DE1173657B - Verfahren zur Herstellung von Misch-polymerisaten aus Butadien und einem mono-olefinisch ungesaettigten Kohlenwasserstoff - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C08d

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

Deutsche Kl.: 39 c - 25/05

R 30998 IVd/39 c
28.August 1961
9. Juli 1964

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Butadien und einem monoolefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoff, der die Gruppe CH₂ = CH— enthält, in Gegenwart eines Alfinkatalysators.

Durch Alkalimetall katalysierte Polymerisation von konjugierten, ungesättigten Diolefinen, wie Isopren, Butadien-1,3 und ähnlichen Verbindungen, ist seit einiger Zeit bekannt und ein allgemein Anwendung findendes Verfahren zur Herstellung synthetischer Kautschuke. Einer der aligemeinen Alkalimetallkatalysatoren ist das Natrium. Die Herstellung synthetischer Kautschuke und Anwendung eines Natriumskatalysators bedingt gewöhnlich Zeitspannen von einem Tag oder länger.

Eine neuartige, von Avery A. Morton entwickelte Katalysatorart hat überlegene Fähigkeit zum Katalysieren bestimmter Polymerisationsumsetzungen, insbesondere der Polymerisation von Butadien, innerhalb relativ kurzer Zeitspannen gezeigt. Dieser neuartige und als »Alfin«-Katalysator bezeichnete Katalysator ist in der Lage, Butadien in wenigen Minuten wirksam zu polymerisieren, wodurch Polymere hergestellt werden, die wesentlich höhere Molekulargewichte aufweisen, als sie bisher mit dem üblicher- weise in Anwendung kommenden Natrium- oder anderen Alkairmetallkatalysatoren erreicht worden sind. Der Alfinkatalysator ist in einer Anzahl Veröffentlichungen beschrieben worden, einschließlich der Veröffentlichung von Morton et al., J. Amer. Chem. Soc, 69, S. 950 (1947), und Morton, The Alfin Reagent, Advances in Catalysis, Bd. IX (1957).

Es wird angenommen, daß die durch den Alfinkatalysator induzierte spezielle Polymerisation das Ergebnis einer spezifischen Absorption auf der Oberfläche des Katalysators ist, wodurch die Moleküle sowohl konzentriert als auch orientiert werden. In etwa ähnliche Ergebnisse sind in einigen Fällen durch Anwenden sehr hoher Drücke erzielt worden, die in ihrer Wirkung dem Konzentrieren der Moleküle für die Polymerisation dienen.

Der Alfinkatalysator ist ein komplexes Gemisch aus metallorganischen Alkalimetallverbindungen, insbesondere Alkalimetallalkenylen und Alkoxyden mit einem Alkametallhalogenid. Die derseitig bevorzugten Katalysatoren enthalten Natriumabkömmlinge eines sekundären Alkohols und eines aliphatischen Olefins. Ein spezieller und als außerordentlich wirsamer, bei der Polymerisation von Butadien festgestellter Katalysator enthält ein Gemisch aus AUyI-natrium, Natriumisopropoxyd und Natriumchlorid.

Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Butadien und einem monoolefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoff

Anmelder:

The Richardson Company, Melrose Park, JIl.
(V. St. A.)

Vertreter:

Dipl.-Ing. L. Hirmer, Patentanwalt,

Berlin 31, Katharinenstr. 21

Als Erfinder benannt:
Gilbert Gavlin, Lincoln wood, JU.,
Edward Alan Hedman, Roselle, JlL,
Bruce Watson Hubbard jun., Oak Park, JIl.
(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 14. November 1960

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Ein derartiger Katalysator kann so hergestellt werden, daß zunächst Amylchlorid mit Natrium umgesetzt, sodann Isopropylalkohol in geringen Mengen so lange zugesetzt wird, bis ein vorherbestimmter Anteil des Amylnatriums in Natriumisopropoxyd umgewandelt worden ist. Sodann wird Propylengas in das Gemisch eingeführt, das sich mit dem restlichen Anteil des Amylnatriums unter Ausbilden von AHyI-natrium umsetzt. Das während der Umsetzung ausgebildete Natriumchlorid wird in dem erhaltenen unlöslichen Katalysatoraggregat gebunden.

Es sind weitere Alfinkatalysatoren entwickelt worden, die als Abwandlungen der oben angegebenen Katalysatoren betrachtet werden können. So kann z.B. Benzylnatrium an Stelle von Allylnatrium angewandt werden, wobei der fertige Komplex durch Einführen von Toluol an Stelle von Propylen in das als Zwischenprodukt vorliegende Amylnatrium-Natriumisopropoxyd-Gemisch ausgebildet wird. Als ein wahlweises Verfahren kann das Zwischenproduktgemisch zunächst mit Propylen und an-

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bindung im Inneren des Moleküls zu polymerisieren, wobei diese Olefine in einigen Fällen mit Butadien copolymerisierbar sind. Beispiele für die letztere Gruppe von Olefinen, die somit copolymerisiert wer-5 den können, sind Buten-(2) und Penten-(2).

Das Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Butadien und einem monoolefinischen ungesättigten Kohlenwasserstoff, der die Gruppe CH₂ = CH— enthält, in Gegenwart eines Alfinkata-

schließend mit Toluol behandelt werden. Weiterhin
können zusätzlich zu Isopropylalkohol weitere
sekundäre Alkohole, die eine Methylgruppe verknüpft mit einem Carbinolatom aufweisen, für die
anfängliche Umsetzung mit dem Amylnatrium anangewandt werden, wodurch ein Natriumalkoxyd in
dem Zwischenproduktgemisch ausgebildet wird, z. B.
Methyläthylcarbinol kann hier Anwendung finden.
Der sekundäre Alkohol ist vorzugsweise ein Alkohol, der die folgende allgemeine Formel besitzt: io lysators ist dadurch gekennzeichnet, daß man als CH₃—CH(OH)—R, wobei R eine gesättigte Alkyl- monoolefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoff Progruppe, wie ein Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe, pylen verwendet.

sein kann. Als sekundärer Alkohol kann ebenfalls Nach einer bevorzugten erfindungsgemäßen Aus-Cyclohexanol angewandt werden. führungsform findet ein derartiger Alfinkatalysator Die Butadienpolymerisation unter Anwenden eines 15 Anwendung, der in bekannter Weise aus einem Ge-Alfinkatalysators führt zu der Herstellung eines misch aus Natriumchlorid, einem Natriumalkenyl und überwiegend geradkettigen, ohne Ausbilden merk- einem Natriumalkoxyl, das von einem Methylalkyllicher Seitenketten, und hochmolekularen Polymeren, carbinol abgeleitet ist, besteht, das erhebliche Zerreißfestigkeit besitzt. Etwa 75% Zweckmäßigerweise verfährt man bei dem neudes mit dem Alfinkatalysator polymerisierten Buta- 20 artigen Verfahren dergestalt, daß man die Polymeridiens weist das trans-l,4-Isomere im Gegensatz zu sation in einem inerten Kohlenwasserstofflösungsdem Umsetzungsprodukt auf, das durch die normale, mittel bei etwa 25° C durchführt, mit Natrium katalysierte Umsetzung erhalten wird, Die erfindungsgemäß hergestellten Mischpolymeri- und zwar hierbei im wesentlichen das 1,2-Isomere. sate stellen einen zähen, weißlich aussehenden, relativ Das Gebiet der Niederdruckkatalyse, zu dem der 25 hochmolekularen Kautschuk dar, der aus einem in Alfinkatalysator gehört, ist von erheblicher Wich- Benzol löslichen und einem in Benzol unlöslichen Antigkeit auf Grund der neuartigen Polymeren und teil besteht. Der in Benzol lösliche Anteil ist durch Elastomeren, die entwickelt worden sind. Derartige eine verdünnte Lösungsviskosität (VSV) von etwa 5 Katalysatoren werden jedoch bezüglich ihrer Wirkung bis 15 gekennzeichnet. Beide Anteile sind durch ein auf Polymerisationsumsetzungen beschränkt betrach- 30 Infrarotabsorptionsmaximum bei 11,95 Mikron getet, da dieselben normalerweise lediglich gegenüber kennzeichnet. Im Gegensatz hierzu besitzt ein unter bestimmten Monomeren spezifisch sind. Somit kann Anwenden eines Alfinkatalysators hergestelltes Butaein besonderer Katalysator nicht wahllos zum Kata- dienhomopolymeres im allgemeinen eine VSV von lysieren von Polymerisationsumsetzungen ange- etwa 10 bis 20 und zeigt nicht ein ähnliches Infrarotwandt werden, und häufig kann derselbe nicht zum 35 absorptionsmaximum. Die kleinsten durchschnitt-Polymerisieren ausgewählter Monomerer Anwendung liehen Molekulargewichte der neuartigen Copolyfinden, die normalerweise innerhalb einer genetischen meren liegen in der Größenordnung von 5 bis 40 MiI-Klasse liegen. Honen. Der lösliche Anteil besitzt durchschnittliche Wie weiter oben angegeben, kann der Alfinkataly- kleinste Molekulargewichte in dem Bereich von sator zum Polymerisieren von Butadien und, im ge- 40 etwa 5 bis 20 Millionen, während der unlösliche Anringeren Ausmaß, zum Polymerisieren von Isopren teil durchschnittliche kleinste Molekulargewichte in angewandt werden. der Größenordnung von etwa 15 bis 40 Millionen bein der deutschen Patentschrift 1 093 094 sind neu- sitzt.

artige hochmolekulare Elastomere offenbart, die Für Vergleichszwecke sei angegeben, daß ein im durch die Copolymerisation von Butadien oder Iso- 45 Handel erhältlicher GR-S-(SBR)-Kautschuk mit pren und Buten-(2) unter Anwenden eines Alfinkata- einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa lysators erhalten werden. Jedoch sind in etwa ahn- 270 000 eine VSV von etwa 2,0 besitzt, während liehe Monomere nicht erfolgreich bisher unter An- Naturkautschuk mit einem durchschnittlichen Molewendung des Alfinkatalysators polymerisiert oder kulargewicht von etwa 3 Millionen eine VSV von copolymerisiert worden. So sind bis jetzt z. B. weder 50 etwa 5 bis 7 zeigt. Bis jetzt wurde gefunden, daß das Buten-(l) oder Buten-(2) in Gegenwart des Alfin- hier beschriebene neuartige hochmolekulare Copolykatalysators unter Ausbilden hochmolekularer mere im allgemeinen durch abnehmende Löslichkeit Elastomerer der in der obigen Patentschrift in Be- in organischen Lösungsmitteln bei Zunahme des tracht gezogenen Art homopolymerisiert worden. Propylengehaltes gekennzeichnet ist. Dies deutet auf Nach der USA.-Patentschrift 2 606 179 ist Äthylen 55 eine verzweigte Struktur hin. Diese Charakteristika unter Anwendung eines Alfinkatalysators polymeri- sind häufig bei Mischkomponenten mit hoher Schlagsiert worden und in einem begrenzten Ausmaß ebenfalls mit Vinylidenmonomeren copolymerisiert worden. Soweit bekannt, ist jedoch Äthylen nicht erfolgreich mit anderen Monomeren in Gegenwart eines 6o
Alfinkatalysators copolymerisiert worden.

Mit begrenzten Ausnahmen ist der Alfinkatalysator im allgemeinen nicht als wirksam bei Polymerisationsumsetzungen festgestellt worden, bei denen

Monoolefine mit endständiger Doppelbindung An- 65 natrium und Natriumchlorid. Die Erfindung ist je-

wendung finden, und dies ist zu vergleichen mit der doch nicht auf diesen spezifischen Katalysator unter

Fähigkeit des Alfinkatalysators, aktiv die Polymeri- Berücksichtigung der Tatsache beschränkt, daß der

sation der in etwa analogen Olefine mit der Doppel- Alfinkatalysator, wie weiter oben angegeben, unter

festigkeit für einige Kunststoffe, wie Polystyrol, bevorzugt, bei denen die Mischkomponente in dem Kunststoff dispergiert und nicht gelöst ist.

Bei der weiteren Beschreibung der Grundlagen der vorliegenden Erfindung und insbesondere bei den Beispielen wird häufig auf den derzeitig bevorzugten Alfinkatalysator Bezug genommen, und zwar ein komplexes Gemisch aus Natriumisopropoxyd, Allyl-

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Erzielen ähnlicher Ergebnisse abgeändert werden wahlweises und gelegentlich bevorzugtes Verfahren

kann. wird dergestalt ausgeführt, daß eine Lösung der in

Der derzeitig bevorzugte Alfinkatalysator wird einem inerten Kohlenwasserstofflösungsmittel gedadurch hergestellt, daß zunächst 3 Mol Natrium mit lösten Monomeren oder ein Gemisch aus flüssigen 1,5 Mol Amylchlorid umgesetzt werden. Sodann wird 5 Monomeren zu einer Suspension des Katalysators in Isopropanol in vorherbestimmten Molmengen mit dem Lösungsmittel als Träger zugegeben wird. Dieses dem Amylnatrium umgesetzt, beispielsweise betragen wahlweise Verfahren führt häufig zu einem homodie Isopropanolmengen 0,75, 083 und 1,00 Mol. Die generen Produkt und höheren Ausbeuten,
abschließende Arbeitsstufe bei der Herstellung des Es können verschiedene Gewichtsverhältnisse ProKatalysators besteht darin, Propylengas im Über- io pylen zu Butadienmonomeren angewandt werden, schuß in den Zwischenproduktkatalysatorkomplex Gewöhnlich kann erwartet werden, daß die Auseinzuführen, wodurch Allylnatrium mit dem rest- beuten an Copolymerem unter Zunahme der Propylichen, nicht umgesetzten Amylnatrium ausgebildet len- zu der Butadienmenge bis zu einem Verhältnis wird. Das Verhältnis von Natriumalkoxyl zu Allyl- von etwa 1:1 oder geringfügig darüber zunehmen, natrium kann in dem derseitig für die Copolymerisa- 15 Das Vorliegen eines großen Überschusses an Propytion angewandten und bevorzugten Alfinkatalysator len führt häufig zu einer Verringerung der Ausbeute, innerhalb eines relativ breiten Bereiches schwanken. Zunahmen in dem Prozentsatz des Propylens relativ Dies führt jedoch zu einer Veränderung der Aus- zu dem in die Umsetzung eingeführten Butadien fiilhbeuten und Molekulargewichte, wodurch sich eine ren zu der Ausbildung großer unlöslicher Anteile. Es entsprechende Veränderung der Eigenschaften des 20 kann ein elastomeres Produkt hergestellt werden, das Elastomeren ergibt. Im allgemeinen führt ein Alfin- 1 bis 99% unlöslichen Anteil enthält, indem das Verkatalysator, der aus einer Zwischenverbindung er- hältnis von Propylen zu Butadien gesteuert wird,
halten worden ist, die unter Anwenden geringer Mol- Wie weiter oben angegeben, wird die Umsetzung mengen an Isopropanol, wie 0,75 Mol, hergestellt vorzugsweise bei einer Temperatur von etwa 25° C wurde, zu höheren Ausbeuten an Elastomeren aus 25 initiiert. Temperaturen, die darunter liegen, finden den anfänglich angewandten Monomeren im Ver- ebenfalls Anwendung, jedoch neigt die Umsetzungsgleich zu einem Katalysator, der aus einer Zwischen- geschwindigkeit dazu abzunehmen, und die Menge verbindung erhalten wird, die unter Anwenden von des zum Erzielen der gewünschten Umsetzung be-1 Mol Isopropanol hergestellt wurde, obgleich die mit nötigten Katalysatoren nimmt zu.
der ersten Katalysatorart erhaltenen Elastomeren hau- 30 Vorzugsweise werden große Mengen inertes fig geringere Molekulargewichte aufweisen. Kohlenwasserstofflösungsmittel angewandt, um so die

Wenn Propylen und Butadien in Gegenwart eines durch die Umsetzung bedingte Wärme abzuleiten, und Alfinkatalysators vermischt werden, tritt im all- die Umsetzung zu moderieren. So können in Form gemeinen die Copolymerisation sofort ein, und inner- eines Beispieles 25 g Propylen und 50 g Butadien zu halb weniger Minuten wird ein zähes, weißlich aus- 35 etwa 450 ml gereinigtem Pentan unter Ausbilden sehendes Elastomeres erhalten. Wie weiter oben an- einer Ausgangslösung zugegeben werden,
gegeben, wird angenommen, daß die Polymerisation Das in dem gequollenen Elastomeren enthaltende in erheblichem Ausmaß auf der selektiven Absorp- Lösungsmittel kann dadurch entfernt werden, daß tion der Monomeren an der Katalysatoroberfläche man die Masse der Einwirkung warmer Luft unterberuht. 40 wirft, wodurch ein zäher, weißlich oder cremefarbig

Die Butadien- und Propylenmonomeren werden aussehender Kautschuk zurückbleibt. Wenn das vor der Copolymerisation vorzugsweise durch Reini- Elastomere mit den üblicherweise bei Natur- oder gungsmittel hindurchgeführt oder mit denselben in anderen synthetischen Kautschuken angewandten ZuBerührung gebracht, um so Wasser, Inhibitoren und satzmitteln gemischt werden soll, ist es bevorzugt, weitere Verunreinigungen zu entfernen, die die Um- 45 das Elastomere in dem durch das Lösungsmittel besetzung oder den Katalysator beeinflussen können. dingten aufgequollenen Zustand zu mischen und an-Die normalerweise gasförmigen Monomeren werden schließend das Lösungsmittel zu entfernen. Nachdem häufig verflüssigt und gleichzeitig in ein inertes das Elastomere mit Ölen, Füllmitteln, Beschleuni-Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Pentan, Hexan gern, Schwefel und weiteren üblichen Kautschukzu- oder Heptan, eingeführt. Insbesondere sollte das 50 satzmitteln gemischt worden ist, kann die erhaltene Lösungsmittel dergestalt sein, daß es nicht die Akti- Masse sodann auf einer üblichen Kautschukknetvorvität des Katalysators beeinflußt. Nach Herstellen richtung verarbeitet werden. Das erhaltene gemischte einer Lösung der Monomeren wird der Alfinkata- Produkt kann z. B. vermittels eines Verformungslysator in einer verträglichen, inerten Kohlenwasser- Verfahrens gehärtet werden, wodurch verformte Stoffsuspension in den gewünschten Mengen zugesetzt 55 Gegenstände mit verbesserten Eigenschaften, wie und sodann tritt die Umsetzung sofort unter Tempe- Zerreißfestigkeit und Stoßfestigkeit, hergestellt werraturanstieg auf etwa 55^Ot C oder geringfügig darüber den, die bisher nicht mit den derzeitig zur Verfügung von der zur Zeit bevorzugten tiefsten Ausgangs- stehenden Elastomeren erreicht werden können, temperatur von etwa 25° C ein. Da die Umsetzung Diese neuartigen Elastomeren bedürfen im allgegewöhnlich in einem geschlossenen Behälter durch- 60 meinen weniger Schwefel zum Härten in einen gegeführt wird, steigt der Druck innerhalb des Um- wünschten Vulkanisationszustand, und dieselben besetzungsgefäßes gewöhnlich auf etwa 5,0 bis sitzen ebenfalls eine bessere Oxydationsstabilität im 6,3 kg/cm² an. Die Umsetzung ist innerhalb einer Vergleich zu analogen elastomeren Massen,
relativen kurzen Zeitspanne abgeschlossen, die nor- Bei den folgenden Beispielen werden die Molekumalerweise weniger als 1 Stunde beträgt und gewöhn- 65 largewichte durch die verdünnte Lösungsviskosität lieh etwa 10 Minuten in Anspruch nimmt. Hierbei (VSV) miteinander verglichen. Hierdurch ergibt sich wird ein gequollenes kautschukartiges Gel erhalten, ein besseres Verständnis der relativ hohen Molekulardas das Lösungsmittel eingeschlossen enthält. Ein gewichte, wie sie bei den erfindungsgemäßen poly-

meren Massen auftreten. Die VSV einer besonderen Masse wird an Hand der folgenden Formel bestimmt:

2303 log

VSV =

to

Gramm Elastomeres pro 100 ml Lösung

wobei t die Fließzeit des Elastomeren in einem ausgewählten Lösungsmittel unter Anwenden eines Ostwald-Viskosimeters und i₀ die Fließzeit des Lösungsmittels darstellt.

Bei der Bestimmung der VSV der erfindungsgemäß hergestellten Masse, d. h. des löslichen Anteiles, werden Proben des durch den Alfinkatalysator hergestellten Polymeren in 100 ml Benzol unter Ausbilden einer gesättigten Lösung suspendiert, die eine Konzentration von etwa 0,1 bis 0,2% aufweist, und die vor der Viskositätsmessung nitriert wird. Die Konzentrationen des Elastomeren in dem Lösungsmittel werden durch Verdampfen aliquoter Anteile der Lösung bestimmt. Eine VSV-Bestimmung wird im allgemeinen nicht als einer genauen Messung des Molekulargewichtes entsprechender Bestimmungsvorgang betrachtet, sondern dient vielmehr im wesentlichen lediglich als ein grober Hinweis auf das Molekulargewicht. Wenn eine genauere Messung nach anderen Verfahren durchgeführt werden.

Bei einer speziellen Ausführungsform des Verfahrens werden 1,51 eines 0,83-Mol-Alfinkatalysators zu einer Lösung gegeben, die 3,62 kg Propylen in 20,25 1 Pentan in einem 75,5-1-Umsetzungsgefäß enthält. Zu dieser Masse werden sodann 2,22 kg Butadien zugegeben. Die Temperatur der Umsetzungsmasse steigt von etwa 25 auf etwa 57° C innerhalb 10 Minuten an, und der Druck in dem geschlossenen Umsetzungsgefäß steigt geringfügig über etwa 5,6 kg/cm² an. Die Umsetzung führt zum Ausbilden einer weißen, kautschukartigen Masse, die nach der Vakuumdestillation und Korrektur für den Katalysatorrückstand ein Gewicht von 1,79 kg besitzt. Dies entspricht einer Ausbeute von etwa 101 %, bezogen auf das Butadien. Das Elastomere besitzt eine VSV von 7,7. Das Infrarotspektrum eines Films dieses Materials zeigt zwei Absorptionsmaxima, und zwar bei 5,75 und 11,95 Mikron.

Der oben angewandte Alfinkatalysator wurde von einer 2850-ml-Katalysatorsuspension abgezogen, die aus 3,0 Grammatomen Natrium und einer Zwischenverbindung auf der Grundlage von 0,83 Mol Isopropanol erhalten wurde.

Unter Anwenden der gleichen Verfahrensweise und Arbeiten mit 3,08 kg Propylen und 2,62 kg Butadien wird eine Ausbeute an Elastomerem erhalten, die 115Vo, bezogen auf das Butadien, entspricht.

Ein Infrarotabsorptionsmaximum bei einer Wellenlänge von 11,95 Mikron wird durch Verbindungen verursacht, die eine trisubstituierte Äthylenstruktur der folgenden Formel besitzen: R—CH=C(CH₃) — R.

Das Absorptionsmaximum bei 5,75 Mikron besitzt schwache Intensität, und somit wird angenommen, daß dieses Maximum dort nicht auftritt, wo das eingearbeitete Propylen in der Größenordnung von etwa 10% oder darunter liegt.

Die Charakteristika der Infrarotabsorptionen sind in »Infra-Red Spectra of Complex Molecules«, 2. Ausgabe, 1958, beschrieben.

Auf Grund der charakteristischen Festigkeit der in Benzol unlöslichen Anteiles des Elastomeren in allen Richtungen besitzen diese Anteile besondere Nutzanwendung auf Gebieten wie Stoß- und Vibrationsdämpfern und Überzügen für Golfbälle. Wie weiter oben angegeben, bieten die neuartigen Elastomeren weiterhin Vorteile als Mischkomponenten zum Herstellen von Polystyrol mit hoher Schlagfestigkeit. In dieser Hinsicht ist ein Elastomeres, das einen kleinsten in Benzol unlöslichen Anteil von etwa 50% enthält, für derartige Anwendungsgebiete bevorzugt, obgleich der lösliche Anteil Vorteile bezüglich einer die Verarbeitung und das Kompoundieren unterstützenden Hilfe bei der Herstellung derartiger Massen bietet.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Butadien und einem monoolefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoff, der die Gruppe CH₂ = CH— enthält, in Gegenwart eines Alfinkatalysator, dadurch gekennzeichnet, daß man als monoolefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoff Propylen verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alfinkatalysator einen solchen verwendet, der in bekannter Weise aus einem Gemisch aus Natriumchlorid, einem Natriumalkenyl und einem Natriumalkoxyd, das von einem Methylalkylcarbinol abgeleitet ist, besteht.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in einem inerten Kohlenwasserstofflösungsmittel bei etwa 25° C durchführt.

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 841 574; deutsche Auslegeschrift Nr. 1 092 206.

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