DE1242196B - Verfahren zur Herstellung von Diazoniumpolyhydrodecaborverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DiazoniumpolyhydrodecaborverbindungenInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
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1242 196
P 32544IV a/12 i
6. September 1963
15. Juni 1967
P 32544IV a/12 i
6. September 1963
15. Juni 1967
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Bis-diazonium-octahydrodecaboran
der Formel
neben Diazonium-nonahydrodecaboranat der Formel M[B10H9(N2)]
das sich dadurch kennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel
MaB10H10 oder MB10H9 · SRR'
in denen M ein Wasserstoff-, ein gegebenenfalls substituiertes Ammonium- oder ein Alkalimetallion
und R und R' Alkylgruppen mit 1 bis 18 C-Atomen bedeuten, wobei R und R' mit dem Schwefel einen
Heterozyklus bilden können, mit salpetriger Säure diazotiert und anschließend mit einem Tetrahydroboranat
oder mit naszierendem Wasserstoff reduziert. Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen
enthalten zwei bzw. eine (N^-Gruppe. Diese Gruppe wird allgemein als eine Diazoniumgruppe bezeichnet
und kann elektronisch wie folgt dargestellt werden:
In = N?) O oder (:N^N:)
Es ist noch nicht völlig geklärt, welche Form vorherrscht. Die Gruppe wird nachfolgend einfach mit
(N1) angegeben. Sie kann als ein »inneres Diazoniumsalz«
angesehen werden, welches mit dem Borkäfig gebildet wird. Die Gruppe (Ns) unterscheidet sich
in ihrer Bindungsart von einer elektrophilen Gruppe, da die Einführung von elektrophilen Gruppen durch
Substitution von Wasserstoff keine Wirkung auf die Ionenladung des Borkäfigs hat. Im Gegensatz dazu
ergibt die Einführung einer (N8)-Gruppe an einen B10-KaSg eine Einheit mit der Ionenladung — 1, und
die Einführung von zwei (NJ-Gruppen bildet eine Einheit mit der Ladung 0, d. h. eine elektrisch neutrale
Einheit.
M ist als ein Atom oder als eine Gruppe von Atomen definiert, welche in wäßriger Lösung ein
positiv geladenes lon bildet und kann Wasserstoff, Ammonium (NH+), N-substituiertes Ammonium
oder ein Alkalimetallen wie Lithium, Natrium oder Caesium sein. Die Substituenten R und R' sind
Alkylgruppen mit 1 bis 18 C-Atomen, deren Natur kein kritisches Merkmal darstellt. Sie können offenkettig
oder geschlossenkettig, gesättigt oder ungesättigt, gleich oder ungleich sein, oder die Substituenten
können einen heterocyclischen Ring mit dem Schwefel bilden.
Verfahren zur Herstellung von
Diazoniumpolyhydrodecaborverbindungen
Diazoniumpolyhydrodecaborverbindungen
Anmelder:
E. I. du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing.W.Abitz
und Dr. D. Morf, Patentanwälte,
München 27, Pienzenauer Str. 28
Als Erfinder benannt:
Walter Henry Knoth jun.,
Mendenhall, Pa. (V. St. A.)
Walter Henry Knoth jun.,
Mendenhall, Pa. (V. St. A.)
Verbindungen, die gemäß der Erfindung hergestellt werden können, sind beispielsweise:
B10H8(N2),
NaB10H9N2
KB10H9N2
LiB10H9N2
(CHa)4NB10H9N2
C2H6NH3B10H9N8
C6H5NHNH3B10H9N2
(CA)2NH2B10H9N2
Die Gruppe SRR' in der Ausgangsverbindung kann beispielsweise sein: Diraethylsulfid, Diäthylsulfid,
Dipropylsulfid, Dibutylsulfid, Di-(2-äthylhexyl)-sulfid,
Didodecylsulfid, Äthyloctadecylsulfid, Butyldodecylsulfid,
Dicyclohexylsulfid, Di-(4-dodecylcyclohexyl)-
sulfid, Äthylcyclohexylsulfid, Methylcyclopentylsulfid.
Die Ausgangsverbindungen, M2B10H10 und
MB10H9 · SRR', werden erhalten, indem man aus
Decaboran durch Umsetzung mit einem Sulfid der Formel YSY', worin Y und Y' Kohlenwasserstoffgruppen
sind, bei etwa 0 bis 150eC und bis zur Entwicklung von etwa 1 Mol Wasserstoff das Addukt
bildet und dieses mit flüssigem Ammoniak oder einem Amin etwa 1 Stunde umsetzt, wodurch das
Salz Ma'BwH10 entsteht, in welchem M' die Gruppe
darstellt, die von Ammoniak oder von dem Amin abgeleitet ist, z. B. NH4+, (CHg)8CNH,+ u. dgl. Diese
Sa'ze unterliegen leicht doppelten Umsetzungen in Lösung, wodurch man Produkte der Formel M2B10H10,
z. B. Na2B10H10, erhält.
709 590/291
3 4
Die wahlweise Ausgangsverbindung MB10H, · SRR' eignete Reduktionsmittel sind Tetrahydroboranate
wird hergestellt, indem man das Decahydrodeca- (z. B. NaBH4, LiBH4, LiAlH4 u. dgl.) oder Kombinaboranat
M2'B10H10 mit einem Sulfoxyd der Formel tionen von Metall und Säure (z. B. Zn/HCl, Fe/HCl
RR'S = O umsetzt, in welchem die Gruppen R und u. dgl.) und katalytische, reduzierend wirkende Kom-R',
die oben bezeichneten Substituenten darstellen. 5 binationen, also naszierender Wasserstoff. Es bildet
Die Reaktion wird in Lösung in Gegenwart einer sich ein unlösliches Produkt, welches eine nichtstarken
Säure durchgeführt, z. B. einer Mineralsäure; ionogene Verbindung darstellt. Der diazotierte Reakman
arbeitet bei Temperaturen von —20 bis 110° C, tionsteilnehmer M2B10H10 ergibt die Verbindung
vorzugsweise bei 0 bis 750C. Die Reaktion verläuft B10H8-(N2). Die unlöslichen Produkte werden aus
exotherm und kann, wenn notwendig, gekühlt werden. io dem flüssigen Anteil des Reaktionsgemisches abge-Das
Produkt wird nach üblichen Methoden isoliert. trennt, z. B. durch Filtration. Der flüssige Anteil
Die Herstellung der Ausgangsverbindungen für die enthält eine Verbindung der Formel M(B10H, · N2).
in dieser Erfindung kein Schutz beansprucht wird, ist Diese wird isoliert, vorzugsweise indem man den
in Ansatz A und B erläutert. flüssigen Anteil mit einem Reaktionsteilnehmer in
Erfindungsgemäß werden die Ausgangsverbindungen 15 Berührung bringt, der ein Kation enthält, welches
der Formel M2B10H10 oder MB10H9SRR' mit sal- mit dem B10H9 · N^-Anion ein unlösliches Salz
petriger Säure unter Diazotierung umgesetzt. Diese bildet. Hierfür werden übliche, dem Fachmann
erste Stufe, d. h. die Umsetzung der Decaborver- bekannte Verfahren angewendet,
bindung mit salpetriger Säure, wird nach den für die Die als Ausgangsverbindungen verwendeten Pro-
bindung mit salpetriger Säure, wird nach den für die Die als Ausgangsverbindungen verwendeten Pro-
Diazotierung aromatischer Amine bekannten Me- ao dukte der allgemeinen Formel M2B10H10 oder MB10H9 ·
thoden durchgeführt (siehe z. B. Wagner und SRR' werden nach der in den Ansätzen A und B
Z ο ο k, »Synthetic Organic Chemistry«, S. 772, Wiley beschriebenen Methode erhalten:
and Sons [1953]). Nach einer Arbeitsweise wird eine
and Sons [1953]). Nach einer Arbeitsweise wird eine
wäßrige Lösung des Polyboratsalzes und eine starke Ansatz A
anorganische Säure, z.B. Salzsäure, auf etwa 100C 25 a) Ein Reaktionsgefäß mit einem Fassungsvermögen
oder tiefer abgekühlt und mit Natriumnitrit versetzt. von etwa 365 Teilen Wasser wird mit 0,79 Teilen
Das Verfahren kann modifiziert werden, indem man Decaboran, in flüssigem Stickstoff gekühlt, beschickt
Natriumnitrit in einer Lösung einer starken Mineral- und dann auf einen Druck von 10 Mikron Hg evakusäure
bei 1O0C oder darunter löst und dann das iert. In das im Reaktionsgefäß befindliche Decaboran
Polyborat zusetzt. Die Reaktion verläuft häufig sehr 30 werden etwa 21 Teile Methylsulfid hineinkondensiert.
heftig, und es kann Kühlung notwendig werden, um Man verschließt das Reaktionsgefäß, läßt es auf
die gewünschte Temperatur einzuhalten. Die Reak- Raumtemperatur erwärmen (etwa 25 0C) und 4 Tage
tionstemperatur hegt gewöhnlich zwischen etwa +25 stehen. In dieser Zeit werden 6,6 Millimol Wasserstoff
und —25° C bei einem bevorzugten Bereich von freigesetzt. Man öffnet das Reaktionsgefäß und ent-
+15 bis —15°C. Die Reaktion ist normalerweise in 35 fernt überschüssiges Methylsulfid durch Destillation,
einem Zeitraum von höchstens einer Stunde beendet; wodurch eine praktisch quantitative Ausbeute eines
die Verlängerung der Reaktionszeit ergibt wenig oder weißen festen Rückstands von B10H12-ZS(CH3)J
gar keinen Vorteil. Die Reaktion wird zweckmäßig zurückbleibt. Diese Verbindung wird aus Äthylacetat
bei Atmosphärendruek durchgeführt, obwohl man kristallisiert und schmilzt bei 122 bis 124° C. Sie wird
auch bei höheren oder niedrigeren Drücken arbeiten 40 als Bis-(dimethylsulfid)-decaboran-(12) bezeichnet,
kann. Das Verhältnis, in welchem die Reaktions- b) Man mischt 8,5 g Bis-(dimethylsulfid)-decaboran-
kann. Das Verhältnis, in welchem die Reaktions- b) Man mischt 8,5 g Bis-(dimethylsulfid)-decaboran-
teilnehmer eingesetzt werden, ist nicht kritisch. (12) mit 50 ml flüssigem Ammoniak und rührt das
Das Verhältnis der Mol HNO2 zu Mol Polyborat Gemisch in einem Rundkolben 1 Stunde, wobei das
kann zwischen etwa 0,2 und 5,0 liegen und beträgt Reaktionsgefäß durch teilweises Eintauchen in ein
vorzugsweise etwa 0,5 bis 2,0. 45 Gemisch von fester Kohlensäure und Aceton auf
Wenn sich ein unlösliches Reaktionsprodukt bildet, eine Temperatur von etwa —500C gekühlt wird. Man
wird dies nach üblichen Methoden abgetrennt und entfernt dann das Kältebad und läßt dasHiberschüssige
als Reaktionsteünehmer in der zweiten Stufe ver- Ammoniak verdampfen, während die Lösung gerührt
wendet. Wenn das Reaktionsgemisch keine wesent- wird. Die zurückbleibenden Spuren von Ammoniak
liehen Mengen an unlöslichem Produkt enthält, 50 werden entfernt, indem man den Rückstand einem
wird es normalerweise filtriert, um es zu klären. Hochvakuum (0,01 mm Hg) bei 250C unterwirft.
Das Reaktionsprodukt dieser Stufe wurde Ursprung- Man erhält 5,6 g rohes Diammoniumdecahydrodecalich
als ein substituiertes Polyhydropolyborat ange- borat-(2-), d.h. (NH^)2B10H10. Dieses Produkt wird
sehen, in welchem die Substituenten lediglich Nitroso- durch Kristallisation aus Ammoniak gereinigt.
(— NO)-Gruppen sind. Jetzt glaubt man, daß das 55 Wenn bei diesem Verfahren das flüssige Ammoniak Produkt Substituenten enthält, welche Stickstoff und durch Tert-butylamin ersetzt, erhält man die VerSauerstoff enthalten, deren Zusammensetzung aber bindung
(— NO)-Gruppen sind. Jetzt glaubt man, daß das 55 Wenn bei diesem Verfahren das flüssige Ammoniak Produkt Substituenten enthält, welche Stickstoff und durch Tert-butylamin ersetzt, erhält man die VerSauerstoff enthalten, deren Zusammensetzung aber bindung
noch nicht vollständig geklärt ist; sie enthalten auch [(CH3)sCNH3]2B10H10
eine geringe Menge eines Produktes, welches den
(Njj)-Substituenten enthält. 60 Das Salz des Tert.-butylamins kann auch erhalten
(Njj)-Substituenten enthält. 60 Das Salz des Tert.-butylamins kann auch erhalten
Die so erhaltenen Produkte werden nach den an werden, indem man (CH3)SCNH2 mit einer wäßrigen
sich bekannten Methoden reduziert. Man kann das Lösung derjenigen Säure umsetzt, deren Herstellung
filtrierte Reaktionsgemisch verwenden, oder wenn in dem nachfolgenden Teil c) beschrieben ist.
das Produkt unlöslich ist, kann es in Lösungsmitteln, c) Eine wäßrige Lösung von 40 g Diammonium-
das Produkt unlöslich ist, kann es in Lösungsmitteln, c) Eine wäßrige Lösung von 40 g Diammonium-
wie Alkoholen oder Äthern, gelöst werden. Das 65 decahydrodecaborat-(2-), das, wie im Teil b) beReduktionsmittel
wird unter Rühren in Kontakt schrieben, hergestellt ist, wird durch eine Kolonne
mit der Lösung gebracht; die Reduktion der nitro- geleitet, die mit 2000 ml eines handelsüblichen sauren
sierten Verbindung erfolgt rasch. Beispiele für ge- Ionenaustauscherharzes vom Typ der Polystyrolsulf on-
5 6
säure beschickt ist. Man erwärmt die abströmende aus, die, wie oben beschrieben, gereinigt wird. Die
wäßrige Flüssigkeit auf etwa 400C und verdampft Gesamtmenge an Bis-(diazonium)-octahydrodecabo-
unter vermindertem Druck (weniger als 1 mm Hg). ran, die man erhält, beträgt 5,2 g. Die Verbindung
Hierdurch erhält man eine gelbe flüssige Säure, die schmilzt nicht, wenn sie auf 35O0C erhitzt wird.
hydratisiertesDihydrogendecahydrodecaborat-^-jdar- 5
stellt. Es ist nicht wesentlich, das gesamte Wasser Analyse für Bi0H8 · 2 N2:
zu entfernen, es ist sogar vorzuziehen, Säure zu ver- Bere(,hnet B628H46N326
wenden, die einen merklichen Hydratationsgrad be- Berechnet .... B 62,8 H 4,6 N J2 6
sitzt. Die Konzentration von H2B10H10 oder Molekulargewicht 172,
(H8O)2B10H10 wird durch Titration eines aliquoten io gefunden B 62,1, H 4,9, M 33,3,
Teils des konzentrierten Abflusses bestimmt. Die Molekulargewicht 169, 175.
Menge an hydratisierter Säure, die für die Verwendung
Menge an hydratisierter Säure, die für die Verwendung
als Reaktionsteilnehmer gewünscht wird, kann nach IL Es wird eine wäßrige Lösung von salpetriger
konventionellen Methoden errechnet werden. Säure hergestellt, indem man Salzsäure sorgfältig zu
15 einer kalten klaren (00C oder tiefer) Lösung von
Ansatz B Natriumnitrit zusetzt, bis die Lösung schwach sauer
Ein mit einem Rührer ausgestattetes Glasgefäß, das ist. Die kalte Lösung wird langsam und unter Rühren
in ein Eisbad eintaucht, wird mit einer Lösung von zu einer kalten Lösung von
40 g (NH4^B10H10 in 200 ml (CH8)2SO beschickt. NaB1nH0-S(CH1),
Man rührt die Lösung und kühlt, während Chlor- ao 10 9 v *'2
wasserstoffgas 5 Minuten mit einer ausreichenden zugesetzt. Die ausfallende braune feste Masse wird
Geschwindigkeit hindurchgeleitet wird, um die Reak- abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet,
tionstemperatur bei 44 bis 65° C zu halten. Nach Das Produkt, welches ein inneres Diazoniumsalz des
diesem Zeitraum gießt man das Reaktionsgemisch in Teil I beschriebenen Decaborans enthält, zeigt
in 500 ml Wasser und filtriert die ausgefallene feste 25 Absorptionsbanden im Ultrarot bei 4,0 Mikron stark;
Masse ab. Zum Filtrat wird unter Rühien eine 4,2 Mikron mittel und 4,4 Mikron schwach,
wäßrige Lösung von (CH3)4NC1 zugesetzt. Die Aus- . . .
fällung wird abgetrennt, getrocknet und aus Wasser Beispiel
umkristallisiert; man erhält so Es wird eine Lösung von 18 g NaNO2 in 65 ml
rrw ϊ NR n cipu \ 30 Wasser und eine Lösung von 20 g (NH4)^B10H10 in
^rwNßion. · ^nj,a 200 ml Wasser hergestellt Bejde Lösungen werden auf
Die wie oben beschrieben erhaltene Tetramethyl- unter 150C gekühlt und dann vereinigt. Zu der
ammoniumverbindung wird in heißem Wasser gelöst. vereinigten Lösung setzt man unter Rühren und Ab-Die
Lösung wird durch eine Kolonne geleitet, die kühlen eine auf unterhalb 15 0C gekühlte Lösung
mit einem handelsüblichen sauren Ionenaustauscher- 35 (65 ml) von 12°/oiger Salzsäure. Man filtriert das
harz des Sulfonsäuretyps beschickt ist. Die saure dunkle Reaktionsgemisch und setzt dem Filtrat überabströmende
Flüssigkeit ist eine Lösung von schüssiges Zink und Salzsäure zu. Die entstandene
TTTj H SiCH "\ feste Masse und nicht umgesetztes Zink werden
10 · * 0^"3'4 abfiltriert; die rohe feste Masse wird mit Äthanol
Sie wird mit wäßriger NaOH neutralisiert (titriert), 40 extrahiert, um die Borverbindung vom Zink zu
wodurch trennen. Der äthanolische Extrakt wird mit Wasser NaB10H9 · S(CHs)2 verdünnt und der sich bildende Feststoff abfiltriert;
hierdurch erhält man 1,8 g B10H8 · (N2J2. Das Ultrarotentsteht.
Die Lösung des Natriumsalzes kann direkt Spektrum der Verbindungen zeigt starke Absorptionsbei
weiteren Umsetzungen verwendet oder abgedampft 45 banden bei 4,0 und 4,5 Mikron,
werden, um das reine Natriumsalz als Hydrat zu Zu dem wie oben beschrieben erhaltenen Filtrat erhalten. der wäßrigen äthanolischen Lösung setzt man eine Beispiel 1 wäßrige Lösung von CsCl hinzu. Die Ausfällung wird I. Man vermischt eine Lösung, die aus 20 g abfiltriert, gewaschen und getrocknet, wodurch man
werden, um das reine Natriumsalz als Hydrat zu Zu dem wie oben beschrieben erhaltenen Filtrat erhalten. der wäßrigen äthanolischen Lösung setzt man eine Beispiel 1 wäßrige Lösung von CsCl hinzu. Die Ausfällung wird I. Man vermischt eine Lösung, die aus 20 g abfiltriert, gewaschen und getrocknet, wodurch man
T so CsB10H9 · N2 als weiße kristalline Masse erhält.
in 150 ml Wasser besteht, mit einer Lösung von 100 g B e i s ρ i e 1 3
NaNO2 in 250 ml Wasser. Man kühlt die Lösung auf Eine Lösung von 20 g des Dihydrates von H2B10H10
0 bis 10"C und setzt eine Handvoll zerstoßenes Eis in 600 ml Wasser wird auf unterhalb 1O0C gekühlt
zu. Als nächste Stufe setzt man 200 ml 16%ige 55 und langsam und unter Rühren mit einer gekühlten
Chlorwasserstoffsäure in kleinen Anteilen unter Ruh- Lösung (weniger als 100C) versetzt, die aus 18 g
ren zu und fügt Eis in der nötigen Menge zu, um die Natriumnitrit (NaNO2) in 50 ml Wasser besteht. Das
Temperatur des Reaktionsgemisches unter 15° C zu Reaktionsgemisch, eine dunkelbraune Lösung, wird
halten. Die sich ausscheidende feste Masse wird 30 Minuten bei normaler Temperatur (etwa 250C)
abfiltriert und dadurch in den Feststoff und das 60 gerührt. Dann wird Zinkstaub im Überschuß zugesetzt
Filtrat »F« zerlegt. Man löst den Feststoff in Methanol und das Gemisch erneut 20 Minuten gerührt. Man
wieder auf und setzt genügend NaBH4 zu, um das läßt es nun über Nacht stehen und filtriert es dann.
Zwischenprodukt zu reduzieren. Die Lösung wird Zum Filtrat setzt man ein saures Ionenaustauscherharz
einige Minuten gerührt, dann wird Wasser zugesetzt, des Potyarylsulfonsäuretyps und eine kleine Menge
und es fällt B10H8 · (N2)2 aus. Die Verbindung wird 65 NaNO2 zu. Man rührt das Gemisch für kurze Zeit,
abfiltriert und aus wäßrigem Äthanol umkristallisiert. filtriert es und rührt das FUtrat mit überschüssigem
Das Filtrat »F« wird mit Zink und Salzsäure versetzt Zink und Salzsäure. Die Ausfällung wird abfiltriert,
und gerührt. Es fällt eine weitere Menge B10H8 · (Ng)2 mit Äthanol extrahiert und der Extrakt verdampft;
man erhält B10H8 · 2 N2. Die Verbindung wird durch
Kristallisation aus wäßrigem Äthanol weitergereinigt.
Analyse für B10H8 · 2 N8:
Berechnet B 62,8, N 32,6,
Molekulargewicht 172;
gefunden .... B 60,9, N 32,5,
Molekulargewicht 175,180.
Das Filtrat von der Zink-Salzsäure-Reduktion wird mit genügend wäßriger Natronlauge vermischt, um
es stark alkalisch zu machen. Zu der alkalischen Lösung setzt man unter Rühren wäßrige Trimethylsulfoniumjodidlösung
zu, um (CH3)3SB10H, · N2 auszufällen.
Die Verbindung wird abfiltriert, gründlich gewaschen und getrocknet.
Analyse für (CH3)3SB10He ■ N2:
Berechnet
gefunden
gefunden
B 48,6, N 12,6;
B 45,9, N 15,0.
B 45,9, N 15,0.
Eine Lösung der obigen Verbindung wird durch eine Kolonne geleitet, die mit einem handelsüblichen
sauren Ionenaustauscherharz beschickt ist, und ergibt eine wäßrige Lösung der Säure, HB10H9 · N2.
Das Bor ist in den neuen Verbindungen miteinander unter Bildung eines Käfigs verbunden, in
welchem jedes Boratom mindestens vier anderen Boratomen benachbart ist. Dieser Käfig von 10 Boratomen
wirkt bei chemischen Reaktionen als Einheit. Die neuen Verbindungen haben ein bemerkenswertes
und unerwartetes chemisches Verhalten, welches in vielerlei Hinsicht den Substitutionsreaktionen entspricht,
welchen aromatische Verbindungen unterliegen, d. h. ein chemisches Verhalten, das am besten
als ein aromatisches Verhalten beschrieben wird. So sind die an Bor gebundenen Wasserstoffatome durch
Substituenten austauschbar, die auch die Wasserstoffatome in Benzol ersetzen können. Es kann auch eine
der beiden Diazoniumgruppen der Verbindung B10H8 · (Na)2 durch andere Gruppen ersetzt werden.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind bei normalen Temperaturen und Drücken im
allgemeinen kristalline feste Massen von hoher Lagerbeständigkeit. Die Produkte sind gewöhnlich
farblos, es kann aber auch das Kation M gefärbt sein.
Viele der Verbindungen lösen sich in gewissem Ausmaß in Wasser oder hydroxylgnappenhaltigen
Lösungsmitteln, z. B. Alkoholen.
Die elektrisch neutralen Verbindungen sind in den üblichen organischen Flüssigkeiten (Alkohol, Aceton,
Äther u. dgl.) löslich. Ihre Löslichkeit in Wasser ist gering. Die Verbindungen werden in Gegenwart
wäßriger Lösungen anorganischer Basen nicht zersetzt. Silbernitrat wird nicht reduziert.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind allgemein als Imprägniermittel bei der Herstellung
von Widerständen geeignet. Um dies zu zeigen, wird ein Baumwollfaden in eine fast gesättigte Lösung
von B10H8 · 2 N2 in Benzol getaucht. Der Faden wird
der Lösung entnommen und das Lösungsmittel durch Trocknen an Luft entfernt. An den getrockneten
imprägnierten Faden wird eine freie Flamme gerichtet; der Faden brennt zu einer zusammenhängenden
Asche ab, welche in Größe und Form dem ursprünglichen Faden entspricht. Das zurückbleibende Gerüst
hat einen genügenden Zusammenhalt, um die Einbettung in Paraffin zu erlauben. Ein Abschnitt dieses
Fadenrückstandes hat einen Widerstand von etwa 25 Ohm/cm. Der Rückstand des Abschnittes des
Kontrollfadens ist sehr klein und formlos und kann nicht gehandhabt werden.
Wäßrige Lösungen der Säuren sind für die Absorption schädlicher basischer Stoffe aus der Luft
verwendbar, z. B. von Spuren von Ammoniak, Aminen mit niederen Alkylgruppen u. dgl. Um dies
zu erläutern, wird Luft, die mit Methylaminen verunreinigt ist, durch eine wäßrige Lösung von
H(B10H9 * N2) geleitet; die Amine werden entfernt.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Bis-diazoniumoetahydrodecaboran der FormelB10H8(N2),neben Diazonium-nonahydrodecaboranat der FormelM[B10H9(N2)]dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen FormelM2B10H10 oder MB10H9 · SRR'in denen M ein Wasserstoff-, ein gegebenenfalls substituiertes Ammonium- oder ein Alkalimetallion und R und R' Alkylgruppen mit 1 bis 18 C-Atomen bedeuten, wobei R und R' mit dem Schwefel einen Heterozyklus bilden können, mit salpetriger Säure diazotiert und anschließend mit einem Tetrahydroborat oder mit naszierendem Wasserstoff reduziert.709 590/291 6.67 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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