DE1249458B - Filmbildendes Haut schutzmitel - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
A611
Deutsche KL: 30 i -10
Nummer: 1 249 458
Aktenzeichen: M 50450IV a/30 i
Anmeldetag: 3. Oktober 1961
Auslegetag: 7. September 1967
Zum Schutz der Körperhaut gegen die schädliche Einwirkung gewisser, in den verschiedenen Industriezweigen
benutzter Substanzen gelangen Schutzschichten zur Anwendung, deren Zusammensetzung
sich im allgemeinen danach unterscheidet, ob sie zum Schutz gegen organische Substanzen oder gegen
wässerige Lösungen dienen.
, So kennt man zahlreiche Salbenrezepte; die Verwendung
der betreffenden Salben bietet jedoch den Nachteil, daß sie nicht gut auf der Haut haften und
diese thermisch isolieren, wodurch sie zum Schwitzen gebracht wird und die Salbe sich leicht an den Kleidungsstücken
abwischt.
Man kennt auch filmbildende Zusammensetzungen, die filmbildende Mittel, z. B. das Natriumsalz der
Carboxymethylcellulose, gegebenenfalls Polyvinylalkohol, Weichmacher, wie Stärke-glykolsäure-äther oder
Glycerin, Mittel zur Erhöhung der Haftfestigkeit des Films, wie Gelatine oder Hexantriol, bakteriostatische
Mittel, wie das Natriumsalz von p-Chlor-m-kresol und
gewisse Benzoesäureester, Reizlinderungsmittel, wie Titandioxyd, und, zur Erzielung einer gewissen
Konsistenz, Füllmittel als Bestandteile aufweisen.
Die bekannten Schutzfilme weisen den Nachteil auf, daß sie in ungenügender Weise auf der Haut haften
und keine genügende Elastizität und Weichheit besitzen, so daß für längere Dauer eine Schwerverträglichkeit
beobachtet werden kann; hinzu kommt noch, daß sie auf Grund ihrer Zusammensetzung eine
Schutzwirkung auf der Haut nur gegen chemische Agentien ausüben.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein neues filmbildendes Hautschutzmittel gegen organische Lösungsmittel;
das neue Mittel ist gekennzeichnet durch die Verwendung eines Polyvinylalkohols mit einem
K-Wert von 30 bis 120 und einem Acetylgruppengehalt unter 40% als filmbildendes Material sowie von
Halogeniden oder Hydroxyhalogeniden eines Metalls der IL, III., IV. und VIII. Gruppe des Periodischen
Systems.
Das neue Mittel dient zum Schutz der Haut insbesondere gegen Erdölabkömmlinge und andere
korrosive, nicht mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel; der damit erzeugte Film besitzt nicht
die Nachteile der bekannten Schutzfilme.
Die obengenannten Metallhalogenide bzw. -hydroxyhalogenide, welche das erfindungsgemäße Mittel enthält,
dienen dem Zweck, die Schrumpfung bei der Trocknung des Schutzfilms herabzusetzen, gleichzeitig
den Film weicher, elastischer und fester haftend zu machen sowie ein Verschimmeln der Lösung zu verhindern
und dem Film gewisse Heilwirkungen zu verleihen.
Filmbildendes Hautschutzmittel
Anmelder:
Ministerul Industriei Petrolului si Chimiei,
Bukarest
Vertreter:
Dr. E. Sturm, Patentanwalt,
München 23, Leopoldstr. 20
München 23, Leopoldstr. 20
Als Erfinder benannt:
Nicolae Dumitrescu, Bukarest
Nicolae Dumitrescu, Bukarest
Beanspruchte Priorität:
Rumänien vom 14. Oktober 1960 (43 879)
Das erfindungsgemäße Hautschutzmittel kann zusätzlich noch Plastifizier-, Benetzungs-, Haft- und
Konservierungszusätze sowie Zusätze zur Beschleunigung der Verdunstung beim Auftragen und zur
Erschwerung der Auflösung des Films in Wasser enthalten.
Die zähe Flüssigkeit, die Polyvinylalkohol als einen wesentlichen Bestandteil enthält, wird auf den zu
schützenden Körpergegenden in dünner Schicht aufgetragen, worauf der gleichmäßig verteilte Film einer
natürlichen Trocknung überlassen oder mit Hilfe eines Warmluftstromes bei einer für die Haut unschädlichen
Temperatur zum Trocknen gebracht wird.
Je nach der Menge des eingetragenen Polyvinylalkohols erhält man eine mehr oder weniger zähe
Flüssigkeit, mit der dünnere oder dickere Schutzfilme erhalten werden können. Dickere Schichten werden
dann aufgetiagen, wenn die zu schützende Haut mechanischen Beanspruchungen, insbesondere durch
Reiben, durch das Abstützen oder den Transport von Geräten oder Werkstoffen, ausgesetzt ist.
AlsPlastifiziermittelkann man mehrwertigeAlkohole,
wie Äthylenglykol, Triäthylenglykol und vorzugsweise Glycerin, verwenden, als Mittel zur Verbesserung der
Haftfestigkeit Gelatine, welche auch die Auflösung in Wasser erschwert, als Netzmittel benutzt man
nichtionogene oberflächenaktive Mittel, besonders Äther eines höheren Alkohols mit einem Polyäthylenglykol,
Phenylalkyläther mit einem 6 oder 12 C-Atome enthaltenden Polyäthoxyrest, vorzugsweise Isoocfiylphenol-polyäthoxyäther,
oder Ester höherer Säuren;
709 640/494
zur Erleichterung der Verdunstung kann das Schutzmittel flüchtige, wasserlösliche und nicht giftige
Flüssigkeiten wie Äthylalkohol enthalten.
Durch Veränderung der Prozentgehalte an Polyvinylalkohol, Glycerin, Isooctylphenol-polyäthoxyäther,
Äthylalkohol, Metallhalogenid bzw. -hydr'oxyhalogenid und gegebenenfalls an Gelatine erhält man
Schutzfilme mit verschiedenen Eigenschaften.
Wie festgestellt wurde, setzt der Gehalt an Halogeniden eines Metalls der II., III.; IV. oder VIII. Gruppe
des Periodischen Systems die Schrumpfung des Schutzfilms bei der Trocknung erheblich herab und macht
den Film elastischer und weicher, so daß er die auf der Haut vorhandenen Haare nicht verzieht und ohne
Unbehagen vertragen wird; gleichzeitig wirken die Halogenide als Konservierungsmittel für die Lösung,
indem sie eine Ve'rschimmelung unterbinden; der Schutzfilm haftet leichter auf der Haut.
Das kristallisierte Aluminiumchlorid kann in Gemischen
mit anderen Metallchloriden oder -hydroxyhalogeniden eingesetzt werden. Als Metallhalogenide
werden vorzugsweise folgende benutzt: Zinkchlorid, Magnesiumchlorid, Calciumchlorid, Ferrichlorid, AIuminiumtrichlorid
und als Hydroxyhalogenid AIuminiumhydroxychlorid [Al2(OH)5Cl].
Das Aluminiumhydroxychlorid wird auch als'bakteriostatisches
Mittel benutzt sowie zur Auslösung schweißhemmender Wirkungen.
An Metallhalogenidgemischen werden vorzugsweise verwendet: Magnesium- und/oder Calciumhalogenid
im Gemisch mit Alüminiumhalogenid und/oder AIummiumhydroxyhalogenidund/oderZinkhalogenidund/
oder Eisenhalogenid.
Das erfinduhgsgernäße Hautschutzmittel wird angewendet,
indem die zu schützenden Hautteile damit bestrichen oder die Hände und Füße in die zähe
Flüssigkeit eingetaucht werden und die so aufgetragene Schutzschicht einer natürlichen oder künstlich beschleunigten
Trocknung unterworfen wird.
Die auf diese Weise geschützte Haut widersteht der Einwirkung von organischen Flüssigkeiten, Lösungsmitteln,
Lösungen, Ölen, Fetten, Teeren, auch von Quecksilber, wässerigen konzentrierten Salzlösungen,
konzentrierten Alkalien und kürzere Zeit konzentrierten Mineralsäuren. Die Haut ist in gleicher Weise
geschützt gegen schädlichen Staub und Aerosole des Bleis, der Alkalien, Insektizide, Fungizide und Salze.
Nach Ablauf der Arbeitszeit wird die Schutzschicht durch Abziehen oder durch Waschen mit Wasser,
gegebenenfalls mit Anwendung von Seife, von der Hautoberfläche entfernt.
Ein bekanntes filmbildendes Hautschutzmittel gegen organische Lösungsmittel enthält neben 8 bis 9 Gewichtsteilen
des Natriumsalzes der Carboxymethylcellulose, 3 bis 4 Gewichtsteilen Amylopektin oder
Carboxymethylstärke und mehreren sonstigen Bestandteilen 2 Gewichtsteile Polyvinylalkohol nicht
definierter Zusammensetzung oder Beschaffenheit. Der mit diesem Mittel erhältliche Film besteht offenbar
weit überwiegend aus Carboxymethylcellulose. Das betreffende bekannte Mittel enthält keine Metallhalogenide
und besitzt Salbenkonsistenz. Damit führt die Anwendung dieses bekannten Mittels offenbar zu
den eingangs erwähnten Nachteilen, die der Gebrauch von Salben mit sich bringt. Auch haftet der mit dem
bekannten Mittel gebildete Film nicht in genügendem Maß auf der Haut und ist nicht hinreichend weich
und elastisch.
Bei einem weiterhin bekannten Hautschutzmittel werden als wesentliche filmbildende Bestandteile
Dienpolymere angewendet. Daneben kann wahlweise auch ein Ester des Polyvinylalkohol, d. h. kein
freier Polyvinylalkohol, zusätzlich beigemischt sein. Sodann enthalten diese Mittel noch große Mengen
an Salbengrundlagen, wie Vaseline oder Montanwachs. Infolgedessen besitzen auch diese Mittel die erwähnten
Nachteile von Salben und zudem sind sie nur zur ίο Verhütung von Hautschäden durch wässerige Lösungen
brauchbar.
Nachstehend folgen einige Ausführungsbeispiele des erfindungsgemäßen Mittels.
In einen 2-1-Kolben mit Rührwerk und Rückflußkühler werden 100 g Polyvinylalkohol mit einem
K-Wert im Bereich von 30 bis 120 und einem Acetylgruppengehalt
unter 40% eingeführt. Hierauf werden gesondert 860 g einer wässerigen Lösung von 0,25 %
Isooctylphenol-polyäthoxyäther (mit etwa 10 Äthoxygruppen) hergestellt. Zu dieser Lösung werden 40 g
Glycerin und 77,4 g kristallisiertes Aluminiumchlorid hinzugefügt und das Ganze gegebenenfalls auf dem
Wasserbad durchgerührt. Nach vollständiger Auflösung des Vorstehenden wird alles in den den Polyvinylalkohol
enthaltenden Kolben geschüttet und gut durchgerührt. Nachdem die Lösung über Nacht sich
selbst überlassen worden ist, wird sie auf dem Wasserbad unter Rühren erwärmt, bis der ganze Polyvinylalkohol
in Lösung gegangen ist.
• Das Schutzmaterial wird in Form einer zähen Flüssigkeit erhalten, die nach dem Auftragen auf die Haut in einer angemessenen Schicht und nach dem natürlichen oder beschleunigten Verdunsten einen weichen und elastischen Schutzfilm ergibt, der ohne Beschwerden längere Zeit ertragen wird.
• Das Schutzmaterial wird in Form einer zähen Flüssigkeit erhalten, die nach dem Auftragen auf die Haut in einer angemessenen Schicht und nach dem natürlichen oder beschleunigten Verdunsten einen weichen und elastischen Schutzfilm ergibt, der ohne Beschwerden längere Zeit ertragen wird.
Es wird wie im vorigen Beispiel gearbeitet, jedoch unter Benutzung von 100 g Polyvinylalkohol, 721 g
wässeriger Lösung von 0,3°/.00 Isooctylphenol-poly-
äthoxyäther, 129 g Äthylalkohol, 40 g Glycerin und 77,4 g kristallisiertem Aluminiumchlorid. Man erhält
ein Schutzmittel mit den Eigenschaften des Mittels nach Beispiel 1, jedoch mit einer kürzeren Verdunstungsdauer.
B e i s ρ i e 1 3
Es wird wie vorstehend beschrieben gearbeitet, jedoch gebraucht man 100 g Polyvinylalkohol, 715 g
wässerige Lösung von O,3°/oo Isooctylphenol-polyäthoxyäther, 125 g Äthylalkohol, 40 g Glycerin, 20 g
Gelatine, 77,4 g kristallisiertes Aluminiumchlorid. Man erhält ein zähflüssigeres Schutzmittel, welches
schweißfest und wasserfest ist, und zwar in höherem Maß als die der vorhergehenden Beispiele.
Es wird in gleicher Weise gearbeitet wie vorstehend,
jedoch unter Anwendung von 110 g Polyvinylalkohol, 700 g wässeriger Lösung von 0,3 %o Isooctylphenolpolyäthoxyäther,
125 g Äthylalkohol, 45 g Glycerin, 20 g Gelatine und 81 g kristallisiertem Aluminiumchlorid.
Man erhält ein Schutzmittel, das hinsichtlich der Zähflüssigkeit und Verdunstungsgeschwindigkeit den
Mitteln der vorhergehenden Beispiele überlegen ist. Das Schutzmittel kann unter schwierigeren Arbeitsbedingungen
benutzt werden, da der gebildete Film vom mechanischen Standpunkt und gegen Schweiß
widerstandsfähiger ist als die Schutzschichten nach den vorstehenden Beispielen.
B e i s ρ i e 1 5
Man arbeitet wie in den vorhergehenden Beispielen, jedoch unter Anwendung von 100 g Polyvinylalkohol,
860 g wässeriger Lösung von 0,3 °/oO Isooctylphenolpolyäthoxyäther,
40 g Glycerin, 70 g Magnesiumchlorid und 5 g Aluminiumhydroxychlorid.
Man erhält ein Schutzmittel mit baktericiden Eigenschaften, das auf einer empfindlichen Haut mit
Wunden gut vertragen wird.
20
Man arbeitet in gleicher Weise, jedoch unter Anwendung von 100 g Polyvinylalkohol, 860 g wässeriger
Lösung von 0,3 %o Isooctylphenol-polyäthoxyäther, 40 g Glycerin, 20 g Gelatine, 20 g Calciumchlorid und
55 g Aluminiumhydroxychlorid. Man erhält ein Schutzmittel, dessen Film längere Zeit unter stark Schweiß
erzeugenden Bedingungen für eine empfindliche Haut widerstandsfähiger ist.
Man arbeitet in gleicher Weise, jedoch unter Anwendung von 100 g Polyvinylalkohol, 860 g wässeriger
Lösung von 0,3 %o Isooctylphenol-polyäthoxy-40 g Glycerin, 20 g Gelatine, 12 g Zinkchlorid und 63 g
Aluminiumhydroxychlorid. Man erhält ein Schutzmittel mit besseren Eigenschaften als nach den vorhergehenden
Beispielen, was die Schweißfestigkeit für eine gewisse Zeit anbelangt.
Falls die Zähflüssigkeit der Lösung infolge einer längeren oder nicht sachgemäßen Aufbewahrung angestiegen
ist, so kann man die Lösung in ihren ursprünglichen Zustand durch kurzes Erhitzen unter
Rühren bei etwa 8O0C auf dem Wasserbad zurückführen.
Die vorliegende Erfindung weist folgende Vorteile auf: Man verfügt über neue Mittel zum Hautschutz
durch eine trockene Schicht, die sich nicht verwischt, die Kleidung nicht beschmutzt, nicht giftig ist, ohne
Beschwerden vertragen wird, das Schwitzen der darunterliegenden Haut gestattet und sich von der
Haut nach Arbeitsschluß leicht entfernen läßt. Falls die aufgetragene Schicht Aluminiumchlorid oder
Aluminiumhydroxychlorid enthält, so wird das Schwitzen der Haut gehemmt, was zur Aufrechterhaltung des
Schutzfilms auf dem Körper unter schwierigeren Temperaturbedingungen beiträgt.
Claims (10)
1. Filmbildendes Hautschutzmittel gegen organische Lösungsmittel, gekennzeichnet
durch die Verwendung eines Polyvinylalkohole
mit einem K-Wert von 30 bis 120 und einem Acetylgruppengehalt unter 40% als filmbildendes
Material sowie von Halogeniden oder Hydroxyhalogeniden eines Metalls der IL, III., IV. und
VIII. Gruppe des Periodischen Systems.
2. Hautschutzmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich noch
Plastifizier-, Benetzungs-, Haft- und Konservierungszusätze sowie Zusätze zur Beschleunigung
der Verdunstung beim Auftragen und zur Erschwerung der Auflösung des Films in Wasser
enthält.
3. Hautschutzmittel gemäß einem der vorhergehenden.Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß als Halogenide bzw. Hydroxyhalogenide Calciumchlorid,
Magnesiumchlorid, Zinkchlorid, Ferrichlorid, Aluminiumtrichlorid und/oder Aluminiumhydroxychlorid
verwendet werden.
4. Hautschutzmittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Halogenide
Magnesium- und/oder Calciumhalogenid im Gemisch mit Aluminiumhalogenid und/oder AIuminiumhydroxyhalogenid
und/öder Zinkhalogenid und/oder Eisenhalogenid verwendet werden.
5. Hautschutzmittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Halogenide
Calciumhalogenide im Gemisch mit Aluminiumhalogeniden verwendet werden.
6. Hautschutzmittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Halogenide Zinkhalogenide
im Gemisch mit Aluminiumhydroxyhalogeniden verwendet werden.
7. Hautschutzmittel gemäß einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als
Plastifiziermittel mehrwertige Alkohole, wieÄthylenglykol,Triäthylenglykol und vorzugsweise Glycerin,
verwendet werden.
8. Hautschutzmittel gemäß einem der Ansprüche 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Benetzungsmittel
nichtionische, oberflächenaktive Mittel verwendet werden.
9. Hautschutzmittel gemäß einem der Ansprüche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als
Haftmittel Gelatine verwendet wird.
10. Hautschutzmittel gemäß einem der Ansprüche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als
Mittel zur Beschleunigung der Verdunstung wasserlösliche, flüchtige Flüssigkeiten wie Äthylalkohol
verwendet werden.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1006 588;
schweizerische Patentschrift Nr. 337 308.
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1006 588;
schweizerische Patentschrift Nr. 337 308.
709 640/494 8.67 © Bundesdruckerei Berlin
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