DE1242196B - Verfahren zur Herstellung von Diazoniumpolyhydrodecaborverbindungen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLIiGESCHRIFT

Tnt. CL:

CO 1 B fr

COIb

Deutsche KL:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1242 196
P 32544IV a/12 i
6. September 1963
15. Juni 1967

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Bis-diazonium-octahydrodecaboran der Formel

neben Diazonium-nonahydrodecaboranat der Formel M[B₁₀H₉(N₂)]

das sich dadurch kennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

MaB₁₀H₁₀ oder MB₁₀H₉ · SRR'

in denen M ein Wasserstoff-, ein gegebenenfalls substituiertes Ammonium- oder ein Alkalimetallion und R und R' Alkylgruppen mit 1 bis 18 C-Atomen bedeuten, wobei R und R' mit dem Schwefel einen Heterozyklus bilden können, mit salpetriger Säure diazotiert und anschließend mit einem Tetrahydroboranat oder mit naszierendem Wasserstoff reduziert. Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen enthalten zwei bzw. eine (N^-Gruppe. Diese Gruppe wird allgemein als eine Diazoniumgruppe bezeichnet und kann elektronisch wie folgt dargestellt werden:

In = N?) O oder (:N^N:)

Es ist noch nicht völlig geklärt, welche Form vorherrscht. Die Gruppe wird nachfolgend einfach mit (N₁) angegeben. Sie kann als ein »inneres Diazoniumsalz« angesehen werden, welches mit dem Borkäfig gebildet wird. Die Gruppe (N_s) unterscheidet sich in ihrer Bindungsart von einer elektrophilen Gruppe, da die Einführung von elektrophilen Gruppen durch Substitution von Wasserstoff keine Wirkung auf die Ionenladung des Borkäfigs hat. Im Gegensatz dazu ergibt die Einführung einer (N₈)-Gruppe an einen B₁₀-KaSg eine Einheit mit der Ionenladung — 1, und die Einführung von zwei (NJ-Gruppen bildet eine Einheit mit der Ladung 0, d. h. eine elektrisch neutrale Einheit.

M ist als ein Atom oder als eine Gruppe von Atomen definiert, welche in wäßriger Lösung ein positiv geladenes lon bildet und kann Wasserstoff, Ammonium (NH⁺), N-substituiertes Ammonium oder ein Alkalimetallen wie Lithium, Natrium oder Caesium sein. Die Substituenten R und R' sind Alkylgruppen mit 1 bis 18 C-Atomen, deren Natur kein kritisches Merkmal darstellt. Sie können offenkettig oder geschlossenkettig, gesättigt oder ungesättigt, gleich oder ungleich sein, oder die Substituenten können einen heterocyclischen Ring mit dem Schwefel bilden.

Verfahren zur Herstellung von
Diazoniumpolyhydrodecaborverbindungen

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company,

Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing.W.Abitz

und Dr. D. Morf, Patentanwälte,

München 27, Pienzenauer Str. 28

Als Erfinder benannt:
Walter Henry Knoth jun.,
Mendenhall, Pa. (V. St. A.)

Verbindungen, die gemäß der Erfindung hergestellt werden können, sind beispielsweise:

B₁₀H₈(N₂),

NaB₁₀H₉N₂

KB₁₀H₉N₂

LiB₁₀H₉N₂

(CHa)₄NB₁₀H₉N₂

C₂H₆NH₃B₁₀H₉N₈

C₆H₅NHNH₃B₁₀H₉N₂

(CA)₂NH₂B₁₀H₉N₂

Die Gruppe SRR' in der Ausgangsverbindung kann beispielsweise sein: Diraethylsulfid, Diäthylsulfid, Dipropylsulfid, Dibutylsulfid, Di-(2-äthylhexyl)-sulfid,

Didodecylsulfid, Äthyloctadecylsulfid, Butyldodecylsulfid, Dicyclohexylsulfid, Di-(4-dodecylcyclohexyl)-

sulfid, Äthylcyclohexylsulfid, Methylcyclopentylsulfid.

Die Ausgangsverbindungen, M₂B₁₀H₁₀ und MB₁₀H₉ · SRR', werden erhalten, indem man aus Decaboran durch Umsetzung mit einem Sulfid der Formel YSY', worin Y und Y' Kohlenwasserstoffgruppen sind, bei etwa 0 bis 150^eC und bis zur Entwicklung von etwa 1 Mol Wasserstoff das Addukt bildet und dieses mit flüssigem Ammoniak oder einem Amin etwa 1 Stunde umsetzt, wodurch das Salz M_a'B_wH₁₀ entsteht, in welchem M' die Gruppe darstellt, die von Ammoniak oder von dem Amin abgeleitet ist, z. B. NH₄+, (CHg)₈CNH,+ u. dgl. Diese Sa'ze unterliegen leicht doppelten Umsetzungen in Lösung, wodurch man Produkte der Formel M₂B₁₀H₁₀, z. B. Na₂B₁₀H₁₀, erhält.

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Die wahlweise Ausgangsverbindung MB₁₀H, · SRR' eignete Reduktionsmittel sind Tetrahydroboranate wird hergestellt, indem man das Decahydrodeca- (z. B. NaBH₄, LiBH₄, LiAlH₄ u. dgl.) oder Kombinaboranat M₂'B₁₀H₁₀ mit einem Sulfoxyd der Formel tionen von Metall und Säure (z. B. Zn/HCl, Fe/HCl RR'S = O umsetzt, in welchem die Gruppen R und u. dgl.) und katalytische, reduzierend wirkende Kom-R', die oben bezeichneten Substituenten darstellen. 5 binationen, also naszierender Wasserstoff. Es bildet

Die Reaktion wird in Lösung in Gegenwart einer sich ein unlösliches Produkt, welches eine nichtstarken Säure durchgeführt, z. B. einer Mineralsäure; ionogene Verbindung darstellt. Der diazotierte Reakman arbeitet bei Temperaturen von —20 bis 110° C, tionsteilnehmer M₂B₁₀H₁₀ ergibt die Verbindung vorzugsweise bei 0 bis 75⁰C. Die Reaktion verläuft B₁₀H₈-(N₂). Die unlöslichen Produkte werden aus exotherm und kann, wenn notwendig, gekühlt werden. io dem flüssigen Anteil des Reaktionsgemisches abge-Das Produkt wird nach üblichen Methoden isoliert. trennt, z. B. durch Filtration. Der flüssige Anteil

Die Herstellung der Ausgangsverbindungen für die enthält eine Verbindung der Formel M(B₁₀H, · N₂). in dieser Erfindung kein Schutz beansprucht wird, ist Diese wird isoliert, vorzugsweise indem man den in Ansatz A und B erläutert. flüssigen Anteil mit einem Reaktionsteilnehmer in

Erfindungsgemäß werden die Ausgangsverbindungen 15 Berührung bringt, der ein Kation enthält, welches der Formel M₂B₁₀H₁₀ oder MB₁₀H₉SRR' mit sal- mit dem B₁₀H₉ · N^-Anion ein unlösliches Salz petriger Säure unter Diazotierung umgesetzt. Diese bildet. Hierfür werden übliche, dem Fachmann erste Stufe, d. h. die Umsetzung der Decaborver- bekannte Verfahren angewendet,
bindung mit salpetriger Säure, wird nach den für die Die als Ausgangsverbindungen verwendeten Pro-

Diazotierung aromatischer Amine bekannten Me- ao dukte der allgemeinen Formel M₂B₁₀H₁₀ oder MB₁₀H₉ · thoden durchgeführt (siehe z. B. Wagner und SRR' werden nach der in den Ansätzen A und B Z ο ο k, »Synthetic Organic Chemistry«, S. 772, Wiley beschriebenen Methode erhalten:
and Sons [1953]). Nach einer Arbeitsweise wird eine

wäßrige Lösung des Polyboratsalzes und eine starke Ansatz A

anorganische Säure, z.B. Salzsäure, auf etwa 10⁰C 25 a) Ein Reaktionsgefäß mit einem Fassungsvermögen oder tiefer abgekühlt und mit Natriumnitrit versetzt. von etwa 365 Teilen Wasser wird mit 0,79 Teilen Das Verfahren kann modifiziert werden, indem man Decaboran, in flüssigem Stickstoff gekühlt, beschickt Natriumnitrit in einer Lösung einer starken Mineral- und dann auf einen Druck von 10 Mikron Hg evakusäure bei 1O⁰C oder darunter löst und dann das iert. In das im Reaktionsgefäß befindliche Decaboran Polyborat zusetzt. Die Reaktion verläuft häufig sehr 30 werden etwa 21 Teile Methylsulfid hineinkondensiert. heftig, und es kann Kühlung notwendig werden, um Man verschließt das Reaktionsgefäß, läßt es auf die gewünschte Temperatur einzuhalten. Die Reak- Raumtemperatur erwärmen (etwa 25 ⁰C) und 4 Tage tionstemperatur hegt gewöhnlich zwischen etwa +25 stehen. In dieser Zeit werden 6,6 Millimol Wasserstoff und —25° C bei einem bevorzugten Bereich von freigesetzt. Man öffnet das Reaktionsgefäß und ent- +15 bis —15°C. Die Reaktion ist normalerweise in 35 fernt überschüssiges Methylsulfid durch Destillation, einem Zeitraum von höchstens einer Stunde beendet; wodurch eine praktisch quantitative Ausbeute eines die Verlängerung der Reaktionszeit ergibt wenig oder weißen festen Rückstands von B₁₀H₁₂-ZS(CH₃)J gar keinen Vorteil. Die Reaktion wird zweckmäßig zurückbleibt. Diese Verbindung wird aus Äthylacetat bei Atmosphärendruek durchgeführt, obwohl man kristallisiert und schmilzt bei 122 bis 124° C. Sie wird auch bei höheren oder niedrigeren Drücken arbeiten 40 als Bis-(dimethylsulfid)-decaboran-(12) bezeichnet,
kann. Das Verhältnis, in welchem die Reaktions- b) Man mischt 8,5 g Bis-(dimethylsulfid)-decaboran-

teilnehmer eingesetzt werden, ist nicht kritisch. (12) mit 50 ml flüssigem Ammoniak und rührt das Das Verhältnis der Mol HNO₂ zu Mol Polyborat Gemisch in einem Rundkolben 1 Stunde, wobei das kann zwischen etwa 0,2 und 5,0 liegen und beträgt Reaktionsgefäß durch teilweises Eintauchen in ein vorzugsweise etwa 0,5 bis 2,0. 45 Gemisch von fester Kohlensäure und Aceton auf

Wenn sich ein unlösliches Reaktionsprodukt bildet, eine Temperatur von etwa —50⁰C gekühlt wird. Man wird dies nach üblichen Methoden abgetrennt und entfernt dann das Kältebad und läßt dasHiberschüssige als Reaktionsteünehmer in der zweiten Stufe ver- Ammoniak verdampfen, während die Lösung gerührt wendet. Wenn das Reaktionsgemisch keine wesent- wird. Die zurückbleibenden Spuren von Ammoniak liehen Mengen an unlöslichem Produkt enthält, 50 werden entfernt, indem man den Rückstand einem wird es normalerweise filtriert, um es zu klären. Hochvakuum (0,01 mm Hg) bei 25⁰C unterwirft. Das Reaktionsprodukt dieser Stufe wurde Ursprung- Man erhält 5,6 g rohes Diammoniumdecahydrodecalich als ein substituiertes Polyhydropolyborat ange- borat-(2-), d.h. (NH^)₂B₁₀H₁₀. Dieses Produkt wird sehen, in welchem die Substituenten lediglich Nitroso- durch Kristallisation aus Ammoniak gereinigt.
(— NO)-Gruppen sind. Jetzt glaubt man, daß das 55 Wenn bei diesem Verfahren das flüssige Ammoniak Produkt Substituenten enthält, welche Stickstoff und durch Tert-butylamin ersetzt, erhält man die VerSauerstoff enthalten, deren Zusammensetzung aber bindung

noch nicht vollständig geklärt ist; sie enthalten auch [(CH₃)sCNH₃]₂B₁₀H₁₀

eine geringe Menge eines Produktes, welches den
(Njj)-Substituenten enthält. 60 Das Salz des Tert.-butylamins kann auch erhalten

Die so erhaltenen Produkte werden nach den an werden, indem man (CH₃)SCNH₂ mit einer wäßrigen sich bekannten Methoden reduziert. Man kann das Lösung derjenigen Säure umsetzt, deren Herstellung filtrierte Reaktionsgemisch verwenden, oder wenn in dem nachfolgenden Teil c) beschrieben ist.
das Produkt unlöslich ist, kann es in Lösungsmitteln, c) Eine wäßrige Lösung von 40 g Diammonium-

wie Alkoholen oder Äthern, gelöst werden. Das 65 decahydrodecaborat-(2^-), das, wie im Teil b) beReduktionsmittel wird unter Rühren in Kontakt schrieben, hergestellt ist, wird durch eine Kolonne mit der Lösung gebracht; die Reduktion der nitro- geleitet, die mit 2000 ml eines handelsüblichen sauren sierten Verbindung erfolgt rasch. Beispiele für ge- Ionenaustauscherharzes vom Typ der Polystyrolsulf on-

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säure beschickt ist. Man erwärmt die abströmende aus, die, wie oben beschrieben, gereinigt wird. Die

wäßrige Flüssigkeit auf etwa 40⁰C und verdampft Gesamtmenge an Bis-(diazonium)-octahydrodecabo-

unter vermindertem Druck (weniger als 1 mm Hg). ran, die man erhält, beträgt 5,2 g. Die Verbindung

Hierdurch erhält man eine gelbe flüssige Säure, die schmilzt nicht, wenn sie auf 35O⁰C erhitzt wird.

hydratisiertesDihydrogendecahydrodecaborat-^-jdar- 5

stellt. Es ist nicht wesentlich, das gesamte Wasser Analyse für Bi₀H₈ · 2 N₂:

zu entfernen, es ist sogar vorzuziehen, Säure zu ver- _Bere(,_hnet B628H46N326

wenden, die einen merklichen Hydratationsgrad be- Berechnet .... B 62,8 H 4,6 N J2 6

sitzt. Die Konzentration von H₂B₁₀H₁₀ oder Molekulargewicht 172,

(H₈O)₂B₁₀H₁₀ wird durch Titration eines aliquoten io gefunden B 62,1, H 4,9, M 33,3,

Teils des konzentrierten Abflusses bestimmt. Die Molekulargewicht 169, 175.
Menge an hydratisierter Säure, die für die Verwendung

als Reaktionsteilnehmer gewünscht wird, kann nach IL Es wird eine wäßrige Lösung von salpetriger

konventionellen Methoden errechnet werden. Säure hergestellt, indem man Salzsäure sorgfältig zu

15 einer kalten klaren (0⁰C oder tiefer) Lösung von

Ansatz B Natriumnitrit zusetzt, bis die Lösung schwach sauer

Ein mit einem Rührer ausgestattetes Glasgefäß, das ist. Die kalte Lösung wird langsam und unter Rühren

in ein Eisbad eintaucht, wird mit einer Lösung von zu einer kalten Lösung von

40 g (NH₄^B₁₀H₁₀ in 200 ml (CH₈)₂SO beschickt. NaB_1nH₀-S(CH₁),

Man rührt die Lösung und kühlt, während Chlor- ao ^{10 9 v} *'²

wasserstoffgas 5 Minuten mit einer ausreichenden zugesetzt. Die ausfallende braune feste Masse wird

Geschwindigkeit hindurchgeleitet wird, um die Reak- abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet,

tionstemperatur bei 44 bis 65° C zu halten. Nach Das Produkt, welches ein inneres Diazoniumsalz des

diesem Zeitraum gießt man das Reaktionsgemisch in Teil I beschriebenen Decaborans enthält, zeigt

in 500 ml Wasser und filtriert die ausgefallene feste 25 Absorptionsbanden im Ultrarot bei 4,0 Mikron stark;

Masse ab. Zum Filtrat wird unter Rühien eine 4,2 Mikron mittel und 4,4 Mikron schwach,

wäßrige Lösung von (CH₃)₄NC1 zugesetzt. Die Aus- . . .

fällung wird abgetrennt, getrocknet und aus Wasser Beispiel

umkristallisiert; man erhält so Es wird eine Lösung von 18 g NaNO₂ in 65 ml

rrw ϊ NR n cipu \ 30 Wasser und eine Lösung von 20 g (NH₄)^B₁₀H₁₀ in

^rwNßion. · ^nj,_{a 200 ml Wasser hergestellt Bejde Lösungen wer}den auf

Die wie oben beschrieben erhaltene Tetramethyl- unter 15⁰C gekühlt und dann vereinigt. Zu der ammoniumverbindung wird in heißem Wasser gelöst. vereinigten Lösung setzt man unter Rühren und Ab-Die Lösung wird durch eine Kolonne geleitet, die kühlen eine auf unterhalb 15 ⁰C gekühlte Lösung mit einem handelsüblichen sauren Ionenaustauscher- 35 (65 ml) von 12°/oiger Salzsäure. Man filtriert das harz des Sulfonsäuretyps beschickt ist. Die saure dunkle Reaktionsgemisch und setzt dem Filtrat überabströmende Flüssigkeit ist eine Lösung von schüssiges Zink und Salzsäure zu. Die entstandene TTTj H SiCH "\ f^este Masse und nicht umgesetztes Zink werden ¹⁰ · * ⁰^"³'⁴ abfiltriert; die rohe feste Masse wird mit Äthanol Sie wird mit wäßriger NaOH neutralisiert (titriert), 40 extrahiert, um die Borverbindung vom Zink zu wodurch trennen. Der äthanolische Extrakt wird mit Wasser NaB₁₀H₉ · S(CHs)₂ verdünnt und der sich bildende Feststoff abfiltriert;

hierdurch erhält man 1,8 g B₁₀H₈ · (N₂J₂. Das Ultrarotentsteht. Die Lösung des Natriumsalzes kann direkt Spektrum der Verbindungen zeigt starke Absorptionsbei weiteren Umsetzungen verwendet oder abgedampft 45 banden bei 4,0 und 4,5 Mikron,
werden, um das reine Natriumsalz als Hydrat zu Zu dem wie oben beschrieben erhaltenen Filtrat erhalten. der wäßrigen äthanolischen Lösung setzt man eine Beispiel 1 wäßrige Lösung von CsCl hinzu. Die Ausfällung wird I. Man vermischt eine Lösung, die aus 20 g abfiltriert, gewaschen und getrocknet, wodurch man

T so CsB₁₀H₉ · N₂ als weiße kristalline Masse erhält.

in 150 ml Wasser besteht, mit einer Lösung von 100 g B e i s ρ i e 1 3

NaNO₂ in 250 ml Wasser. Man kühlt die Lösung auf Eine Lösung von 20 g des Dihydrates von H₂B₁₀H₁₀

0 bis 10"C und setzt eine Handvoll zerstoßenes Eis in 600 ml Wasser wird auf unterhalb 1O⁰C gekühlt

zu. Als nächste Stufe setzt man 200 ml 16%ige 55 und langsam und unter Rühren mit einer gekühlten

Chlorwasserstoffsäure in kleinen Anteilen unter Ruh- Lösung (weniger als 10⁰C) versetzt, die aus 18 g

ren zu und fügt Eis in der nötigen Menge zu, um die Natriumnitrit (NaNO₂) in 50 ml Wasser besteht. Das

Temperatur des Reaktionsgemisches unter 15° C zu Reaktionsgemisch, eine dunkelbraune Lösung, wird

halten. Die sich ausscheidende feste Masse wird 30 Minuten bei normaler Temperatur (etwa 25⁰C)

abfiltriert und dadurch in den Feststoff und das 60 gerührt. Dann wird Zinkstaub im Überschuß zugesetzt

Filtrat »F« zerlegt. Man löst den Feststoff in Methanol und das Gemisch erneut 20 Minuten gerührt. Man

wieder auf und setzt genügend NaBH₄ zu, um das läßt es nun über Nacht stehen und filtriert es dann.

Zwischenprodukt zu reduzieren. Die Lösung wird Zum Filtrat setzt man ein saures Ionenaustauscherharz

einige Minuten gerührt, dann wird Wasser zugesetzt, des Potyarylsulfonsäuretyps und eine kleine Menge

und es fällt B₁₀H₈ · (N₂)₂ aus. Die Verbindung wird 65 NaNO₂ zu. Man rührt das Gemisch für kurze Zeit,

abfiltriert und aus wäßrigem Äthanol umkristallisiert. filtriert es und rührt das FUtrat mit überschüssigem

Das Filtrat »F« wird mit Zink und Salzsäure versetzt Zink und Salzsäure. Die Ausfällung wird abfiltriert,

und gerührt. Es fällt eine weitere Menge B₁₀H₈ · (Ng)₂ mit Äthanol extrahiert und der Extrakt verdampft;

man erhält B₁₀H₈ · 2 N₂. Die Verbindung wird durch Kristallisation aus wäßrigem Äthanol weitergereinigt.

Analyse für B₁₀H₈ · 2 N₈:

Berechnet B 62,8, N 32,6,

Molekulargewicht 172;

gefunden .... B 60,9, N 32,5,

Molekulargewicht 175,180.

Das Filtrat von der Zink-Salzsäure-Reduktion wird mit genügend wäßriger Natronlauge vermischt, um es stark alkalisch zu machen. Zu der alkalischen Lösung setzt man unter Rühren wäßrige Trimethylsulfoniumjodidlösung zu, um (CH₃)₃SB₁₀H, · N₂ auszufällen. Die Verbindung wird abfiltriert, gründlich gewaschen und getrocknet.

Analyse für (CH₃)₃SB₁₀H_e ■ N₂:

Berechnet
gefunden

B 48,6, N 12,6;
B 45,9, N 15,0.

Eine Lösung der obigen Verbindung wird durch eine Kolonne geleitet, die mit einem handelsüblichen sauren Ionenaustauscherharz beschickt ist, und ergibt eine wäßrige Lösung der Säure, HB₁₀H₉ · N₂.

Das Bor ist in den neuen Verbindungen miteinander unter Bildung eines Käfigs verbunden, in welchem jedes Boratom mindestens vier anderen Boratomen benachbart ist. Dieser Käfig von 10 Boratomen wirkt bei chemischen Reaktionen als Einheit. Die neuen Verbindungen haben ein bemerkenswertes und unerwartetes chemisches Verhalten, welches in vielerlei Hinsicht den Substitutionsreaktionen entspricht, welchen aromatische Verbindungen unterliegen, d. h. ein chemisches Verhalten, das am besten als ein aromatisches Verhalten beschrieben wird. So sind die an Bor gebundenen Wasserstoffatome durch Substituenten austauschbar, die auch die Wasserstoffatome in Benzol ersetzen können. Es kann auch eine der beiden Diazoniumgruppen der Verbindung B₁₀H₈ · (Na)₂ durch andere Gruppen ersetzt werden.

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind bei normalen Temperaturen und Drücken im allgemeinen kristalline feste Massen von hoher Lagerbeständigkeit. Die Produkte sind gewöhnlich farblos, es kann aber auch das Kation M gefärbt sein.

Viele der Verbindungen lösen sich in gewissem Ausmaß in Wasser oder hydroxylgnappenhaltigen Lösungsmitteln, z. B. Alkoholen.

Die elektrisch neutralen Verbindungen sind in den üblichen organischen Flüssigkeiten (Alkohol, Aceton, Äther u. dgl.) löslich. Ihre Löslichkeit in Wasser ist gering. Die Verbindungen werden in Gegenwart wäßriger Lösungen anorganischer Basen nicht zersetzt. Silbernitrat wird nicht reduziert.

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind allgemein als Imprägniermittel bei der Herstellung von Widerständen geeignet. Um dies zu zeigen, wird ein Baumwollfaden in eine fast gesättigte Lösung von B₁₀H₈ · 2 N₂ in Benzol getaucht. Der Faden wird der Lösung entnommen und das Lösungsmittel durch Trocknen an Luft entfernt. An den getrockneten imprägnierten Faden wird eine freie Flamme gerichtet; der Faden brennt zu einer zusammenhängenden Asche ab, welche in Größe und Form dem ursprünglichen Faden entspricht. Das zurückbleibende Gerüst hat einen genügenden Zusammenhalt, um die Einbettung in Paraffin zu erlauben. Ein Abschnitt dieses Fadenrückstandes hat einen Widerstand von etwa 25 Ohm/cm. Der Rückstand des Abschnittes des Kontrollfadens ist sehr klein und formlos und kann nicht gehandhabt werden.

Wäßrige Lösungen der Säuren sind für die Absorption schädlicher basischer Stoffe aus der Luft verwendbar, z. B. von Spuren von Ammoniak, Aminen mit niederen Alkylgruppen u. dgl. Um dies zu erläutern, wird Luft, die mit Methylaminen verunreinigt ist, durch eine wäßrige Lösung von H(B₁₀H₉ * N₂) geleitet; die Amine werden entfernt.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Bis-diazoniumoetahydrodecaboran der Formel

   B₁₀H₈(N₂),

   neben Diazonium-nonahydrodecaboranat der Formel

   M[B₁₀H₉(N₂)]

   dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

   M₂B₁₀H₁₀ oder MB₁₀H₉ · SRR'

   in denen M ein Wasserstoff-, ein gegebenenfalls substituiertes Ammonium- oder ein Alkalimetallion und R und R' Alkylgruppen mit 1 bis 18 C-Atomen bedeuten, wobei R und R' mit dem Schwefel einen Heterozyklus bilden können, mit salpetriger Säure diazotiert und anschließend mit einem Tetrahydroborat oder mit naszierendem Wasserstoff reduziert.

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