DE124228C - - Google Patents
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- DE124228C DE124228C DENDAT124228D DE124228DA DE124228C DE 124228 C DE124228 C DE 124228C DE NDAT124228 D DENDAT124228 D DE NDAT124228D DE 124228D A DE124228D A DE 124228DA DE 124228 C DE124228 C DE 124228C
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/20—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by carboxyl groups or halides, anhydrides, or (thio)esters thereof
-
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
lylglycol bcsteln
- von cis-Glycol
's durch Lösungsinen liefsen.
- von cis-Glycol
's durch Lösungsinen liefsen.
nicht gewonnen
•olirung des trans,
■stellung von De-Gemisch von cis-
•olirung des trans,
■stellung von De-Gemisch von cis-
allisirt aus heifserrJ
chen vom Schmp.|
chen vom Schmp.|
; dargestellt:
ophoron das Glycol:
ophoron das Glycol:
-CH1-OH
l-OH
oisophorylglycol,!,
Blätter. Schmp. 103'i
rystallmasse Sdp. 170·;
rystallmasse Sdp. 170·;
ndcn Verfahren erhält!
tischen Akohole solle;.!
Darstellung von Riech·
tischen Akohole solle;.!
Darstellung von Riech·
•cn: <
■stellung zweiwerthige:!
rpenglycole) vom Typus:t
rpenglycole) vom Typus:t
H- CH,- OH
H-OH
- man Oxymethylencyclo i
ier oder amylalkoholischt·,
reducirt. V
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT;
KLASSE 12 ο. χ
HAARMANN & REIMER in HOLZMINDEN.
und ß-Jononcarbonsäure. ~?i
Zusatz zum Patente 75062 vom 8. September 1893.
Patentirt im Deutschen Reiche vom 31. März 1898 ab.
Längste Dauer: 7. September 1908.
Längste Dauer: 7. September 1908.
Gemäfs Patent 75062 werden Verbindungen
der Geranialreihe durch Einwirkung von starken Säuren in Isomere von niedrigerem Siedepunkt
und höherem spec. Gewicht übergeführt. Diese eigenschaften zeigen auch diejenigen Verbinilungen
der Citralreihe, welche durch Condensation von Citral mit anderen Substanzen erhalten
sind und den Citralrest
,·. C: CH- CH2 - CH2 - C (CHJ : CH · C:
noch unverändert enthalten, z. B. Pseudojonon (Patent 73089), Citralidencyanessigsäure (Patent
108335). Auch der »aliphatische Citralidenacetc»igester«,
dessen anderweitige Umlagerung in unen isomeren Ester gemäfs Patent 124227 zu
vermeiden ist, wird durch Einwirkung conicntrirter oder nur wenig verdünnter Schwefelsäure
in der Kälte in das entsprechende cyclische Isomere, von höherem spec. Gewicht
und niederem Siedepunkt umgelagert. Durch Verseifen erhält man aus diesem Cyclocitralivlenacetessigester
(Jononcarbonsäureäthylester) 'üe ß-Jononcarbonsäure.
äononcarbonsäureäthylester C10 H2li Or
Ben aliphatischen Citralidenacetessigester läfst.
man langsam unter Umrühren in die fünffache
Menge concentrirter Schwefelsäure eintropfen.
IViese wird so gut gekühlt, dafs. die Temperatur
möglichst nur zwischen 2 und 70 schwankt. Nachdem das Gemisch schlicfslich 10 Minuten
sich selbst überlassen war, wird es auf Eis gegossen. Das mit Hülfe von Aether oder einem
anderen Extractionsmittel isolirte Rcactionsproduct
wird im Dampfstrom destillirt und danach einer methodischen fractionirtenDestillationuntei·
vermindertem Druck unterworfen. Der Jononcarbonsäureäthylester
wird vortheilhaft zunächst bei einem Drucke von ca. 100 mm gesiedet.
Bei diesem Drucke geht er bei ca. 2150 über.
Der reine Ester, welcher auf bekannte Weise aus der krystallisirten Jononcarbonsäure dargestellt
war, siedet bei 11 mm um i6o°. Er
hat bei 190 ein Volumgewicht von 1,0387 und
einen Brechungsindex n^ von 1,5110. Bei niederer
.Temperatur krystallisirt der Ester und schmilzt, aus niedrig siedendem Ligroin bei niederei
Temperatur krystallisirt, bei 490.
Unter denselben Bedingungen wie mit concentrirter Schwefelsäure erfolgt die Umwandlung
■ des Citralidenacetessigesters auch mit etwas verdünnter (z. B. 80 proc.) Schwefelsäure,
sowie mit syrupöser Phosphorsäure (spec. Gewicht 1,75). In letzterem Falle kann man die
Temperatur der Reactionsmischung etwas höher (ca. bei 20 bis 250) halten.
ß-Jononcarbonsäure C14 H20 O3.
Der beschriebene Jononcarbonsäureäthylestcr läfst sich leicht verseifen. Man erhitzt zu demEnde
Der beschriebene Jononcarbonsäureäthylestcr läfst sich leicht verseifen. Man erhitzt zu demEnde
ca. 20 Theile desselben ίο bis j 5.Minuten mit
einer Auflösung von ι 5 Thcilen Kaliumhydral in ι 50 Thcilen Alkohol auf dem Dampfbade.
Man verdünnt mit Wasser, säuert an und schüttelt die in Freiheit gesetzte Jononcarbonsäure
mit viel Aether aus..
Die Jononcarbonsäure ist in Aether, Alkohol, Benzol schwer löslich. Die aus siedendem
Alkohol umkrystallisirte Säure schmilzt bei 2o83.
Durch Erhitzen über ihren Schmelzpunkt la'fst sich die ß-Jononcarbonsäure unter Kohlensäureabspaltung
in ß-Jonon überführen.
Claims (1)
- . Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Cyclocitra; idenaectessigester (ß- Jon oncarbonsiiiireä thy lest;- und ß-Jononca'rbonsüure, darin bestehend, da;: man aliphatischen Citralidenacetessigester cn·' sprechend dem Patent 75062 durch Säure1 und in Sonderheit durch concentrate Schwefel säure invertirt und den dadurch gebildeter' durch fractionirte Destillation isolirten Jonon carbonsäurearylester zu der entsprechende:. Jononcarbonsäure verseift.! ! i Ulii ill ;S!IiI
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE124228C true DE124228C (de) |
Family
ID=393032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT124228D Active DE124228C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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0
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