DE1200985B - Einbrennbare UEberzugsmittel in Form von Dispersionen von Polytrifluorchloraethylen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C09d

Deutsche KL: 22 g-10/01

Nummer: 1 200 985

Aktenzeichen: K 28331IV c/22 g

Anmeldetag: 10. März 1956

Auslegetag: 16. September 1965

Die Erfindung bezieht sich auf einbrennbare Überzugsmittel in Form von Dispersionen von hochmolekularenPolymerisatenmonomererPerfluorchlorkohlen- wasserstoffe.

Polytrifluorchloräthylene besitzen gewisse physikaiische und chemische Eigenschaften, die sie besonders als einbrennbare Oberflächenüberzugs- und Imprägniermittel geeignet machen. Das aus dem Trifluorchloräthylenmonomeren hergestellte plastische Polymerisat ist hart aber nicht spröde und fließt unter "> Druck bei Temperaturen von über 225⁰C. Die Polytrifluorchloräthylene besitzen ausgezeichnete mechanische Eigenschaften, Beständigkeit gegen Chemikalien und Oxydation, Flammfestigkeit, überlegene elektrische Eigenschaften und hohe Verarbeitungstemperaturen. Vier Fünftel des Gewichtes des Polytrifluorchloräthylens bestehen aus Fluor und Chlor. Das schnell abgeschreckte plastische Polymerisat ist farblos und durchsichtig.

Es sind keine Einwirkungen festzustellen, wenn das Polymerisat längere Zeit mit Schwefelsäure, Fluorwasserstoffsäure, Salzsäure, starken Alkalien, rauchender Salpetersäure, Königswasser oder anderen stark oxydierenden Stoffen behandelt wird. Es ist biegsam und elastisch, hat eine hohe Kerbschlag-Zähigkeit bei niedrigen Temperaturen und ist beständig gegen plötzliche thermische Beanspruchung. Es wird weder von Wasser benetzt, noch durch Feuchtigkeit angegriffen.

Auf Grund ihrer ausgezeichneten chemischen und physikalischen Eigenschaften werden die Polytrifluorchloräthylene zur Herstellung von Überzügen auf verschiedenen Oberflächen verwendet, um diese vor dem Angriff durch Chemikalien zu schützen. Wegen der weitgehenden Unlöslichkeit der Polytrifluorchloräthylene in den üblichen Lösungsmitteln ist es vorteilhaft, das Polytrifluorchloräthylen in Form einer Dispersion in einer nicht als Lösungsmittel wirkenden Flüssigkeit als Überzugsmittel zu verwenden. Als Einbrennbare Überzugsmittel in Form von Dispersionen von Polytrifluorchloräthylen

Anmelder:

Minnesota Mining and Manufacturing Company, St. Paul, Minn. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. jur. W. Beil und A. Hoeppener, Rechtsanwälte,

Frankfurt/M.- Höchst, Adelonstr. 58

Als Erfinder benannt:
Alexander Charles Hetherington, Berkeley Heights, N. J. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 15. März 1955 (494 561)

überziehen und rissige Filme zu bilden. Während des Auftragens von Überzügen durch das Tauch- oder

solche Flüssigkeiten eignen sich die aliphatischen und 40 Fließverfahren laufen die genannten Dispersionen

aromatischen Ketone und Ester, die Glykole und GIy- leicht ab, wodurch große Flächen ohne Überzug

koläther. Dispersionen dieser Art und ihre Anwendung

als Überzugsmittel sind z. B. in den USA.-Patenten 2 686 770 und 2 686 738 beschrieben.

bleiben.

Ein weiterer Nachteil der genannten Dispersionen besteht darin, daß die harzartigen Teilchen, die nach

Die genannten Dispersionen sind in vieler Hinsicht 45 dem Trocknen des Dispergiermittels vor dem Schmelzen

vorteilhaft, haben aber gewisse Nachteile, denn die auf der Oberfläche verbleiben, sehr leicht von der

nassen Dispersionen, die auf eine Oberfläche gemäß Oberfläche heruntergeschüttelt oder -geblasen werden

dem Tauch- oder Fließverfahren aufgetragen werden, können. Dies erschwert die praktische Durchführung

haben wegen der geringen Viskosität des Dispergier- von Überzugsverfahren, wenn nicht ein besonderer

mittels die Neigung, leicht und ungleichmäßig abzu- 50 Kitt zugefügt wird. Vor dieser Erfindung war es daher

laufen. Die auf eine Oberfläche aufgetragene Dispersion notwendig, den Überzugsmassen größere Mengen

neigt auch dazu, scharfe Kanten und Ecken nicht zu (etwa 25%) Trifluorchloräthylenpolymer-Wachs hinzu-

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zufügen, das als Kitt für die Teilchen diente und ein Abschütteln oder Abblasen der harzartigen Teilchen verhindern sollte.

Vorerwähnte Nachteile werden bei Verwendung der erfindungsgemäßen Überzugsmittel vermieden.

Diese einbrennbaren filmbildenden Überzugsmittel sind Dispersionen eines harzartigen Polymerisats aus Trifluorchloräthylen oder dessen Mischpolymerisate mit bis zu etwa 15 Molprozent eines mischpoly- ^ Wahl eines geeigneten löslichen Mischpolymerisats und die Wahl eines geeigneten flüssigen Dispergiermittels hängen voneinander ab. Die gewählte Flüssigkeit muß ein Nichtlösungsmittel für das harzartige Polymerisat aus Trifluorchloräthylen sein, muß aber ein Lösungsmittel für das Mischpolymerisat aus Trifluorchloräthylen mit dem wasserstoffhaltigen, halogenierten Olefin sein. Außerdem muß sie die Oberflächenspannung, Flüchtigkeit und jede andere Eigen-

merisierbaren Monomeren in einem organischen Dis- io schaft besitzen, welche sie für den beabsichtigten Gepergiermittel und dadurch gekennzeichnet, daß in dem brauch geeignet macht. Dispergiermittel ein darin lösliches,

ein darm lösliches, normalerweise festes Mischpolymerisat aus Trifluorchloräthylen und einem mindestens ein Wasserstoffatom enthaltenden halogenieren Olefin gelöst ist.

Das in den Dispersionen verwendete harzartige Polymerisat ist meistens das Homopolymerisat aus Trifluorchloräthylen. In einigen Fällen ist es wünschenswert, kleine Mengen von weniger als etwa 15 MoI-Ein geeignetes flüssiges Dispergiermittel zu finden, das das harzartige Polymerisat aus Trifluorchloräthylen nicht löst, ist kein Problem, da keine Flüssigkeit bekannt ist, welche das harzartige Polymerisat bei Raumtemperatur löst.

Die flüssigen -Dispergiermittel umfassen viele organische Verbindungen, welche allgemein als Lösungsmittel für Lacke verwendet werden. Geeignete Dis-

prozent eines anderen Monomeren, wie Vinylchlorid, a° pergiermittel sind die aliphatischen und aromatischen

Ester, die Ätheralkohole, die aliphatischen und aromatischen Ketone, die zyklischen Äther und die Nitroparaffine, im besonderen die halogenierten Nitroparaffine.

Geeignete Ketone sind: Diisobutylketon, Methyläthylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon und Aceton.

Geeignete Ätheralkohole sind: Methoxyäthanol, Äthoxyäthanol und Äthoxyäthoxyäthanol.

Geeignete aliphatische und aromatische Ester sind: Methylacetat, Butylacetat, Amylacetat und Äthylbenzoat.

Geeignete zyklische Äther sind: Dioxan, Tetrahydrofuran, Tetrahydro-2-methylfuran, Tetrahydro-

Vinylidenfluorid, Tetrafluoräthylen, Perfluorpropen und Arylonitril, mitzupolymerisieren, um dem harzartigen Polymerisat modifizierte Eigenschaften zu verleihen. Ein bevorzugtes harzartiges Mischpolymerisat liegt vor, wenn das Trifluorchloräthylen mit nicht mehr als etwa 5 Molprozent Vinylidenfluorid mischpolymerisiert worden ist.

Das harzartige Polymerisat ist in den erfindungsgemäßen Dispersionen im allgemeinen im Verhältnis von 25 bis 65 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 30 bis 40 Gewichtsprozent — bezogen auf das Gesamtgewicht der Dispersion — enthalten.

Die in dem Dispergiermittel löslichen, normalerweise
festen Mischpolymerisate, welche erfindungsgemäß
verwendet werden, enthalten vorzugsweise nur so viel 35 pyran, Dioxolan, 2-Methyl-l,3-dioxolan, α-α-Dimedes wasserstoffhaltigen, halogenierten Olefins, wie thyläthyloxyd, Trimethylenoxyd, 2,6-Dimethyltetrabenötigt wird, um ihre Löslichkeit zu bewirken, und hydropyran und 2,3-Dimethyl-l,4-dioxan. zwar vorzugsweise 20 bis 80 Molprozent Vinyliden- Geeignete halogenierte Nitroparaffine sind 1-Chlor-

fluorid. Das harzartige Polymerisat aus Trifluorchloräthylen ist mit allen Mischpolymerisaten aus Trifluorchloräthylen mit wasserstoffhaltigen, halogenierten Olefinen verträglich, aber die chemische Beständigkeit der entstehenden Filme ist am höchsten, wenn das Mischpolymerisat einen hohen Halogengehalt hat.

Zum Beispiel kann Trifluorchloräthylen mit Vinyl- 45 hoch zu halten, um das Absitzen der festen Substanzen idenfluorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid, Vinyl- zu verringern und um das Ablaufen, die Bildung von chlorid, Trifluoräthylen und anderen wasserstoffhaltigen, halogenierten Olefinen mischpolymerisiert
werden. Dabei zeigt sich, daß die Mischpolymerisate
aus Trifluorchloräthylen und Vinylidenfluorid in bezug 50
auf das Gleichgewicht zwischen Löslichkeit und den
anderen Eigenschaften allgemein überlegen sind.

Die Löslichkeit des Mischpolymerisats hängt von seiner Molkonzentration des Trifluorchloräthylens ab.

Mit zunehmender Konzentration des Trifluorchlor- 55 kannten Verfahren. So können z. B. alle Bestandteile äthylens wird die Löslichkeit geringer. So sind Misch- auf einmal in eine Kugelmühle gefüllt und etwa 20 bis polymerisate aus Trifluorchloräthylen und Vinyliden- 60 Stunden lang gemahlen werden. Eine andere Herfluorid mit mehr als 95 Molprozent Trifluorchlor- Stellungsmethode besteht darin, daß man das harzartige äthylen im wesentlichen in allen Lösungsmitteln un- Trifluorchloräthylenpolymerisat in dem Dispergierlöslich und können als harzartiges Polymerisat gemäß 60 mittel durch Mahlen in einer Kugelmühle dispergiert, dieser Erfindung verwendet werden. Mischpolymeri- dann eine Lösung des Mischpolymerisats in einer gesäte, welche weniger als etwa 80 Molprozent Trifluor- sonderten Menge des Dispergiermittels hinzufügt und chloräthylen enthalten, haben einen hohen Grad von die Mischung umrührt. Eine dritte Methode besteht Löslichkeit in einigen der_iinten genannten Lösungs- darin, daß man das lösliche Mischpolymerisat in der mittel, z. B. in zyklischen Äthern. Mischpolymerisate, 65 ganzen Menge des Dispergiermittels auflöst, das harz-

1-nitropropan und 1,1-Dichlor-l-nitropropan.

Die löslichen Mischpolymerisate werden der Dispersion in solch geringer Menge hinzugefügt, daß sie eine möglichst geringe Veränderung der Eigenschaften des Filmes hervorrufen, aber doch ausreichen, um die Viskosität der fertigen Dispersion verhältnismäßig

Rissen und das Schrumpfen des Films bei Tauch-, Streich- oder Messerauftragsverfahren und bei anderen ähnlichen Verfahren zu verringern.

Zweckmäßig betragen die Zusätze an löslichem Mischpolymerisat etwa 0,25 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Feststoffe der Dispersion.

Die Herstellung der Dispersionen erfolgt nach be-

welche weniger als etwa 75 % Trifluorchloräthylen enthalten, haben eine hohe Löslichkeit in Estern, Ketonen und anderen der untengenannten Flüssigkeiten.

artige Polymerisat hinzufügt und alles zusammen vermahlt. Im allgemeinen ist es wünschenswert, so kurz wie möglich in der Kugelmühle zu mahlen. Es wurde

festgestellt, daß eine allmähliche Abnahme des schein- werden in eine Kugelmühle von 4921 Inhalt gegeben

baren Molekulargewichtes des aus der Dispersion ent- und mit Flintsteinen unter Außenkühlung der Mühle

standenen Films eintritt, falls länger gemahlen wird, so weit trocken gemahlen, bis nicht weniger als 40%

als zur Bildung einer guten Dispersion notwendig ist. des Mahlgutes durch ein Sieb mit 0,044 mm Maschen-

Es empfiehlt sich, die Dispersion so lange zu mahlen, 5 weite fallen. Hierzu werden ungefähr 90 Stunden be-

bis die Teilchengröße des festen Polymerisations- nötigt. Nach Beendigung des Trockenmahlens wird

materials einer Durchschnittsgröße von etwa 0,1 bis die Kugelmühle, ohne das pulverisierte, feste Polytri-

15 Mikron (0,0001 bis 0,015 mm) nahekommt. Vor- fluorchloräthylen zu entfernen, mit 2,04 kg eines Misch-

zugsweise sollte so lange gemahlen werden, bis die polymerisats aus Trifluorchloräthylen und Vinyliden-

Durchschnittsgröße der Teilchen zwischen 3 und io fluorid mit einem Gehalt von 59 Molprozent an Tri-

10 Mikron (0,003 bis 0,010 mm) beträgt. fluorchloräthylen, 82 kg Methyläthylketon und 80 kg

Außer dem harzartigen Polymerisat, dem löslichen Xylol beschickt. Die ganze Mischung wird dann in

Mischpolymerisat und dem geeigneten flüssigen Dis- der Kugelmühle bei Raumtemperatur 60 Stunden lang

pergiermittel, die oben genannt worden sind, können naß gemahlen. Falls nötig, wird wieder von außen

die erfindungsgemäßen Dispersionen auch weitere 15 gekühlt, um die Temperatur des Mahlgutes zu regeln.

Bestandteile enthalten. Zum Beispiel kann noch ein Die Zusammensetzung der entstandenen Dispersion

flüssiges Verdünnungsmittel zugesetzt werden. Das be- ist wie folgt:
vorzugte Verdünnungsmittel ist ein aromatischer

Kohlenwasserstoff wie Xylol, Toluol oder Benzol. Lösliches Mischpolymerisat 1%

Kohlenwasserstofffraktionen, welche einen verhältnis- 20

mäßig hohen Anteil an aromatischen Kohlenwasser- Polytrifluorchloräthylen 20%

stoffen haben, wie Naphtha und Petroleumdestillate, Methyläthylketon 40 %

sind gleichfalls als Verdünnungsmittel geeignet. Es

können auch andere Verbindungen als Verdünnungs- Xylol jy /₀

mittel angewendet werden, z. B. die aliphatischen 25

Alkohole mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen pro Diese Dispersion trocknet schnell und hat bessere

Molekül, unsubstituierte Äther, wie Dibutyläther und Viskositätseigenschaften als Dispersionen, welche das

Kohlenwasserstofffraktionen, die einen verhältnis- lösliche Mischpolymerisat nicht enthalten. Überzüge

mäßig hohen Siedepunkt haben, wie jene, die bei können durch Streichen oder Tauchen bis zu Stärken

Temperaturen über 150⁰C sieden. Es wurde gefunden, 30 von 0,12 bis 0,20 mm aufgetragen und ohne Bildung

daß Mischungen von Alkohol und Wasser in einem von Rissen eingebrannt werden.
Volumenverhältnis von 1:1 bis 1: 5 als Verdünnungsmittel für das Dispergiermittel sehr geeignet sind.

Das Gewichtsverhältnis des Dispergiermittels zum Beispiel 2

Verdünnungsmittel beträgt etwa 1: 2 bis 1: 25, vor- 35

zugsweise 1: 2 bis 1:10. Die Kugelmühle wird ohne vorheriges Trocken-

Außerdem können niedermolekulare Polymerisate mahlen des Polytrifluorchloräthylens mit allen Matedes Trifluorchloräthylens von flüssiger oder wachs- rialien auf einmal beschickt, und zwar mit 2,49 kg artiger Beschaffenheit hinzugefügt werden. Diese eines löslichen Mischpolymerisats aus Trifluorchlordienen jedoch nicht wie in bekannten Dispersionen 4° äthylen und Vinylidenchlorid, welches 66 Molprozent als Kitt für die einzelnen Teilchen, sondern werden Trifluorchloräthylen enthält, 38 kg des mikropulverizugesetzt, wenn eine Änderung der charakteristischen sierten Polytrifluorchloräthylens, 61 kg Methyläthyl-Eigenschaften des fertigen, hart gewordenen Films keton, 51 kg Äthylacetat und 51 kg Amylacetat. Die durch Plastifizierung erwünscht ist. Auch andere Beschickung wird dann 60 Stunden bei Raumtempe-Weichmacher können zugesetzt werden, wie Dioctyl- 45 ratur naß gemahlen. Diese Dispersion hat die folgende phthalat und Trikresylphosphat. Zusammensetzung:

Man kann außerdem andere feinteilige Feststoffe,

wie Füllstoffe oder Pigmente, hinzufügen. Füllstoffe Lösliches Mischpolymerisat 1,25%

können in die fertige Dispersion eingerührt oder auch Polytrifluorchloräthylen 18,75 %

vor dem Mahlen m der Kugelmühle zugesetzt werden. 5°

Geeignete Füllstoffe und Pigmente sind Calciumsilikat, Methyläthylketon 30%

Calciumcarbonat, Gasruß, Titandioxyd, Phthalocy- Äthylacetat 25 °/

anine, Chromgrün usw., wobei die Durchmesser der

Teilchen etwa 0,5 Mikron (0,0005 mm) betragen. Amylacetat 25 /₀

Die Dispersion hat Eigenschaften ähnlich der Dis-Beispiel 1 persion des Beispiels 1, zeigt aber eine geringere

Trockn ungsgesch windigkeit.

41 kg mikropulverisiertes Polytrifluorchloräthylen- In der Tabelle sind die Eigenschaften der DisHarz, welches einen N.S.T.-Wert*) von 300 hat, 60 persionen gemäß den Beispielen 1 und 2 verglichen mit denen einer handelsüblichen Dispersion, welche

·) Der N.S.T.-Wert ist der »No Strength Temperaturo-Wert, ^^einf }^Ö^ⁿ Mischpolymerisatzusätze enthält. Die wie er z. B. in der britischen Patentschrift 737 267 beschrieben handelsübliche Dispersion wurde hergestellt, indem wird. Der Test besteht darin, daß man einen eingekerbten eine Kugelmühle mit 40% Methyläthylketon und Streifen aus dem zu prüfenden Material senkrecht in einem 6₅ 20% mikropulverisiertem, polymerem Trifluorchlor-Wärmeschrank aufhängt und die Temperatur bestimmt, bei _äth j beschickt und das Material bei Zimmerwelcher der Streifen unter einem Gewicht von 0,5 g an der ^J . _.. . , ,

Kerbe abreißt. Bei diesem Test werden Unterschiede in der temperatur mit Flintsteinen 65 Stunden lang ge-N.S.-Temperatur von 5⁰C als bedeutungsvoll angesehen. mahlen wurde.

	J	Handelsübliche Dispersion	Beispiel 1	8	Beispiel 2
Eigenschaften	20 ml in 2 Stunden	5 ml in 2 Stunden	3 ml in 2 Stunden
Absitzgeschwindigkeit*)	0,02 bis 0,04 mm	0,12 bis 0,20 mm	0,12 bis 0,20 mm
Stärke des Überzugs (vor dem Brennen)	pulverförmig, keine Kohäsion	pulverförmig, gebunden	pulverförmig, gebunden
Gefüge des Überzugs	Risse	keine Risse	keine Risse
Überzug nach dem Einbrennen	Dispersionsmittel wird aufgesaugt	Dispersionsmittel wird nicht aufgesaugt	Dispersionsmittel wird nicht aufgesaugt
Gewebeüberzug

*) Die Absitzgeschwindigkeit wurde festgestellt, indem eine Probe der frisch hergestellten Dispersion in einem Meßzylinder 2 Stunden stehengelassen und dann die Höhe der klaren, über der Dispersion befindlichen Flüssigkeit gemessen wurde. Die Absitzgeschwindigkeit nach den ersten 2 Stunden ist verhältnismäßig sehr langsam.

B ei sp i el 3

Eine Kugelmühle von 4,5 1 Inhalt wird mit 50 Gewichtsteilen eines mikropulverisierten Polytrifiuorchloräthylens, 135 Gewichtsteilen Aceton, 45 Gewichtsteilen Butylacetat und 3 Gewichtsteilen eines löslichen Mischpolymerisats, welches 56 Molprozent Vinylidenfluorid und 44 Molprozent Trifiuorchloräthylen enthält, beschickt. Dann wird mit Flintsteinen bei Zimmertemperatur 65 Stunden lang naß gemahlen. Die Zusammensetzung der Dispersion ist wie folgt:

Lösliches Mischpolymerisat 1,3 %

Polytrifluorchloräthylen 21,4%

Aceton 58,0%

Butylacetat 19,3 %

Die Dispersion kann ohne Schwierigkeiten durch Streichen aufgetragen werden, wobei es möglich ist, zwei oder mehr Überzüge aufzutragen, ohne daß sie zwischen der Aufbringung eingebrannt werden müssen. Selbst vor dem Einbrennen ist der Überzug abriebfest und kann von einem Gegenstand eher in Form eines Films als in Form von Staub oder Pulver entfernt werden.

Beispiel 4

Eine Kugelmühle wird mit 40 Gewichtsteilen eines mikropulverisierten Polytrifluorchloräthylens, 80 Gewichtsteilen Aceton, 80 Gewichtsteilen Monoäthyläther und 4 Gewichtsteilen des im Beispiel 5 verwendeten löslichen Mischpolymerisats beschickt. Das Ganze wird 65 Stunden lang bei Zimmertemperatur mit Flintsteinen naß gemahlen. Die Zusammensetzung der Dispersion ist wie folgt:

Lösliches Mischpolymerisat 2,0 %

Polytrifluorchloräthylen 19,6 %

Aceton 39,2%

Äthylenglykolmonoäthyläther 39,2%

Die erhaltene Dispersion hat ähnliche Eigenschaften wie die im Beispiel 3 beschriebene Dispersion.

Beispiel 5

Eine Kugelmühle wird mit 51,5 Gewichtsteilen eines mikropulverisierten Polytrifluorchloräthylens, 55 Gewichtsteilen Butylacetat, 70 Gewichtsteilen Butyllaktat und 3,5 Gewichtsteilen des löslichen Mischpolymerisats, wie es im Beispiel 3 verwendet wurde, beschickt. Dann wird 65 Stunden lang bei Zimmertemperatur mit Flintsteinen naß gemahlen. Die fertige Dispersion hat die folgende Zusammensetzung:

Lösliches Mischpolymerisat 1,9%

Polytrifluorchloräthylen 28,6%

Butylacetat 30,6 %

Butyllaktat 38,9%

Diese Dispersion ergibt nach dem Aufstreichen

glatte Überzüge. Durch jeweiliges Trocknen der einzelnen Überzüge bei 19O⁰C ist es möglich, bis zu zehn Überzüge vor dem Einbrennen des Films aufzutragen. Die erfindungsgemäßen Dispersionen finden Anwendung für das Überziehen von Geweben und Papieren, insbesondere auch Glasgeweben und Asbestpapier, um deren elektrische und chemische Beständigkeit zu erhöhen und eine undurchlässige Oberfläche zu schaffen.
Die erfindungsgemäßen Dispersionen bleiben lange stabil, besonders wenn die Viskosität der Dispersion durch die Einverleibung eines löslichen Mischpolymerisates richtig eingestellt worden ist, um die Viskosität der anderen Mittel in dem Dispergiermittel zu erhöhen. Es ist außerdem möglich, die Dispersion, falls sie sich abgesetzt hat, durch Rühren oder Bewegen in ihre ursprüngliche Form ohne irgendwelche Qualitätsverschlechterung zurückzuführen.

Die erfindungsgemäßen Dispersionen sind besonders geeignet für die Herstellung von Überzügen im Streich-,

Tauch- und Fließverfahren. Beim Überziehen von Glasgeweben nach dem Streichverfahren wird eine Dispersion von hoher Viskosität (etwa 40 % an Feststoffen) verwendet und als ziemlich dicker Überzug nach dem Messerüberzugsverfahren aufgebracht. Die Messer sollen so eingestellt sein, daß das Glasgewebe mit einer einheitlichen Schicht bestrichen wird, welche zu einem 0,05 bis 0,075 mm starken Film schmilzt. Jeder Überzug sollte getrocknet und eingebrannt werden. Es ist empfehlenswert, das überzogene Gewebe Drücken von 35 bis 70 kg/cm² auszusetzen, um die Brennzeit von Stunden auf Minuten herabzusetzen. Es können geheizte Platten oder Rollen benutzt werden, und das Gewebe kann nach dem Aufbringen jedes einzelnen Überzuges oder nach dem Aufbringen

mehrerer Überzüge dem Druck ausgesetzt werden.

Für Überzüge nach dem Tauch- oder Fließverfahren werden vorzugsweise Dispersionen von etwas niedrigerer Viskosität mit etwa 35% Feststoffen ver-

wendet. Dispersionen mit einem höheren Gehalt an Feststoffen können durch den erhöhten Zusatz des gleichen Dispergiermittels oder durch Zusatz eines anderen Dispergiermittels verdünnt werden. Eine Amylacetat-Dispersion kann z. B. mit Aceton verdünnt werden, falls größere Flüchtigkeit erwünscht ist. Die verdünnte Dispersion bildet meistens Überzüge, welche bei Anwendung des Tauch- oder Fließüberzugverfahrens nach dem Brennen Filme von etwa 0,05 mm Dicke geben.

Während des Aufbringens nach dem Tauch- oder Fließüberzugverfahren muß die verdünnte Dispersion gut verteilt sein.

Gegenstände, welche nach dem Tauch- oder Fließüberzugverfahren behandelt werden sollen, müssen so beschaffen sein, daß ein gutes Abfließen gewährleistet ist und sich die überschüssige Dispersion nicht z. B. in Vertiefungen ablagert.

Ein Gegenstand sollte mit einer solchen Geschwindigkeit aus dem Tauchtank herausgezogen werden, daß so der Überzug nicht ungleichmäßig wird. So beträgt z. B. die Ziehgeschwindigkeit eines Stabes mit einem Durchmesser von 9,5 mm etwa 30 cm pro Minute.

Wenn ein Überzug auf die Innenseite eines Rohrs nach dem Fließverfahren aufgebracht werden soll, as so wird die Dispersion aus einem unter Druck stehenden Tank in das senkrecht stehende Rohr hinaufgedrückt. Durch langsames Nachlassen des Druckes in dem Tank fließt die Dispersion aus dem Rohr in den Tank zurück.

Der Einbrennvorgang findet vorzugsweise bei einer Temperatur von 250 bis 270⁰C statt und dauert insgesamt 10 Stunden bei höheren Temperaturen und bis zu 18 Stunden bei niedrigeren Temperaturen. Der gesamte Einbrennvorgang umfaßt Zwischen-Einbrennstufen und endgültiges Einbrennen. Zwischeneinbrennungen dauern gewöhnlich V₂ bis 1 Stunde bei niedrigeren Temperaturen oder V4 bis V₂ Stunde bei höheren Temperaturen.

Der luftgetrocknete, nicht pigmentierte Überzug ist weiß und opak. Er beginnt klar und durchsichtig zu werden, wenn die Unterlage und der Überzug eine Temperatur von 211⁰C erreicht haben. Der Zeitpunkt, an welchem der Überzug klar und durchsichtig wird, kann als der Anfang der Zwischeneinbrennung angesehen werden.

Claims (5)

Patentansprüche:

1. Einbrennbare filmbildende Überzugsmittel in Form einer Dispersion eines harzartigen Polymerisats aus Trifluorchloräthylen oder dessen Mischpolymerisats mit bis zu etwa 15 Molprozent eines mischpolymerisierbaren Monomeren in einem organischen Dispergiermittel, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Dispergiermittel ein darin lösliches, normalerweise festes Mischpolymerisat aus Trifluorchloräthylen und einem mindestens ein Wasserstoffatom enthaltenden Halogenolefin gelöst ist.

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das dispergierte harzartige Polymerisat ein Mischpolymerisat aus Trifluorchloräthylen und nicht mehr als 5 Molprozent Vinylidenfluorid ist.

3. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das in dem Dispergiermittel gelöste Mischpolymerisat ein solches aus Trifluorchloräthylen und 20 bis 80 Molprozent Vinylidenfluorid ist.

4. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des in dem Dispergiermittel gelösten Mischpolymerisats etwa 0,25 bis 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Feststoffe, beträgt.

5. Überzugsmittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispergiermittel ein aliphatischer Ester, vorzugsweise Butyl- oder Amylacetat, oder ein cyclischer Äther, vorzugsweise Tetrahydrofuran, oder ein aliphatisches Keton oder ein Nitroparaffin, vorzugsweise ein Halogennitroparaffin ist.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 035 182;
britische Patentschrift Nr. 702 911;
USA.-Patentschriften Nr. 2 600 802, 2 686 738,
686 767, 2 686 770.

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