DE1218713B - Antioxydationsmittel fuer natuerlichen oder synthetischen Kautschuk - Google Patents

Antioxydationsmittel fuer natuerlichen oder synthetischen Kautschuk

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DE1218713B
DE1218713B DEC20685A DEC0020685A DE1218713B DE 1218713 B DE1218713 B DE 1218713B DE C20685 A DEC20685 A DE C20685A DE C0020685 A DEC0020685 A DE C0020685A DE 1218713 B DE1218713 B DE 1218713B
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DE
Germany
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antioxidant
natural
dicyclopentadiene
synthetic rubber
condensation
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Pending
Application number
DEC20685A
Other languages
English (en)
Inventor
Georges Raymond Henr Mingasson
Michel Jean Camille Alicot
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuhlmann SA
Original Assignee
Kuhlmann SA
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Publication date
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/215—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having unsaturation outside the six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
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    • Y10S524/925—Natural rubber compositions having nonreactive materials, i.e. NRM, other than: carbon, silicon dioxide, glass titanium dioxide, water, hydrocarbon or halohydrocarbon

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C 08 c
C08d Deutsche Kl.: 39 b^
1218 C20685IVd/39b 1. Februar 1960 8. Juni 1966
Die Kondensation von Kresolen mit Cyclopentadien oder mit seinen Polymerisationsprodukten ist bekannt. So sind beispielsweise in der USA.-Patentschrift 2 385 787 eine Reihe von Verbindungen, die durch Umsetzung von Phenolen mit Dicyclopentadien entstanden sind, beschrieben worden. Diese Verbindungen besitzen jedoch keine freie phenolische Funktion mehr. Sie werden als Insektizide, Lösungsmittel und Weichmacher verwendet. Die Kondensation von Phenolen mit Cyclopentadien ist auch in der französischen Patentschrift 1084 390 beschrieben worden. Die danach erhaltenen substituierten Phenole weisen fungizide, insektizide oder herbizide Eigenschaften auf.
In keiner der beiden genannten Patentschriften wird die Verwendung der jeweils erhaltenen Produkte als Antioxydationsmittel für natürlichen oder synthetischen Kautschuk erwähnt oder nahegelegt.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Kondensationsprodukten aus Kresolen, die freie o- und/oder p-Stellungen besitzen, mit Dicyclopentadien, die in Gegenwart einer Borfluoridkomplexverbindung bei Temperaturen zwischen 30 und 150° C hergestellt worden sind, als Antioxydationsmittel für natürlichen oder synthetischen Kautschuk.
Diese Kondensationsprodukte zeigen insbesondere den Vorteil, daß sie nicht verfärbend wirken.
Für die Kondensation mit Dicyclopentadien können auch Kresolgemische verwendet werden. Man kann die relativen Verhältnisse von Phenolderivaten und Dicyclopentadien variieren. Vorzugsweise verwendet man 1 Mol des ersteren auf 1 Mol des letzteren.
Die hier nicht geschützte Kondensation wird unter solchen Bedingungen durchgeführt, daß das Dicyclopentadien nicht depolymerisiert. Die Reaktion kann mit oder ohne Lösungsmittel durchgeführt 'werden.
Die durch Kondensation von Kresolen mit Dicyclopentadien unter den genannten Bedingungen erhaltenen Produkte sind in ihren Antioxydationseigenschaften gegenüber Kautschuk den Monocyclopentenylphenolen deutlich überlegen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Angegebene Teile sind Gewichtsteile.
Antioxydationsmittel für natürlichen oder synthetischen Kautschuk
Anmelder:
Etablissements Kuhlmann, Paris
Vertreter:
Dr. M. Eule, Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. W. Berg und DipL-Ing. O. Stapf, Patentanwälte, München 2, Hilblestr.
Als Erfinder benannt:
Georges Raymond Henry Mingasson, Paris; Michel Jean Canaille Alicot, Soisy-sous-Montmorency, Seine-et-Oise (Frankreich)
Beanspruchte Priorität:
Frankreich vom 2. Februar 1959 (785 549)
Beispiel 1 (Fortsetzung)
Kondensationsprodukt aus 0,59 Mol p-Kresol und 0,2 Mol Dicyclopentadien
Phenyl-^-naphthylamin
II
Man vulkanisiert 20 Minuten bei 143° C und altert im Trockenofen bei 7O0C.
Beispiel 1
I
II
III		 Vor der Alterung Bruchdehnung
bzw. Riß in °/o
40 Reiß- bzw. Bruch
festigkeit in kg/cm2 		825
830
850
155
160
160
Smoked Sheets ....
Stearinsäure
Zinkoxyd
Schwefel
Mercaptobenzthiazol
100 1 5 3 1
II
100 1 5 3 1
III
Nach 28 Tagen
100 1 5 3 1
II
III
Reiß- bzw. Bruchfestigkeit in kg/cm2
70 159 155
Bruchdehnung bzw. Riß in °/o
440 640 640
609 578/581
Nach 30stündiger Belichtung (Fadeometer) zeigte die Probe II keine Verfärbung, während die Vergleichsprobe aus der Mischung III stark verfärbt war.
Beispiel 2
Man stellt folgende Mischung her:
rv
VI
Smoked Sheets 100 100
Stearinsäure 1 1
Zinkoxyd 5 5
Schwefel 3 3
Diphenylguanidin 1 1
Kondensationsprodukt aus einem 1:1-Gemisch (1 Mol) aus
m- und p-Kresol und 0,3 Mol Dicyclopentadien
Kondensationsprodukt aus einem technischen Gemisch (60: 40) aus m- und p-Kresol (1 Mol) und 0,3 Mol Dicyclopentadien
(Kondensationstemperatur 1000C)
Kondensationsprodukt aus einem technischen Gemisch (60:40) aus m- und p-Kresol (1 Mol) und 0,3 Mol Dicyclopentadien
(Kondensationstemperatur 6O0Q
Bis-(2-hydroxy-3-tert.-butyl-5-methyl-phenyl)-methan
Man vulkanisiert 40 Minuten bei 1430C und altert im Trockenofen bei 700C.
100 1 5 3 1
100 1 5 3 1
Vor der Alterung
Reiß- bzw. Bruch Brachdehnung
festigkeit in kg/cm2 bzw. Riß in %
III 196 790
IV 202 820
V 210 815
VI 200 850
VII 198 '845
Man vulkanisiert 20 Minuten bei 153 0C und untersucht die Alterung des Vulkanisats, welche imGeerschen Ofen bei 900C erreicht wurde. Man erhält folgende Resultate:
Nach 21 Tagen
Reiß- bzw. Brach Brachdehnung
festigkeit in kg/cm2 bzw. Riß in %
in 17 · 305
rv 112 700
V 151 725
VI 135 710
VII 146 680
Man stellt em Gemisch aus
her:		 folgenden Bestandteilen Π ΠΙ
I 100
100
4
5
0,5
• ι
0		 100
100
4
5
0,5
0,6
0,4
Polychlorbutadien
Mit Stearinsäure ober
flächenimprägniertes
Calciumcarbonat
Magnesia
Zinkoxyd
2-Mercaptoimidazolin
Kondensationsprodukt aus
1 Mol eines technischen
Gemisches (60:40) aus
m- und p-Kresol und
0,3 Mol Dicyclopentadien
(Kondensationstempe
ratur 100°C) ... ...
2 Mercaptobenzimidazol ..		 100
100 ■
4
5
0,5
0
0
Nummer f T ι II 1 45 . f 111 [ Dauer Dehnung (pnore A)
der ■ -1 r der Alterung beim Bruch
Mischung in Wochen in°/o 67
80
0 690 82
2 . 120 85
3 . 105 66
4 70 72
0 730 74
2 575 75
3 425
4 285 68
74
0 705 73
2 535 75
.- " ' -3'. 400
4 440
55
6o

Claims (1)

  1. Patentanspruch:.
    Verwendung von Kondensationsprodukten aus Kresolen, .die freie o- und/oder p-Stellungen besitzen, mit Dicyclopentadien, die in Gegenwart einer Borfluöridkomplexverbindung bei Temperaturen zwischen 30 und 1500C hergestellt worden sind, als Antioxydationsmittel für natürlichen oder synthetischen Kautschuk.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 030 019;
    französische Patentschriften Nr. 1084390, 1128968.
    Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Tafel Proben ausgelegt worden.
    609 578/581 5.66 © Bundesdruckerei Berlin
DEC20685A 1959-02-02 1960-02-01 Antioxydationsmittel fuer natuerlichen oder synthetischen Kautschuk Pending DE1218713B (de)

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