DE1249521B - Verwendung von Polyamidkondensaten als Antistatika - Google Patents

Description

IHJ N D E S R E P U B L I K DEUTSC il L A N D

DEUTSCHES

PATENTA Rl T

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

C08g

Deutsche Kl.: 39 b - 22/04

Nummer: 1 249 521

Aktenzeichen: J 28114 IV c/39b

Anmeldetag: 11. Mai 1965

Auslegetag: 7. September 1967

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Polyamidkondensaten, die sich erstens aus einer Dicarbonsäure und zweitens einem Gemisch aus (a) einer Diaminopolyalkylenoxydverbindung und (b) einem aliphatischen, cycloaliphatische!! oder aromatischen Diamin oder einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder alkylcycloaliphatischen Aminosäure und/ oder» dem entsprechendem Lactam oder einem Gemisch des Diamins und der Aminosäure bzw. dem Lactam zusammensetzen, als Antistatika in Form von Überzügen auf Formkörpern polymeren Aufbaues.

An Stelle einer einzigen Dicarbonsäure, einer Diaminopolyalkylenoxydverbindung, einer Aminosäure bzw. eines Lactams oder Diamins können Gemische der genannten Verbindungen verwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Kondensate können zweckmäßigerweise dadurch erhalten worden sein, daß man die Komponenten gemischt und erhitzt hat, beispielsweise 30 Minuten bis 5 Stunden auf eine Temperatur im Bereich von 150 bis 300⁰C. Bei der Herstellung der Kondensate können an Stelle der Dicarbonsäuren selbst gewisse Derivate der Dicarbonsäuren verwendet worden sein, welche die gleichen Kondensate ergeben, wie z. B. die Ester, insbesondere die niedrigen Alkylester, oder die Halogenide der genannten Säuren. Die Herstellung gewisser Kondensate ist ausführlicher in der französischen Patentschrift 1 464 597 beschrieben.

Die bei der Herstellung der Kondensate verwendeten Dicarbonsäuren sind vorzugsweise aliphatische Dicarbonsäuren der Formel

HO₂C · (CH₂)J₄CO₂H

in. der η 0 oder eine positive ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt. Adipinsäure ist besonders geeignet. Andere geeignete aliphatische Dicarbonsäuren sind z. B. Oxalsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Sebacinsäure oder Decandicarbonsäure.

Andere geeignete Dicarbonsäuren sind cycloaliphatische, alkyleycloaliphatische, aromatische oder alkylaromatische Dicarbonsäuren. Unter cycloaliphatischen Dicarbonsäuren sollen solche Säuren verstanden werden, die eine durch die folgende Formel dargestellte Alkylenringstruktur aufweisen:

worin η 5 bis 16 bedeutet, 2 nicht am gleichen oder an benachbarten Kohlenstoffatomen befindliche Wasserstoffatome durch 2 Carboxylgruppen ersetzt sind, wobei die entsprechenden Dicarbonsäuren gebildet werden. Wenn aromatische Säuren verwendet werden, Verwendung von Polyamidkondensaten als
Antistatika

Anmelder:

Imperial Chemical Industries Limited, London

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Fincke, Dipl.-Ing. H. Bohr

und Dipl.-Ing. S. Staeger, Patentanwälte,

München 5, Müllerstr. 31

Als Erfinder benannt:

Joseph Oldham,

John Bryn Owen,

Harold Sagar,

Blackley, Manchester (Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:

Großbritannien vom 12. Mai 1964 (19 737,

19 738),

vom 18. März 1965 (11566)

sollten die Carboxylgruppen sich nicht an benachbarten Kohlenstoffatomen eines Ringsystems befinden. Beispiele für solche Dicarbonsäuren sind Hexahydroterephthalsäure, Hexahydro -ρ -xylylendicarbonsäure, p-Xylylendicarbonsäure, Terephthalsäure oder Isophthalsäure.

Die bei der Herstellung der Kondensate verwendeten Diaminopolyalkylenoxydverbindungen sind lineare Verbindungen, die zwei endständige Aminogruppen enthalten, die direkt oder über geeignete Brückengruppen an eine Polyalkylenoxydkette gebunden sind. Solche Verbindungen können zweckmäßigerweise durch die folgende Formel dargestellt werden

NH₂ · X(Alkylen O)_WY NH₂

worin X eine direkte Bindung oder eine Brückengruppe darstellt, Y eine Brückengruppe darstellt und η eine positive Ganzzahl ist, die mindestens einen Wert von 2, vorzugsweise mindestens von 7 aufweist. Die Alkylenreste in einer Polyalkylenoxydkette können alle gleich sein, oder die Kette kann auch mehr als eine Art von Alkylenresten enthalten, beispielsweise kann sie ein Gemisch von Äthylen- und Propylenresten aufweisen. Die Alkylenreste können von bis 12 Kohlenstoffatome enthalten, aber Äthylenreste werden besonders bevorzugt. Solche Diamino-

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polyalkylenoxydverbindungen können beispielsweise aus einem Polyalkylenoxyddiol der Formel

HO(Alkylen O)_n+1H

erhalten worden sein durch Umwandlung der Hydroxylgruppen in Halogenatome, beispielsweise in Chloratome, durch Umsetzung mit Thionylchlorid und anschließender Reaktion der erhaltenen Dihalogenverbindung mit Ammoniak, wobei die entsprechende Diaminoverbindung erhalten wird, worin X eine direkte Bindung und Y ein Alkylenrest darstellt. Außerdem können sie aus einem Polyalkylenoxyddiol der Formel

HO(Alkylen O)₇₁H

erhalten werden durch Reaktion mit Acrylnitril, wobei der Bis-ß-cyanoäthyläther erhalten wird, und nachfolgender Reduktion zum entsprechenden Bisy-aminopropyläther, worin X die Gruppe

— CH₂CH₂CH₂O —
darstellt und Y die Gruppe

— CH₂CH₂CH₂ —

darstellt. Außerdem können sie aus Polyalkylenoxyddiol der Formel

HO(Alkylen O)_nH

erhalten werden durch Reaktion mit einem 2-Aminomethyl-3,4-dihydro-2H-pyran in Gegenwart von wasserfreiem Chlorwasserstoff, worin X eine 2-Methylentetrahydropyran-6-yloxygruppe darstellt und Y eine 2-Methyleritetrahydropyran-6-ylgruppe darstellt. Die Diaminopolyalkylenoxydverbindungen umfassen auch solche Diamine, die in bekannter Weise aus Alkylenoxydkondensaten, die zwei Hydroxylgruppen enthalten, hergestellt worden sein können. Solche Alkylenoxydkondensate können erhalten werden durch Reaktion eines Alkylenoxyds oder eines Gemisches von Alkylenoxyden mit einer Verbindung, die zwei mit dem Alkylenoxyd reaktionsfähige Wasserstoffatome enthält, wie z. B. Wasser, einem Diol, einem zweiwertigen Phenol, einer Dicarbonsäure, einem primären Amin, einem primären Amid oder einem bissekundären Amin. Solche Alkylenoxydkondensate sind z. B.:

1. Alkylenoxydkondensate von Glykolen, insbesondere von Glykolen mit mehr als 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. 1,6-Hexandiol,

2. Alkylenoxydkondensate primärer Amine, wie z. B. Methylamin, Äthylamin oder Hexadecylamin, oder

3. Alkenoxydkondensate von zweiwertigen Phenolen, wie z. B. Diphenylolpropan.

Besonders bevorzugte Alkylenoxyde sind Äthylenoxyd oder Propylenoxyd, obwohl andere Alkylenoxyde, wie z. B. 1,2- oder 2,3-Butylenoxyde, ebenfalls verwendet werden können. Die Umwandlung der Alkylenoxydkondensate, die zwei Hydroxylgruppen enthalten, in die Diaminopolyalkylenoxydverbindungen kann ausgeführt werden beispielsweise durch die bereits beschriebenen Verfahren zur Umwandlung von Polyoxydalkylendiolen in Diaminopolyalkylenoxydverbindungen. Die Diaminopolyalkylenoxydverbindungen haben vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 300 bis 6000.

Die aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Diamine, die zur Herstellung der Kondensate verwendet werden, können jegliche aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Diamine sein, einschließlich alkylcycloaliphatische oder alkylaromatische Diamine. Besonders bevorzugt werden jedoch aliphatische Diamine mit der Formel

NH₂ · (CHa)_n NH₂

ίο worin η eine positive Ganzzahl von 2 bis 12 darstellt. Hexamethylendiamin ist besonders geeignet. Andere geeignete aliphatische Diamine sind z. B. Äthylendiamin, Nonamethylendiamin, Decamethylendiamin, Dodecamethylendiamin oder /J-Methylhexamethylendiamin.

Unter cycloaliphatischen Diaminen sollen Diamine verstanden werden, die einen Alkylenring der Struktur

: (CH₂)„ -.

! 1

enthalten, worin η 5 bis 16 bedeutet, 2 Wasserstoffatome, die sich nicht am gleichen oder an benachbarten Atomen befinden, durch 2 Aminogruppen ersetzt sind, wobei das entsprechende Diamin gebildet wird. Wenn aromatische Diamine verwendet werden, sollten die Aminogruppen sich nicht an benachbarten Atomen befinden. Beispiele für geeignete cycloaliphatische oder aromatische Diamine sind 1,3- oder 1,4-Diaminocyclohexan, p-Xylylendiamin, p-Phenylendiamin oder p-Toluylendiamin. Die Diamine können in Form von Salzen mit den Dicarbonsäuren verwendet werden.

Unter aliphatischen Aminosäuren oder Lactamen sollen insbesondere aliphatische »-Aminocarbonsäuren und die davon abgeleiteten Lactame verstanden werden. Besondere Verbindungen dieser Klasse können durch eine der folgenden Formeln dargestellt werden:

NH₂(CH₂)^CO₂H

I— (CH₂)_n —,
¹ NH-CO-i

worin η eine positive Ganzzahl von 5 bis 11 bedeutet.

Caprolactam ist besonders geeignet. Andere geeignete Lactame sind z. B. Laurinlactam (Dodecanolactam), Önanthlactam oder Capryllactam.

Unter cycloaliphatischen Aminosäuren sollen solche Säuren verstanden werden, welche eine durch die folgende Formel dargestellte Alkylenringstruktur besitzen :

oder

worin η von 5 bis 16 ist, 2 Wasserstoffatome, die sich nicht am gleichen oder an benachbarten Kohlenstoffatomen befinden, durch 1 Amino- bzw. 1 Carboxylgruppe ersetzt sind.

In alkylcycloaliphatischen Aminosäuren können die Amino- oder Carboxylgruppen an den Ring oder an Seitenkettenkohlenstoffatome gebunden sein.

Beispiele für cycloaliphatische oder alkylcycloaliphatische Aminosäuren sind z. B. 4-Aminocyclohexancarbonsäure, 4-Aminomethylcyclohexancarbonsäure oder 4-Aminocyclohexylessigsäure.
Es wird bevorzugt, solche Kondensate zu verwenden, worin die bei der Herstellung verwendete Menge Dicarbonsäure nahezu stöchiometrisch äquivalent der verwendeten Menge Diamin ist, worunter die

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Summe der Mengen von Diaminopolyalkylenoxydver- schmutzen, sondern auch die Neigung, beim Tragen bindung und aliphatischem, cycloaliphatischem und unangenehm zu werden, und zwar wegen der bearomatischem Diamin verstanden werden soll. Es ist schränkten Kapazität zur Absorption von Feuchtigauch bevorzugt, daß das Gewichtsverhältnis der Di- keit. Solche Materialien sind z. B. solche, die aus aminopolyalkylenoxydverbindung und das Gesamt- 5 Polyolefinen, Polyamiden, Polyestern, Polymeren oder gewicht des aliphatischen, cycloaliphatische!! oder Mischpolymeren von Acrylnitril oder Cellulosetriaromatischen Diamins und der aliphatischen, cyclo- acetat bestehen.

aliphatischen oder alkylcycloaliphatischen Amino- Da die Kondensate leicht in Wasser dispergierbar

säure und/oder des Lactams im Bereich von 10: 90 sind und in Wasser sogar löslich sein können, ist es

bis 95 : 5 liegt. io zweckmäßig, sie auf Formgegenstände aus wäßrigem

Die Kondensate sind gewöhnlich Feststoffe, oft von Medium aufzubringen. Gegebenenfalls kann jedoch

gummiartiger Natur. In Abhängigkeit von der Menge eine Lösung oder Dispersion in einem organischen

der verwendeten Diamiiiopolyalkylenoxydverbindung Lösungsmittel oder in einem Gemisch aus einem

zeigen sie einen unterschiedlichen Grad von Löslich- organischen Lösungsmittel und Wasser verwendet

keit in Wasser, wobei die Löslichkeit mit dem Anteil 15 werden. Die Lösung oder Dispersion kann auf den

der Alkylenoxydgruppen in dem Molekül steigt. Solche Formgegenstand durch jedes geeignete Verfahren

Verbindungen, die nicht in Wasser löslich sind, können aufgebracht werden, beispielsweise durch Tauchen,

leicht in wäßrigen Medien dispergiert werden. Imprägnieren oder Spritzen oder durch Aufbringen

Natürliche polymere Materialien sind z. B. Cellu- mit einer Bürste, einer Auftragwalze oder mit einer

losematerialien oder Proteinmaterialien, wie z. B. 20 Rollenquetsche. Die Aufbringung wird zweckmäßiger-

Keratin. Synthetische polymere Materialien sind z. B. weise bei normaler Temperatur vorgenommen, aber

Polyolefine, wie z. B. Polyäthylen oder Polypropylen, sie kann gegebenenfalls bei mäßig erhöhter Tempe-

Polyamide, wie z.B. Nylon, einschließlich Polymere ratur, beispielsweise bei einer Temperatur bis zu 5O⁰C,

des Caprolactams, Polyester, wie z. B. Polyäthylen- vorgenommen werden.

terephthalat, Polymere oder Mischpolymere von 25 Nach der Aufbringung der Lösung oder Dispersion

Acrylnitril, Celluloseestern, wie z. B. Cellulosetri- kann der Formgegenstand getrocknet werden, ge-

acetat, und auch Glas. gebenenfalls bei gewöhnlicher Temperatur, aber

Die Formgegenstände können von jeder ge- zweckmäßigerweise bei erhöhten Temperaturen bis

wünschten Art sein. Sie können aus polymerem Mate- hinauf zu ungefähr 12O⁰C.

rial durch irgendein bekanntes Verformungsverfahren 30 Die Menge des auf den Formgegenstand auferhalten werden sein, wie z. B. durch Gießen, Pressen gebrachten Kondensationsprodukts kann innerhalb oder Extrudieren. Die erfindungsgemäße Verwendung weiter Grenzen verschieden sein. In den meisten ist insbesondere jedoch auf Fäden, Fasern, Folien Fällen liegt jedoch die aufgebrachte Menge im Bereich oder Filme anwendbar und vor allem auf Textil- von 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf den Formmaterialien, die solche Fäden oder Fasern enthalten. 35 gegenstand.

Textilmaterialien sind z. B. Lunte, Garne, nichtge- In einigen Fällen kann es zweckmäßig sein, den webte Stoffe, gewebte oder gestrickte bzw. gewirkte Formgegenstand nach der Aufbringung des Konden-Textilstoffe, wie auch Fäden oder Fasern. Natürliche sationsprodukts einzubrennen, um eine verbesserte polymere Materialien können bereits in faseriger Form Fixierung zu erzielen. Beispielsweise kann der Formvorliegen, wie z. B. als Baumwoll- oder Wollefasern, 40 gegenstand 10 Sekunden bis 30 Minuten auf eine oder sie können in faserige Form übergeführt werden, Temperatur im Bereich von 120 bis 22O⁰C erhitzt wie z. B. bei der Umwandlung von natürlicher Cellu- werden.

lose in Cellulosekunstseide. Synthetisches polymeres Zusätzlich zu dem Kondensationsprodukt kann

Material kann durch das Naß- oder Trockenspinn- vorteilhafterweise auf den Formgegenstand auch

verfahren, je nach Eignung, in faserige Form über- 45 ein Vernetzungsmittel oder ein Harzvorkondensat

geführt werden. . und gegebenenfalls auch ein Katalysator aufgebracht

Die erfindungsgemäße Verwendung kann beispiels- werden, die mit dem Kondensationsprodukt reagieren

weise zur Behandlung von Cellulosetextilmaterialien und die Fixierung des letzteren auf den Formgegen-

verwendet werden, um den Griff zu modifizieren oder stand unterstützen, indem sie seine Löslichkeit in

die Abriebwiderstandsfähigkeit zu verbessern. Das 50 Wasser vermindern. Solche Materialien können zu-

Verfahren kann auch auf Cellulosetextilmaterialien sammen mit Kondensationsprodukten aufgebracht

gemeinsam mit einem Antiknittermittel, wie z. B. werden,

einem Harz, verwendet werden. Geeignete Vernetzungsmittel sind z. B. Aldehyde

Es ist allgemein bekannt, daß Formgegenstände, oder Dialdehyde, wie z. B. Formaldehyd, Acrolein die aus hydrophobem polymerem Material bestehen, 55 oder Glyoxal, die zu Vernetzungsreaktionen fähig nicht nur eine sehr begrenzte Kapazität zur Aufnahme sind, oder auch Cyanurhalogenide oder Dihalogenvon Feuchtigkeit besitzen, sondern auch leicht elek- triazinderivate. Harzvorkondensate sind z. B. die trisch aufgeladen werden, wenn sie einer Reibung Kondensationsprodukte im Anfangsstadium von Formausgesetzt sind. Diese Eigenschaften sind nachteilig, aldehyd mit Stickstoffverbindungen, wie z. B. Harnweil elektrisch aufgeladene Gegenstände Schmutz und 60 stoff, Thioharnstoff, Dicyandiamid, Amide, Amine, Staub leicht anziehen. Darüber hinaus ist ein Film, Carbamate, Aminotriazine, Urone, Ureine, Ureide, der aus einem hydrophoben polymeren Material Imidazolidone, Pyridone oder Triazone, insbesondere besteht, das elektrisch aufgeladen wurde, schwierig die Methylolderivate solcher Verbindungen oder die zu handhaben, weil er von anderen Gegenständen niedrigen Alkyläther solcher Methylolderivate; die angezogen wird und daran haftenbleibt. Weiterhin 65 Methylolderivate von Stickstoff enthaltenden PoIybesitzen Textilmaterialien, die aus hydrophobem meren, wie z. B. wasserlösliche Harnstoff-Formpolymerem Material bestehen und die für Kleidung aldehydpolykondensate, Polyacrylamide oder Addiverwendet werden, nicht nur den Nachteil, leicht zu tionsmischpolymere, die Acrylamid enthalten, die

niedrigen Alkyläther solcher Methylolderivate oder Polyacetale, wie z. B. die Acetalkondensationsprodukte von Aldehyden, wie z. B. Formaldehyd, Acetaldehyd, Glyoxal, Malondialdehyd, Succindialdehyd, Adipaldehyd, Hydroxyadipaldehyd oder Terephthalaldehyd mit Alkoholen, wie z. B. Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Glycerin, Pentaerythrit oder Dipentaerythrit, insbesondere Polyacetale solcher Art, wie sie in den USA.-Patentschriften 2 785 947, 2 785 948, 2 785 949, 2 785 995, 2 785 996 und 2 786 081 beschrieben sind.

Wenn ein Katalysator verwendet wird, so soll er so ausgewählt werden, daß er die Reaktion des Harzvorkondensats mit sich selbst oder des Harzvorkondensats oder Vernetzungsmittel mit dem Kondensationsprodukt oder mit dem Formgegenstand oder mit beiden vorantreibt. Der Katalysator kann beispielsweise ein saurer oder ein alkalischer Katalysator sein. Im Fall eines Harzvorkondensats sind schwach saure Substanzen oder Substanzen, die beim Erhitzen Säure in Freiheit setzen, besonders geeignet. Als Beispiele für solche Substanzen sollen genannt werden unter anderem organische Säure, wie z. B. Oxalsäure, Salze von schwachen Basen und starken Säuren, wie z. B. Zinkchlorid, die Mineralsäuresalze organischer Amine oder insbesondere Ammoniumsalze, wie z. B. Ammoniumsulfat oder Ammoniumchlorid oder im wesentlichen neutrale Substanzen, die beim Erhitzen sauer reagieren, wie z. B. Magnesiumchlorid oder Ammoniumthiocyanat. Gemische solcher Katalysatoren können gegebenenfalls angewendet werden.

Auf den Formgegenstand können gemeinsam mit den Kondensationsprodukten Hydroxyalkyläther von Cellulose oder Stärke aufgebracht werden.

Auf den Formgegenstand können gemeinsam mit den Kondensationsprodukten auch Antioxydationsmittel oder Stabilisatoren aufgebracht werden, die zur Verhinderung der Zersetzung der Kondensationsprodukte dienen, insbesondere wenn das Verfahren eine Einbrennbehandlung bei hohen Temperaturen umfaßt.

Besonders geeignete Antioxydationsmittel sind Verbindungen der folgenden Klassen:

(I) Mehrwertige Phenole, wie z. B. Pyrogallol, oder Ester der Gallussäure,

(II) substituierte einwertige Phenole, insbesondere alkylcycloalkyl-, aralkyl-, aryl- oder alkoxysubstituierte Phenole, wie z. B. 2-(<%-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 4-Benzyl-2,6-dihydroxymethylphenol oder 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol,

(III) Bis-Phenole, wie z. B. Bis-[2-hydroxy-3-(«-methylcyclohexyl) - 5 - methylphenyl] - methan, l,l-Bis-(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-l-n-octylmethan oder Bis-(3-tert.-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-methan,

(IV) Sulfide, wie z. B. Dilaurylthiodipropionat, Dioctylsulfid oder Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-sulfid,

(V) Dithiocarbamate, wie z. B. Natriumdiäthyldithiocarbamat, Zinkdiäthyldithiocarbamat, Zinkdinonyldithiocarbamat, 2,6-Bis-(piperidinothiocarbonylthiomethyl)-4-methylphenoloder 2,6-Di-tert.-butyl-4-diäthylthiocarbamoylthiomethylphenol, oder

(VI) Dialkyldithiophosphate, wie z. B. Zinkdinonyldithiophosphat.

Nach der Aufbringung des Kondensationsprodukts auf den Formgegenstand und gegebenenfalls nach der Einbrennbehandlung kann der Formgegenstand in Wasser gespült und gegebenenfalls in einer heißen Lösung eines Waschmittels gewaschen werden, das auch ein Alkali, wie z. B. Soda, enthalten kann, um jegliche Reste säurer Katalysatoren zu neutralisieren. Abschließend kann der Formgegenstand dann mit Wasser gespült und getrocknet werden.

ίο Wenn der Formgegenstand ein Textilmaterial ist, so kann das erfindungsgemäß verwendete Polyamidkondensat vor, gemeinsam mit oder nach anderen chemischen oder mechanischen Veredelungsverfahren aufgebracht werden, wie z. B. beim Schrumpf- oder Knitterfestmachen, beim Modifizieren des Griffs oder Oberflächenglanzes, bei der Wasserabstoßung und beim optischen Aufhellen.

Die behandelten Formgegenstände ändern sich nur wenig im Aussehen und behalten ihre wünschenswerten Eigenschaften bei. Textilmaterialien, die aus hydrophobem polymerem Material bestehen, behalten ihre eigentümlichen Eigenschaften, wie z. B. Widerstandsfähigkeit gegen Knittern oder Brechen, aber sie fühlen sich gewöhnlich voller und wärmer an. Als Folge der Behandlung wird ihre Feuchtigkeitsabsorptionsfähigkeit verbessert, und ihre Neigung, sich elektrisch aufzuladen und Schmutz aufzunehmen, wird damit verringert. Diese erwünschten Eigenschaften werden durch wiederholte Wasch- und Reinigungsverfahren nicht leicht zerstört.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Alle Teile und Prozentangaben sind in Gewicht ausgedrückt.

Beispiel 1

70 Teile eines α,ω-Diaminopolyoxydäthylens mit einem Molekulargewicht von 1460, 30 Teile des Salzes aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure, 7 Teile Adipinsäure und 100 Teile Wasser wurden eine ³/₄ Stunde in einem verschlossenen Behälter auf 220° C erhitzt. Der Druck wurde dann während einer halben Stunde abgelassen und die Temperatur gleichzeitig auf 270° C erhöht. Die Temperatur wurde 2 Stunden unter einem Stickstoffstrom auf 265 bis 270⁰C gehalten. Das Produkt wurde abgekühlt und zermahlen. Ein Stück Textilstoff aus Polyamidseide wurde erfindungsgemäß mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die 5 Teile einer 10 °/_oigen Lösung des obigen Produkts in 50: 50 wäßrigem Äthanol und 95 Teilen Wasser enthielt. Der Textilstoff wurde dann ausgedrückt, so daß er 50% seines Trockengewichts an Flüssigkeit zurückhielt, und bei 100° C getrocknet. Der erhaltene Textilstoff hatte im Vergleich zu einem unbehandelten Kontrolltextilstoff eine verminderte Neigung, sich elektrostatisch aufzuladen, und besaß ein verbessertes Feuchtigkeitsabsorptionsvermögen.

Beispiel 2

Ein Stück eines Textilstoffs aus Polyamidseide wurde erfindungsgemäß mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die 5 Teile einer 10 °/_oigen Lösung des nach Beispiel 1 hergestellten Produkts in 50: 50 wäßrigem Äthanol, 0,4 Teile eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensats, das nach der Vorschrift vom Beispiel 2 der britischen Patentschrift 953 754 hergestellt war, 0,2 Teile Ammoniumchlorid und 94,4 Teile Wasser enthielt. Der Textilstoff wurde dann aus-

gedrückt, so daß er 50°/₀ seines Trockengewichts an Flüssigkeit zurückhielt, bei 12O⁰C getrocknet und 3 Minuten bei 150° C kondensiert.

Der erhaltene Textilstoff besaß im Vergleich zu einem unbehandelten Kontrolltextilstoff eine verminderte Neigung, sich elektrostatisch aufzuladen, und besaß ein verbessertes Feuchtigkeitsabsorptionsvermögen. Diese Effekte wurden nach wiederholtem Waschen beibehalten.

Beispiel 3

Ein Stück Textilstoff aus Polyamidseide wurde erfindungsgemäß mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die 5 Teile einer 10°/₀igen Lösung des Kondensationsprodukts aus ίχ,ω-Diaminopolyoxydmethylen vom Molekulargewicht 1464, Caprolactam und Adipinsäure, das nach Beispiel 1 der französischen Patentschrift 1 464 597 hergestellt war, in 50: 50 wäßrigem Äthanol und 95 Teile Wasser enthielt. Der Textilstoff wurde dann ausgedrückt, so daß er 50°/₀ seines Trockengewichts an Flüssigkeit zurückhielt, und bei 100⁰C getrocknet.

Der erhaltene Textilstoff hatte im Vergleich zu einem unbehandelten Kontrolltextilstoff eine verminderte Neigung, sich elektrostatisch aufzuladen, und besaß ein verbessertes Feuchtigkeitsabsorptionsvermögen.

Beispiel 4

Ein Stück Textilstoff aus Polyamidseide wurde erfindungsgemäß mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die 5 Teile einer 10 °/_oigen Lösung des Kondensationsprodukts aus α,ω-Diaminopolyoxydäthylen vom Molekulargewicht 1646, Caprolactam und Adipinsäure, welches nach der Vorschrift vom Beispiel 2 der französischen Patentschrift 1 464 597 hergestellt war, in 50 : 50 wäßrigem Äthanol, 0,4 Teile eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensats, das nach Beispiel 2 der britischen Patentschrift 953 754 hergestellt war, 0,2 Teile Ammoniumchlorid und 94,4 Teile Wasser enthielt. Der Textilstoff wurde dann ausgedrückt, so daß er 50°/₀ seines Trockengewichts an Flüssigkeit zurückhielt, bei 12O⁰C getrocknet und 3 Minuten bei 15O⁰C kondensiert.

Der erhaltene Textilstoff besaß im Vergleich zu einem unbehandelten Kontrolltextilstoff eine verminderte Neigung, sich elektrostatisch aufzuladen, undeinverbessertesFeuchtigkeitsabsorptionsvermögen. Diese Effekte wurden nach wiederholtem Waschen beibehalten.

B e i sp i e 1 5

Ein Stück eines Textilstoffs aus Polyamidseide wurde erfindungsgemäß nach der Vorschrift vom Beispiel 4 mit einer wäßrigen Lösung behandelt, die 1,5 Teile einer hydroxyäthylierten Cellulose, 5 Teile einer 10°/₀igen Lösung des Kondensationsprodukts aus α,ω-Diaminopolyoxyäthylen vom Molekulargewicht 1464, Caprolactam und Adipinsäure, hergestellt nach der Vorschrift vom Beispiel 2 der französischen Patentschrift 1 464 597, in 50 : 50 wäßrigem Äthanol, 0,4 Teile eines verätherten Polymethylolmelamin-Harnstoff-Vorkondensats, wie es im Beispiel 10 der britischen Patentschrift 953 754 beschrieben ist, 0,2 Teile Ammoniumchlorid und 92,9 Teile Wasser enthielt.

Nach. 5 Minuten dauerndem Waschen bei 50°C in einer Lösung, die 0,1 °/₀ eines nichtionischen Waschmittels und 0,1 °/₀ Soda enthielt, um jegliches nicht umgesetztes Material zu entfernen, wurde der Textilstoff in Wasser gespült und getrocknet.

Der erhaltene Textilstoff besaß im Vergleich zu einem nicht behandelten Kontrolltextilstoff eine verminderte Neigung, sich elektrostatisch aufzuladen, ein verbessertesFeuchtigkeitsabsorptionsvermögen und eine verminderte Neigung zu schmutzen. Diese Effekte wurden nach wiederholtem Waschen beibehalten.

Beispiel 6

Ein Stück eines Textilstoffs aus Polyacrylnitrilfaser wurde erfindungsgemäß mit einer wäßrigen Zusammensetzung imprägniert, die 50Teile einer 10 °/_oigen Lösung des Kondensationsprodukts aus α,ω-Diaminopolyoxydäthylen vom Molekulargewicht 1464, Caprolactam und Adipinsäure, das nach der Vorschrift vom Beispiel 2 der französischen Patentschrift 1464 597 hergestellt war, in 50: 50 wäßrigem Isopropanol, 1 Teil einer 20 °/_oigen nichtionischen wäßrigen Dispersion des Antioxydationsmittels Bis-[2-hydroxy-3-(oc-methylcyclohexyl)-5-methylphenyl]-methan und 49 Teile Wasser enthielt. Der Textilstoff wurde ausgedrückt, so daß er 40 °/₀ seines Trockengewichts an Flüssigkeit zurückhielt, 1 Minute bei 120⁰C getrocknet und 3 Minuten bei 135° C kondensiert.

Der erhaltene Textilstoff besaß im Vergleich zu einem unbehandelten Kontrolltextilstoff eine verminderte Neigung, sich elektrostatisch aufzuladen, und zwar sowohl vor als auch nach dem Waschen.

B e i s ρ i e 1 7

Ein Stück eines Textilstoffs aus einer Polyesterfaser wurde erfindungsgemäß mit einer wäßrigen Zusammensetzung imprägniert, die 50Teile einer 10 °/_oigen Lösung des Kondensationsprodukts aus α,ω-Diaminopolyoxydäthylen vom Molekulargewicht 1464, Caprolactam und Adipinsäure, das nach der Vorschrift vom Beispiel 2 der französischen Patentschrift 1 464 597 hergestellt war, in 50: 50 wäßrigem Isopropanol, 1 Teil einer 20°/_oigen nichtionischen wäßrigen Dispersion des Antioxydationsmittels Bis-[2 - hydroxy - 3 - (α - methylcyclohexyl) - 5 - methylphenyl]-methan und 49 Teile Wasser enthielt. Der Polyestertextilstoff wurde ausgedrückt, so daß er 20°/₀ seines Trockengewichts an Flüssigkeit zurückhielt, 1 Minute bei 110⁰C getrocknet und im Anschluß daran 30 Sekunden auf 180⁰C erhitzt.

Der behandelte Textilstoff besaß im Vergleich zu einem unbehandelten Kontrolltextilstoff eine verminderte Neigung, sich elektrostatisch aufzuladen und durch fetten Staub sich zu beschmutzen.

Beispiel 8

60 Teile eines α,ω-Diaminopolyoxydäthylens vom

Molekulargewicht 1540, 40 Teile Caprolactam und

• 5,7 Teile Adipinsäure wurden zusammen bei 259⁰C 2 Stunden unter einem Strom von sauerstofffreiem Stickstoff gerührt. Das Produkt wurde in ein gut gerührtes Gemisch aus 900 Teilen Wasser und 400 Teilen Isopropanol, das vorher auf 6O⁰C erwärmt worden war, gegeben. Es wurde eine klare Lösung erhalten, die sich beim Abkühlen zu einem Gel verfestigte.

. Ein Stück eines Textilstoffs aus Polyamidseide wurde erfindungsgemäß mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die durch Zusatz von 36 Teilen der obigen

709 640/59C

Lösung, 0,4 Teilen eines Harnstoff-Fonnaldehyd-Kondensats, das nach der Vorschrift vom Beispiel 2 der britischen Patentschrift 953 754 hergestellt war, und 0,2 Teilen Ammoniumchlorid zu 63,6 Teilen Wasser hergestellt wurde. Der Textilstoff wurde dann ausgedrückt, so daß er 50°/₀ seines Trockengewichts an Flüssigkeit zurückhielt, bei 120⁰C 1 Minute getrocknet und bei 16O⁰C 1 Minute kondensiert.

Der erhaltene Textilstoff besaß im Vergleich zu einem unbehandelten Koritrolltextilstoff eine verminderte Neigung, sich elektrostatisch aufzuladen, und ein verbessertes Feuchtigkeitsabsorptionsvermögen. Diese Effekte wurden nach wiederholtem Waschen beibehalten.

B e i s ρ i e 1 9

25 Teile eines durch Aminomethyltetrahydropyranylgruppen endmodifizierten Polyoxydäthylens (hergestellt aus Polyoxydäthylenglykol vom Molekulargewicht 1540 durch Umsetzung mit Aminomethyldihydropyran), 25 Teile Caprolactam und 2,6 Teile Adipinsäure wurden miteinander umgesetzt, und zwar 3V₂ Stunden bei 190° C unter einem sauerstofffreien Stickstoffstrom und dann IV₄ Stunden bei 19O⁰C und 15 mm Druck, wobei ein hartes etwas sprödes Polymerisat erhalten wurde.

30 Teile dieses Polymeren wurden in einem Gemisch aus 120 Teilen Wasser und 120 Teilen Isopropanol gelöst.

Ein Stück Textilstoff aus Polyamidseide wurde erfindungsgemäß mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die durch Zugabe von 14,4 Teilen der obigen Lösung, 0,4 Teilen eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensats, das nach Beispiel 2 der britischen Patentschrift 953 754 hergestellt worden war, und 0,2 Teilen Ammoniumchlorid zu 85 Teilen Wasser hergestellt wurde. Der Textilstoff wurde dann ausgedrückt, so daß er 50°/₀ seines Trockengewichts an Flüssigkeit zurückhielt, 1 Minute bei 120° C getrocknet und 1 Minute bei 160⁰C kondensiert.

Der erhaltene Textilstoff besaß im Vergleich zu einem unbehandelten Kontrolltextilstoff eine verminderte Neigung, sich elektrostatisch aufzuladen, und ein verbessertes Feuchtigkeitsabsorptionsvermögen. Diese Effekte wurden nach wiederholtem Waschen beibehalten.

Beispiel 10

Ein Stück eines Textilstoffs aus Polyäthylenglykolterephthalatfaser wurde mit einer wäßrigen Zusammensetzung imprägniert, die 80Teile einer 10 °/_oigen Lösung des nach Beispiel 1 hergestellten Produkts in 50: 50 wäßrigem Isopropanol, 1,6 Teile eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensats, das nach der Vorschrift vom Beispiel 2 der britischen Patentschrift 953 754 hergestellt worden war, 0,8 Teile Ammoniumchlorid, 1 Teil einer 20 °/_oigen wäßrigen, nichtionischen Dispersion des Antioxydationsmittels Bis-[2-hydroxy-3-(«-methylcyclohexyl)-5-methylphenyl]-methanund 16,6 Teile Wasser enthielt. Der Textilstoff wurde ausgedrückt, so daß er 25% seines Trockengewichts an Feuchtigkeit zurückhielt, 1 Minute bei HO⁰C getrocknet und eine weitere Minute auf 14O⁰C erhitzt.

Der erhaltene Textilstoff besaß im Vergleich zu einem nicht behandelten Polyäthylenglykolterephthalattextilstoff eine verminderte Neigung, sich elektrostatisch aufzuladen, und besaß auch eine erhöhte Wasserabsorption. Diese Effekte wurden nach wiederholtem Waschen beibehalten.

B e i s ρ i e 1 11

Ein Stück Textilstoff aus Polyacrylnitrilfaser wurde mit einer wäßrigen Zusammensetzung imprägniert, welche 50 Teile einer 10°/₀igen Lösung des nach Beispiel 1 hergestellten Produkts in 50: 50 wäßrigem

'' Isopropanol und 0,6 Teile einer 20°/₀igen wäßrigen

ίο nichtionischen Dispersion des Antioxydationsmittels Bis - [2 - hydroxy- 3 - (α - methylcyclohexyl) - 5 - methylphenyl]-methan und 49,4 Teile Wasser enthielt. Der Textilstoff wurde ausgedrückt, so daß er 40 °/₀ seines Trockengewichts an Flüssigkeit zurückhielt, 1 Minute bei 12O⁰C getrocknet und dann 3 Minuten auf 14O⁰C erhitzt.

Der behandelte Textilstoff besaß im Vergleich zu einem unbehandelten Kontrolltextilstoff eine verminderte Neigung, sich elektrostatisch aufzuladen und fetten Schmutz aufzunehmen.

,. B e i s ρ i e 1 12

Ein Stück Textilstoff aus Polyamidfaser wurde mit einer wäßrigen Zusammensetzung imprägniert, die

as 66 Teile einer lO°/oigen Lösung des nach Beispiel 1 hergestellten Produkts in 50: 50 wäßrigem Äthanol, 0,8 Teile einer 20 ^o/_oigen wäßrigen nichtionischen Dispersion des Antioxydationsmittels Bis-[2-hydroxy-3 - («- methylcyclohexyl) - 5- methylphenyl] - methan und 33,2 Teile Wasser enthielt. Der Textilstoff wurde ausgedrückt, so daß er 30°/₀ seines Trockengewichts an Flüssigkeit zurückhielt, bei 110⁰C 1 Minute getrocknet und eine weitere Minute auf 140⁰C erhitzt.
Der erhaltene Textilstoff hatte im Vergleich zu einem unbehandelten Kontrolltextilstoff nicht nur eine verminderte Neigung, sich elektrostatisch aufzuladen, sondern er besaß auch ein verbessertes Feuchtigkeitsabsorptionsvermögen. Diese Eigenschaften waren auch bei wiederholtem mildem Waschen permanent.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Verwendung von Polyamidkondensaten, die sich erstens aus einer Dicarbonsäure und zweitens einem Gemisch aus (a) einer Diaminopolyalkylenoxydverbindung und (b) einem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Diamin oder einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder alkylcycloaliphatischen Aminosäure und/oder dem entsprechenden Lactam oder einem Gemisch des Diamins und der Aminosäure bzw. dem Lactam zusammensetzen, als Antistatika in Form von Überzügen auf Formkörpern polymeren Aufbaues.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich gleichzeitig mit dem Polyamidkondensat ein Vernetzungsmittel oder ein Harzvorkondensat und gegebenenfalls ein Katalysator mitverwendet wird.

3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in Verbindung mit dem Polyamidkondensat ein Hydroxydalkyläther von Cellulose oder Stärke mitverwendet wird.

4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Antioxydationsmittel in Verbindung mit dem Polyamidkondensat mitverwendet wird.

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