes Monomeres 2 bis 10 Molprozent, bezogen auf die
Gesamtmenge der Monomeren, eines aliphatischen, wasserunlöslichen, aber in den beiden anderen Monomeren
löslichen, einfach ungesättigten Esters eingesetzt werden.
Gegenstand eines älteren Vorschlages ist zwar bereits ein Verfahren zur Herstellung von vernetzten
Acrylnitril-Mischpolymerisaten, bei dem Acrylnitril, Glykoldimethacrylat und Methacrylsäuremethylester
mischpolymerisiert werden können. Die Mischpolymerisation erfolgt hierbei jedoch in Masse, während
die Mischpolymerisation bei dem Verfahren der Erfindung in Suspension erfolgt.
Für das Verfahren der Erfindung eignen sich als drittes Monomeres Maleinsäureester, Methacryl- oder
Acrylsäureester und Vinylester, wie Vinylacetat.
Als Suspensionsmittel werden solche, die kolloide Lösungen ergeben, zweckmäßig in Pulverform, zugesetzt.
Genannt seien die Phosphate, Silikate und Carbonate von Erdalkalimetallen, Stärke, Gelatine,
Natriumpolymethacrylat und lösliche anorganische Salze. Die besten Ergebnisse erzielt man bei Verwendung
einer Polyvinylalkohollösung mittlerer Viskosität, die den pH-Wert der Suspension nicht be-Verfahren
zur Herstellung von vernetzten
Mischpolymerisaten des Acrylnitrils
Mischpolymerisaten des Acrylnitrils
Anmelder:
MONTECATINI Societä Generale
per rindustria Mineraria e Chimica,
Mailand (Italien)
per rindustria Mineraria e Chimica,
Mailand (Italien)
Vertreter:
Dr. Dr. J. Reitstötter, Patentanwalt,
München 15, Haydnstr. 5
München 15, Haydnstr. 5
Als Erfinder benannt:
Lorenzo Tavani,
Lorenzo Tavani,
Marcello Morini, Mailand (Italien)
Beanspruchte Priorität:
Italien vom 27. März 1954 (4091)
einflußt. Der pH-Wert muß unter 5 bleiben. Man erreicht so die höchsten Ausbeuten und die beste
Gleichförmigkeit des Mischpolymerisats.
Die Monomerenmischung, die einen Peroxydkatalysator enthält, wird gerührt, bis die Mischpolymerisation
vollständig ist. Das Mischpolymerisat fällt in Form von Körnern mit einem Durchmesser von etwa 0,2 bis
0,5 mm an.
Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten vernetzten Mischpolymerisate dienen zur Herstellung
von Ionenaustauschern.
IOg Polyvinylalkohol mittlerer Viskosität und 500 ecm Wasser werden in einen 3-1-Vierhalskolben,
der mit einem Thermometer, einem mechanischen Rührer, einem Rückflußkühler und einem Rohr zum
Einleiten von Stickstoff versehen ist, gegeben. Es wird gerührt, und sobald der gesamte Polyvinylalkohol gelöst
ist, wird eine Mischung zugesetzt, die aus 300 g Acrylsäurenitril, 30 g Acrylsäuremethylester, 50 g handelsüblichem
50%igem Divinylbenzol und 10 g Benzoylperoxyd besteht. Das Gemisch wird auf einen
pH-Wert von 5 eingestellt, auf 60° C erwärmt und 3 Stunden in einem Stickstoffstrom bei dieser Tem-
709 689/485
Claims (1)
- peratur belassen. Hierauf wird gekühlt, und die festen kugelförmigen Körner des Mischpolymerisats werden von der Flüssigkeit durch Dekantieren und Filtrieren abgetrennt und anschließend an der Luft getrocknet.Beispiel 2Es wird eine wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol gemäß Beispiel 1 verwendet, jedoch wird unter Rühren eine Mischung aus 380 g Acrylsäurenitril, 20 g Methacrylsäuremethylester, 100 g 50%igem Divinylbenzol und 10 g Benzoylperoxyd zugesetzt. Das Mischpolymerisat, das in Form von Kügelchen anfällt, wird in der gleichen Weise abgetrennt und getrocknet, wie sie im Beispiel 1 beschrieben ist.Beispiel 3Es wird wie im Beispiel 1 gearbeitet, jedoch mit der Abänderung, daß das Gemisch der Monomeren aus 300 g Acrylsäurenitril, 80 g Maleinsäurediisobutylester, 80 g 50%igem Divinylbenzol und 10 g Benzoyl- ao peroxyd besteht.Das in den Beispielen eingesetzte handelsübliche 50%ige Divinylbenzol enthält noch 40% Äthylvinylbenzol und 10% gesättigte hochsiedende Verbindungen. Dieses Handelsprodukt wird eingesetzt, da Divinylbenzol in reinem Zustand schwer erhältlich ist.Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von vernetzten Mischpolymerisaten des Acrylnitrils durch Polymerisation von 65 bis 85 Gewichtsprozent Acrylnitril mit 5 bis 20 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gemisch der Monomeren, an Divinylbenzol, Methacrylsäureanhydrid, Glykoldimethacrylat, Glykoldiacrylat, Allylacrylat oder AUylmethacrylat in wäßriger Suspension in Gegenwart von Polymerisationskatalysatoren und Suspensionsmitteln bei Temperaturen zwischen 50 und 80°C, dadurch gekennzeichnet, daß als drittes Monomeres 2 bis 10 Molprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren, eines aliphatischen, wasserunlöslichen, aber in den beiden anderen Monomeren löslichen, einfach ungesättigten Esters eingesetzt werden.In Betracht gezogene Druckschriften:
Britische Patentschrift Nr. 645 263;
USA.-Patentschrift Nr. 2 457 873;
Faserforschung und Textiltechnik, 4 (1953), Heft 11, 1.454 bis 460.In Betracht gezogene ältere Patente:
Deutsches Patent Nr. 1031517.709 689/425 11.(7 Q Buodesdiuckerei Berlin
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