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Verfahren zum Beschichten textiler Gebilde Gegenstand der vorliegenden
Erfindung ist ein Verfahren zum Beschichten textiler Gebilde, die gegebenenfalls
durch Zusatz von MetaRbronzen, Pigmenten, Faserstaub bzw. -flocken bedruckt, oder
beflockt werden, mit Lösungen oder Dispersionen solcher Mischpolymerisate, die zu
8 bis 30Molprozent aus den Umsetzungsprodukten von Methacrylsäureamiden mit
Formaldehyd bzw. aus deren Derivaten und bis zu 92 Molprozent aus Estern
der Methacrylsäure, deren durchschnittliche C-Zahl imAlkoholrest zwischen 4 und
10 liegt, aufgebaut sind, wobei bis zu 76 0/, des Methacrylsäuregnteils
durch Ester der Acrylsäure mit einer durchschnittlichen C-Zahl im Alkoholrest von
1 bis 4 ersetzt sein können. Die textilen Gebilde werden mit Kunstharzlösungen
oder -dispersionen bestrichen und zur Erzielung des optimalen Effektes auf höhere
Temperaturen erhitzt, wobei Kondensation eintritt. Die Kondensation kann vorteilhaftärweise
auch in Anwesenheit säureabspaltender Katalysatoren durchgeführt werden.
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# . Die erfindungsgemäßen *Produkte liefern- gegenüber bekannten
Mischpolymerisaten auf-,-Basis. von Acryl-bzw. Methacrylsäureestern, die als weitere
Komponenten Acrylsäure oder Acrylnitrü - enthalten und als ,Textilbeschichtungsmittel
schon vorgeschlagen worden sind, Überzüge, die sowohl bei wiederholtem Waschen als
auch bei häufigem Behandeln mit, den in der chemischen Reinigung gebräuchlichen.,
organischen Lösungsmitteln, z. B.. Trichloräthylen, weitgehend unverändert erhalten
bleiben. Auch, die sogenannte »Chlorretention« bei der Behandlung der beschichteten
Textilien mit chlorhaltigen Mitteln wird vermieden. ,
- Die nachfolgenden
Vergleichsversuche demonstrieren die verbesserte Lösungsmittelbeständigkeit eines
mit den Acrylharzdispersionen gemäß vorliegender Erfindung behandelten Perlongewebes
bei der Einwirkung von Trichloräthylen, das in c der chemischen Reinigung -verwendet
wird.
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Das Perlongewebe wird mit Acrylharzdispersionen der nachstehenden
Zusammensetzung, die zuvor mit geeigneten Verdickungsmitteln auf die gleiche Streichkonsistenz
gebracht wurden, beschichtet.
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Probe 1:
Polymerisat entsprechend Beispiel 2 der vorliegenden
Erfindung.
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Probe 2: Polymerisat, bestehend aus 93 Teilen Acrylsäureäthylester
und 7 Teilen Acrylsäure.
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Probe 3:
Polymerisat, bestehend aus 85 Teilen Acrylsäurebutylester
und 15 Teilen Acrylnitril. . - Nach -Trocknen der Muster, -erfolgt
die Behandlung mit Trichloräthylen etwa 20 Minuten entsprechend der chemischen Reinigung
im Flüssigkeitsbad unter gewisser mechanischer, Beanspruchung. Anschließend werden
die Proben zwischen Filtrierpapier aus.gedrückt -und zum Trocknen aufgehängt..,
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i Bei Probe 1 ist keine wesentliche Beeinträchtigung der Beschichtung
zu beobachten. -
Bei Probe 2 quillt die Beschichtiing im Lösungsmittel äußerst
stark und ist durch leichte mechanische Behandlung weitgehend zu beschädigen bzw.
zu entfernen.
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Dies wird dadurch ersichtlich., daß die auf dem Gewebe in ungleichmäßigen
Inseln verbliebenen Reste der stark gequollenen Dispersion beim Einlegen zwischen
Filtrierpapier kleben und beim Entfernen des Filtrierpapiers Fasern festhalten.
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Bei Probe 3 ist die Beschichtung durch die Lösungsmittelbehandlung
völlig abgelöst -
Die beschriebenen Effekte lassen sich auch durch den Gewichtsverlust,
den die drei Proben nach der Lösungsmittelbehandlung erlitten haben, deutlich machen.
Der Gewichtsverlust beträgt bei Probe 1:
17 0/, der ursprünglichen
Beschichtung. Probe 2-.
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720/, der ursprünglichen Beschichtung. Probe 3:
100"/,
der ursprünglichen Beschichtung.
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Es ist bekannt, daß Mischpolymerisate des N-Methylolmethacrylsäureamids
zum Imprägnieren von
Textilien verwendet werden können, wobei als
weitere Mischpolymerisatkomponeiiten Vinylestet, Vinyliither, Acrylsäureester, Vinylchlorid
und Styrol vorgeschlagen worden sind. Auf Grund der bekannten Angaben läßt sich
durch qualitative oder bzw. und quantitative Änderung der Zusammensetzung eine se'hr
größe' bis praktisch unbegrenzte Anzahl von Kunststoffdispersionen herstellen, von
denen jedoch nur die in ihrem Aufbau gekennzeichneten Kunststoffe gemäß vorliegender
Erfindung die angestrebten, eingangs beschriebenen Effekte gleichzeitig erzielen
lassen.
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Bekanntlich werden Regenmäntel aus beschichtetem Perlongewebe nicht
nur mit organischen Lösungsmitteln chemisch gereinigt, sondern nach Anweisungen
der Hersteller mehr und mehr gewaschen. Zur Prüfung des Verhaltens eines im Sinne
der vorliegenden Erfindung beschichteten Perlongewebes im Vergleich mit einem gemäß
dem Stand der Technik beschichteten gleichen Gewebe wurden folgende Acrylharzdispersionen,
die zuvor mit einem üblichen Verdickungsmittel auf die gleiche Streichkonsistenz
gebracht wurden und die am Kohlenstoffatom der Säureamidgruppe des Methylolmethacrylsäureamids
radioaktiv markiert waren, in einer solchen Menge auf ein Perlongewebe aufgebracht,
daß der Polymerisatanteil, bezogen auf das Gewicht des Gewebes, 25 0/, ausmachte:
Probe a) Emulsionspolymerisat aus 60 0/0 Acrylsäurebut#legter, 20
0/, Methacrylsäurebutylester und 10 0/, Methylolmethaürylsäureamid
(Dispersion gemäß vorliegender Erfindung). Probe b) Einulsiöiispölymerisat aus
900/, Acrylgäureäthylester und 10 0/, Methylolmethacrylsäureamid (Dispersion
gemäß Stand der Technik, z. B. gemäß USA.-Patentschrift 2 173 005 und gemäß
der französischen Patentschrift 827059).
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An beiden Geweben wurde die Aktivität bestimmt (Ausgangswert#
1000/ö). Anschließend wurde die Waschfestigkeit der Proben gemäß der, DINmVorschtift
5398,2, bei einer Temperatur von
30 bis 35'C geprift Die Waschversuche
mit den jeweils zugehörigen Spül' prozessen wuiden-radiochemisch in der Weise verfolgt,
daß nach jeder Wäsche die Aktivität der vereinigten Wasch-- und Spülbäder ermittelt
wurde. Nach fünf Wägchen wurde außerdem die Restaktivität deg
Ge-
webes bestimmt.
Das Ergebnis des Vorgleiehsversuchs ist in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
| Aktivität in Ofd der Ausgangsaktivitäf Plestaktivität |
| Probe des GeWebög |
| erstes .-Weitdg 1 drittes viertdä 1 wie§ nä,!11
fütif Wäsehött |
| Waschbad W##aschbäd 1 Waschbad Wagilibad Wäg-c.hbäd |
| al) 4,9 0,5 0,4 0,6 0,3 93,4 |
| b) 16,9 1,9 1,8 1,6 1,8 75,7 |
Die Tabelle zeigt, daß die Ausrüstung
der Probe a) für beschichtetes Perlongewebe
wesentlich-. widerstandsfähiger ist als die der Probe br).
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Audh beim Bedrucken von Geweben mit Metallbrotzen, Pignienten
und Fasdrstaub, b2w. -flocken unter der Einwirkung eines elektrostätischen
Feldes haben sich die mit dieser Erfindung vorgeschlagenen Kunststoffe als Kleber
der bisher für deft gleicheft Zweck. bekannten Verbiiiduügen durch gleichzeitige
Wasch-- und Lögu.ü.gs.iüittelbästä#üdigkeit bei ausgezeichneter HaftUstigkeit. und
Alterungsbeständigkeit als deutlich überlegen erwiesen.
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Besondere Erwähnung. verdient die Möglichkeit, die in- Frake stehenden
K. unststoffe# ini Rahmen. ihrer etfindungsgemäßen, Zusammensetzung. unter Erhalt
der angegebenen Summe guter Eigenschaften so weich einstellen zu können, daß sie
sich- z. B. zum Beschichten von NylongeWeben, für Regenmäntel eignen.
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Unter den Derivaten der Prödukte, die, bei der Umsetzung von Methacr.ylsä-ureamid
mit Fotmaldehyd entgtehen, sind Verbindungen der allgemeiiien Formel
zu verstehen, wobei R entweder OH oder, ORI, bedeutet und mit R." ein Alkyl-, Cycloalkyl-,
Aryl- oder Aralkylr#st bezeichnet ist. Weiter kann R den Rest eines polymerisierbaren
oder nicht polymerisierbaren Carbonamids bedeuten. Schließlich können die Verbindungen
nicht nur' in Form der chemisch reinen Substanzen, gondern auch als Rohprodukt verwendöt
werden, in denen- Vormaldehyd sowohl- int- molaren Überschuß als auch im Unterschuß-
vorliegt.
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Beispielsweise kümmen neben öder an Stelle vori N#Methylol-mdthaerylainid
in- Frage -, N-Methoxymethacrylamid, N - Äthoxymethyl - methacrylatmd,
N-Butoxyinethyl-niethacryla#inid, NiBenzylox.yülethyl.-t mothacrylamüd, NN'-Methylen--methacrylaniid-phthä14
imid, N,N'#Methyl=Adimethadrylanudi ein toheg Umsetzungsgemigch aus Methacrylamid
+ Förinaldehyd im, Malverhältnis 1: 0,66, ein rohes Umsetzüngggemisch
aus Methacrylamid, Paraf ormaldehyd. und Me thanöl im Molverhältnig, 1: 0,9
-. 0iS# Dio mögliche Zusamtneil etzüng der erfindiingsgöfnäß zu verwendenden Mischpolymerigäte
ist dem Diagrainin zu entiiehmen, Die Herstellung, der gekennzeichneten Mischpolyin
eris i äte kanit entweder in. wäßriger Phase als Dispersion- öder in. einem geeigneten
Lösungsmittel, z, B. Alkohol, erfolgen. Bei der erstgenannten Herstellunggart verläuft
die. Polymerisation mit Vorteil unter der Einwirkung. von Persulfaten, deren. Wirksanikeit
bäkanntlich im schwach sauren bis neutralen Bereich. am günstigsten ist; Um eine,
in diesem pH-Gebiet mögliche, jedoch unerwünschte Kondensation des N-Methylolmethacrylsäureamids
oder seiner Derivate zu vermeiden, hat sich' der Zusatz pugdmder Sübstanzen, z.
B. eines Citratpuffers, als vorteilhaft erwiesen.
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Während die Zusammensetzung der erfindurigsgemäg zu verwendenden
lvÜsdhpolymerisate innerhalb der angegebenen Grenzen einem hervörrggdüdei Wasch-und
Lösungsmittelbeständigkeit sicherstellt und- eine Vergilbung bzw. Verfärbung der
behandölten-TeXtilien ausschließt sowie eine seht gute Haftfestigkeit von
Pigmenten,
Faserflocken usw. auf Gewebeunterlagen gewährleistet, gilt für die Härte des zu
bildenden Filmes und damit für das Griffverhalten des fertigen Gebildes grundsätzlich
folgendes: Eine Erhöhung des Anteils an N-Methylol-methacrylsäureamid usw. an einer
dieser im genannten Sinne äquivalenten Verbindung bedingt eine größere Härte des
Überzugs. Durch Wahl der gegebenenfalls als Mischpolymerisatkomponente verwendeten
Acrylverbindung lassen sich weichere Abstufungen erzielen. Das gleiche gilt für
den in den meisten Fällen mitzuverwendenden Methacrylsäureesteranteil, wobei bei
gleichen molaren Mengen z. B. der Butylester einen Film größerer Härte entstehen
läßt als der Decylester. Beispiel 1
In eine etwa 300/,ige wäßrige Lösung von
N-Methylol-methacrylamid wird portionsweise die 20fache Menge an Methacrylamid und
Paraformaldehyd im Molverhältnis 1: 1 bei 50'C eingetragen und anschließend
das gebildete N-Methylol-methacrylamid mit Methanol veräthert. Mit einem Copolymerisat
der Zusammensetzung 30 Molprozent des wie beschrieben hergestellten N-Methoxymethyl-methacrylamids
und 70 Molprozent Acrylsäure-butylester, (250/,ig in einem Lösungsmittelgemisch
von Essigester-Methanol [= 4 - 1 Molprozent]), wird ein feinfädiger,
gefärbter Regenmantelstoff aus Nylonfäden bestrichen. Der Aufstrich wird anschließend
bei 60 bis 70'C getrocknet und 3 bis 5 Minuten bei 140
bis 150'C
kondensiert. Beispiel 2 Eine Zellwollkretonne wird nach dem üblichen
elektrostatischenFlockdruckverfahrenmitFaserflocken aus Viskosereyon beflockt. Als
Kleber für die Faserflocke wird zuvor eine Dispersion aufgestrichen, die durch Emulsionspolymerisation
von 10 Molprozent eines Rohumsetzungsproduktes von 1 Mol Methacrylamid
und 0,7 Mol Formaldehyd - vorliegend als 300/,ige wäßrige Lösung
-, 30 Molprozent Methacrylsäurebutylester und 60 Molprozent Acrylsäurebutylester
hergestellt wurde. Die Dispersion wird vor dem Aufstreichen mit z. B. wasserlöslichen
Polyacrylaten, Celluloseäthern oder Alginaten verdickt, getrocknet und unter der
Einwirkung eines säureabspaltenden Katalysators, z. B. Ammoniumnitrat oder Zinkehlorid,
bei erhöhter Temperatur kondensiert.