DE1221559B

DE1221559B - Silberhalogenidfreies, photographisches Kopiermaterial mit Ausbleichschichten

Info

Publication number: DE1221559B
Application number: DEH45326A
Authority: DE
Inventors: J George Fidelman; Ft Lauderdale
Original assignee: Horizons Inc
Current assignee: Horizons Inc
Priority date: 1961-03-30
Filing date: 1962-03-30
Publication date: 1966-07-21
Also published as: US3154416A; BE653387A; GB991023A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES #Ä PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

G03c

Deutsche Kl.: 57 b-18/01

H45326IX a/57b
30. März 1962
21. Juli 1966

Das Hauptpatent betrifft für das an sich bekannte photographische Direktpositiv - Farbausbleichverfahren das hierbei zu verwendende, ohne Silber arbeitende photographische Kopiermaterial, welches photographische vollfarbige Kopien ergibt, in welchen die das fertige Bild bildenden Farben scharf, intensiv und glänzend sind.

Die wesentlichen Bestandteile dieses Ausbleichphotomaterials sind bekanntlich erstens ein lichtempfindlicher Cyaninfarbstoff, welcher bei Belichtung mit Licht einer geeigneten Wellenlänge in bekannter Weise zur Herstellung von Bildern geeignet ist, und zweitens ein Sensibilisierungsmittel, welches dieses Ausbleichen in bekannter Weise stark beschleunigt. Vorzugsweise enthält das Material auch noch einen geeigneten Träger, in welchem das lichtempfindliche Material und das Sensibilisierungsmittel dispergiert sind oder auf dem sie sich befinden.

Dieses Kopiermaterial enthält gemäß der Erfindung nach dem Hauptpatent als Sensibilisierungsmittel eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylverbindung mit mindestens drei an ein und demselben Kohlenstoffatom sitzenden Halogenatomen, nämlich Chlor, Brom oder Jod.

Wem dieses Kopiermaterial mehrere, für Licht verschiedener Wellenlängen empfindliche, sensibilisierte Ausbleichschichten besitzt, besteht die Gefahr, daß sich die Ausbleichfarbstoffe der einzelnen Schichten vermischen, so daß man eine schlechte Farbtrennung erzielt. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird dies dadurch vermieden, daß die einzelnen Ausbleichschichten durch eine durchsichtige Zwischenschicht aus Kunststoff voneinander getrennt sind. In der Zeichnung zeigen

Fig. 1 und 2 Tripacks, bei denen die den Ausbleichfarbstoff enthaltenden Schichten erfindungsgemäß durch eine Zwischenschicht aus Kunststoff getrennt sind.

Bei Verwendung eines ein Ganzes bildenden Tripacks aus drei empfindlichen Schichten kann ein vollfarbiges Direktpositiv erhalten werden.

Die Schichten 3, 4 und 5 bestehen aus einem empfindlichen Belag, der jeweils einen Farbstoff der geeigneten Farbe, gemischt mit einem passenden Sensibilisierungsmittel, enthält, welche in einem üblichen Filmbildner dispergiert sind. Jede Schicht kann auch noch anderen Zwecken dienende Stoffe enthalten, welche z. B. die Empfindlichkeit des Systems ändern sollen. Wenn der lichtempfindliche Belag bildweise mit Licht der von dem Farbstoff absorbierten Wellenlänge belichtet wird, so bleicht er an den von dem Licht getroffenen Stellen aus, und in der Schicht bleibt ein direkt-positives Bild zurück. Durch ge-

Silberhalogenidfreies, photographisches
Kopiermaterial mit Ausbleichschichten

Zusatz zum Patent: 1152 608

Anmelder:

Horizons Incorporated,

Cleveland, Ohio (V. St. A.)

Vertreter:

Dipl.-Ing. E. Prinz, Dr. rer. nat. G. Hauser
und Dipl.-Ing. G. Leiser, Patentanwälte,
München-Pasing, Ernsberger Str. 19

Als Erfinder benannt:

J. George Fidelman,

Ft. Lauderdale, Fla. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 30. März 1961 (99 413)

eignete Wahl der Farbstoffe erhält man nach einem Subtraktionsverfahren eine Farbwiedergabe des zu reproduzierenden Bildes.

Wenn diese drei empfindlichen Schichten 3, 4, S zu einem ein Ganzes bildenden Tripack übereinandergelegt werden, so folgt, daß, da alle drei Farbstoffe Licht, welches sie nicht absorbieren, frei hindurchlassen, Licht einer bestimmten Farbe nur eine einzige Schicht jeweils beeinflußt. Das Ergebnis der subtraktiven Reflexion von Licht von einer weißen, undurchsichtigen Unterlage auf solche entwickelten Schichten ist die Reflexion von Licht derselben Farbe, mit welcher das Material ursprünglich belichtet wurde.

Das Vermischen der Farbstoffausbleichsubstanzen wird dadurch vermieden, daß zwischen aufeinanderfolgenden photoempfindlichen Schichten eine Zwischenschicht 2 aus Kunststoff angeordnet wird.
Zur Erläuterung der Erfindung wird im folgenden ein Beschichtungsverfahren zur Herstellung eines farbempfindlichen Films gemäß der Erfindung beschrieben:

609 590/359

3 4

1. Ein Trägerfilm 1, ζ. B. eine durchsichtige oder 3 Sekunden mit einer Lösung von 37 mg des Cyanweiße, 0,25 mm dicke Celluloseacetatfolie wird farbstoffe, l',3-Diäthylthia-4'-carbocyaninjodid und auf einer Seite während 3 Sekunden mit einer 10 mg Tetrabromkohlenstoff in 7 ecm einer Mischung Cyanfarbstofflösung überspült. Die überschüs- gleicher Volumteile Methanol, Aceton und Dimethylsige Lösung wird dann abgegossen. 5 formamid bespült, und dann wird die überschüssige

2. Der beschichtete Film 1 wird während etwa Lösung abgegossen. Der gefärbte feuchte Film wird einer Minute in einem Luftstrom bei 50° C ge- ¹ Minute in einem Luftstrom bei 50° C getrocknet, trocknet, z. B. durch Aufhängen des feuchten ^{Dann wird 2}^ Herstellung einer Kunststofftrennbeschichteten Films in einem geeigneten Trocken- ^{schicht eine} 10%ige Lösung von Äthylcellulose in _of_en ίο Toluol auf die erste Schicht gegossen, und nach 3 Se-

3. Anschließend wird auf der gebüdeten Cyan- ^nden Berührungszeit wird die überschüssige Loschicht5 eine Trennschicht 2 gebildet, indem ^sun§ ^abS^eg^os^n und der beschichtete Film 2 Miaus einer geeigneten Beschichtangslösung eine ^nu*^{en m e}™m Lutetrom be! 50° C getrocknet.
Kunststoffschicht auf die Cyanschicht auf- Dann wird eme Lösung von 12 mg des Magentagebracht wird. ^1S farbstoff es 3-Athyl-5-[(l-äthyl-2-pyndyhden)-äthyl-

. _.. ,, , , ~ ,. ,,_ .j, ,τ-, .. idenl-rhodanin und 0,3 e Tetrabromkohlenstoff in

4. Die Kunststoffschicht^ wrrd durch Erwarmen ^ _Tq1uo1 ^₆ ^ * _{ffihrt auf die Kunst}.

während 2 Mmuten auf 50° C wie in Stufe 2 ge- _{stofftrermschicht} aufgebracht, und die überschüssige

^r ' Lösung wird nach 3 Sekunden abgegossen.

5. Nach dem Trocknen wird eine Magentaf arbstoff- _ao Schließlich wird die (unbeschichtete) Rückseite des lösung auf die Kunststoffschicht aufgebracht. _Fi]ms ^ _einer Lösung von 15 mg des gelben Färb-.

6. Als Trennschicht wird dann eine weitere Kunst- Stoffs 5-[(3-Äthyl-2-benzoxazolyliden)-äthyriden]-stoffschicht 2 aus einer geeigneten Beschichtungs- 3-phenyl-2-phenyümino-4-thiazolidon und 1 g Tetralösung auf die Magentaschicht 4 aufgebracht. bromkohlenstoff in 7 ecm einer Mischung gleicher

7. Die Kunststoffschicht wird durch Erwärmen wie ²5 Volumteile Methanol, Aceton und Dimethylformamid oben getrocknet. beschichtet, der Überschuß abgegossen, und der Film

8. Dann wird eine gelbe Farbstofflösung unter BiI- ™^rd. ^zun\ drittenmal in einem Luftstrom bei 50° C dung der gelben Farbschicht 3 auf die zweite 1 Minute lang getrocknet
Kunststofftrennschicht 2 gebracht. .^Der ^Glh*^lt™^e ^Fl*f ,wrrd durch ein Farbdiapositiv

„ ~ , ,. , _., r ... _T „ 30 mit emer Schemwerferlampe aus einem Abstand von

⁹· Ρ^πΙ^ΐ ?ΐ ^W?^d IFT ^L _t ^uftsi.^rom 25,40 cm belichtet. Das Diapositiv wurde bei lOmi-

bei 50° C wahrend etwa emer Minute getrocknet. _{QUtiger Belichtung genau ds} ^F _Direkt-Positiv kopiert:

An Stelle des als Trennschicht angewandten Äthyl-

Bei dem oben beschriebenen bevorzugten Verfah- cellulosekunststoffs können andere geeignete Kunstren befinden sich alle drei photoempfindlichen 35 stoffe verwendet werden, wie z.B. Methylcellulose Schichten 3, 4, 5 auf einer Seite des Trägerfilms 1, und Polystyrol,
was bei weißen undurchsichtigen Trägern notwendig

ist. Bei Anwendung durchsichtiger Träger ist es auch Beispiel 2
möglich, den Cyan- und den gelben Farbstoff auf die

eine und den Magentafarbstoff auf die andere Seite 4° Ein 0,25 mm dicker durchsichtiger Cellulose- oder den Cyan- und Magentafarbstoff auf die eine acetatfilm wird 3 Sekunden lang auf einer Seite mit und den gelben Farbstoff auf die andere Seite auf- einer Lösung von 18 mg des Cyanfarbstoffs, 1,1'-Dizubringen, wobei zwischen zwei aneinandergrenzen- methyl-2,2'-dicarbocyanin-p-toluolsulfonat, und 0,15 g den Farbstoffschichten Kunststofftrennschichten ver- Pentabromäthan in 7 ecm einer Mischung gleicher wendet werden. 45 Volumteile Methanol, Aceton und Dimethylform-Die Cyaninfarbstoffe in den lichtempfindlichen amid bespült, und der erhaltene gefärbte Film wird Ausbleichschichten werden in Anwesenheit der orga- 1 Minute bei 50° C in einem Luftstrom getrocknet, nischen, halogenhaltigen Sensibilisierungsmittel bei Dann wird über dieselbe Seite des bereits gefärbten Belichten gebleicht und ergeben wie oben beschrie- Films eine 2°/oige Lösung von Äthylcellulose in ben ein direkt-positives-Bild. Das Ausbleichverfahren 50 Toluol gegossen, und der Film wird wieder nach 3 Seder Erfindung erfordert ferner keine Lösungsmittel- künden Berührungszeit mit überschüssiger Lösung extraktion zur Fixierung, um das Farbstoffbild halt- 2 Minuten in einem Luftstrom bei 50° C zum Trockbar zu machen. Ein kurzzeitiges Erwärmen genügt, nen aufgehängt.

um das Material gegen Licht unempfindlich zu Dann wird eine Lösung von 15 mg des gelben Farbmachen. 55 stoffs 5-[(3-Äthyl-2-benzoxazolyliden)-äthyliden]-An Stelle des bevorzugten, etwa 0,25 mm dicken 3-phenyl-2-phenylimino-4-thiäzolidon und 1 g Penta-Trägerfihns aus Celluloseacetat können andere Kunst- bromäthan in 7 ecm Toluol in ähnlicher Weise auf stoffträger angewendet werden. Beispielsweise kön- dieselbe Seite des Films aufgebracht und wie oben nern mit Kunststoff beschichtetes Papier, Filme aus getrocknet.

Polyesterfolie, Polyvinylchlorid und einer Vielzahl 60 Dann wird wie in der zweiten Stufe oben eine wei-

anderer Kunststoffe verwendet werden. :: tere Äthylcelluloseschicht aufgebracht.

Schließlich wird eine kalte Lösung von 15 mg des

Beispie 11 .'' Magentafarbstoffs 3-Äthyl-5-[(l-methyI-2-pyridyl-

iden)-äthyliden]-rhodanin und 0,2 g Pentabromäthan

^: Das Beschichtungsverfahren zur Herstellung eines 65 in 7 ecm Toluol auf dieselbe Seite des Films gebracht,

farbempfindlichen Films verläuft in der folgenden ·, in einem kalten Luftstrom getrocknet, bis der Film

Reihenfolge: Ein etwa 0,25 mm dicker durchsichtiger sich trocken anfühlt, und dann wie oben beschrieben

Celluloseacetatfilm wird auf einer Seite während in einem Ofen getrocknet. Der gelbe Farbstoff wird

in der kurzen Zeit von dem kalten Toluol nicht angetriffen, obwohl er in heißem Toluol ziemlich schnell löslich ist, und verbleibt beim Abkühlen auf Zimmertemperatur in Lösung.

Sämtliche entsprechend den obigen Beispielen erhaltenen Filme ergaben eine schärfere Farbtrennung, als sie gemäß dem Hauptpatent erzielt werden konnte.

Claims

Patentanspruch:

Silberhalogenidfreies, photographisches Kopiermaterial mit Ausbleichschichten nach Patent 1152608, dadurch gekennzeichnet, daß die einzelnen Ausbleichschichten durch eine durchsichtige Zwischenschicht aus Kunststoff voneinander getrennt sind.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen