DE1166961B - Pulverfoermige Waschmittel - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C11 d

Deutsche Kl.: 23 e - 2

Nummer: 1166 961

Aktenzeichen: P 27984 IV a / 23 e

Anmeldetag: 4. Oktober 1961

Auslegetag: 2. April 1964

Die Erfindung betrifft Waschmittel mit gedrücktem Schaum, die auch bei ungünstigen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen nicht zusammenbacken und eine hohe Dichte haben.

Nichtionische synthetische Waschaktivsubstanzen bilden verhältnismäßig wenig Schaum. Sie sind jedoch hinsichtlich ihres Reinigungsvermögens weniger wirksam als die anionischen Waschaktivsubstanzen, selbst wenn sie in Konzentrationen angewandt werden, die höher sind als die üblicherweise bei Verwendung von Allzweckwaschmitteln angewandten.

Gemäß der deutschen Auslegeschrift 1080 250 werden bestimmte Gemische nichtionischer Verbindungen mit gesättigten acylgruppenhaltigen Verbindungen von hohem Molekulargewicht mit anionischen Nichtseifensynthetika kombiniert, um das Schäumvermögen der anionischen Waschaktivsubstanzen zu drücken und gleichzeitig ein gutes Reinigungsvermögen zu erhalten. Die aus dieser deutschen Auslegeschrift bekannten Waschmittel besitzen zudem eine hohe Dichte, d. h. eine Dichte in dem Bereich von etwa 0,55 bis 0,65 g/ccm, während die meisten der auf dem Markt befindlichen granulären Waschmittel, die meist durch Sprühtrocknen erhalten werden, normalerweise eine Dichte in dem Bereich von etwa 0,28 bis 0,35 g/ccm haben.

Die Erfindung beruht auf der Entdeckung, daß Waschmittel der in der obenerwähnten deutschen Auslegeschrift 1 080 250 beschriebenen Art, hinsichtlich der Eigenschaft zusammenzubacken verbessert werden können, wenn ein Polypropoxyäther von n-Butanol an Stelle des nichtionischen Bestandteiles dieser Waschmittel verwendet wird. Diese Verbesserung hinsichtlich der Eigenschaft zusammenzubacken wird erzielt, ohne daß die übrigen erwünschten Eigenschaften dieser Produkte, zu denen hauptsächlich ein gutes Reinigungsvermögen bei gleichzeitig geringer Schaumbildung bei ihrer Verwendung gehören, wesentlich geändert werden.

Das pulverförmige Waschmittel der Erfindung besteht im wesentlichen aus einem wasserlöslichen Alkalisalz eines Schwefelsäurereaktionsproduktes mit einem Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und einem Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest, das in wäßriger Lösung hervorragendes Schäumvermögen und Reinigungsvermögen besitzt, wenigstens der gleichen Menge Alkalipolyphosphat und als Schaumdrücker und Zusammenbackungsinhibitor ein Gemisch von erstens wenigstens zwei Verbindungen mit Acylresten mit verschiedener Anzahl von Kohlenstoffatomen, und zwar gesättigten Fettsäuren mit etwa 14 bis 31 Kohlenstoffatomen oder Alkaliseifen davon, Pulverförmige Waschmittel

Anmelder:

The Procter & Gamble Company,
Cincinnati, Ohio (V. St. A.) *

ίο Vertreter:

Dipl.-Chem. Dr. I. Ruch, Patentanwalt,
München 5, Reichenbachstr. 47-49

Als Erfinder benannt:

David Winton Clarke, Renton, Wash.,
David Bartley Hester, Cincinnati, Ohio
(V. St. A.)

von denen wenigstens 5O*/o wenigstens 16 Kohlenstoffatome enthalten, und zweitens einer nichtionischen Verbindung, und ist dadurch gekennzeichnet, daß die nichtionische Verbindung ein wasserunlösliches Additionsprodukt von Propylenoxyd und Butylalkohol mit einem Molekulargewicht von etwa 2650 und einer Viskosität von etwa 1905 Saybolt-Universal-Sekunden bei 38° C ist und in dem Waschmittel in einer Menge von etwa 1 bis 10 Gewichtsprozent vorliegt.

Der Propylenäther von Butylalkohol mit einem Molekulargewicht von etwa 2650 und einer Viskositat von etwa 1905 Saybolt-Universal-Sekunden bei 38¹⁰C, der gemäß der vorliegenden Erfindung an Stelle des nichtionischen Bestandteiles der in der erwähnten deutschen Auslegeschrift 1 080 250 beschriebenen Waschmittel verwendet wird, wird erhalten, indem etwa 45 Mol Propylenoxyd mit 1 Mol Butylalkohol umgesetzt werden. Er wird unter dem Namen Ucon Fluid DA 1905 von der Carbide and Carbon Chemicals Company auf den Markt gebracht.

Derartige Additionsprodukte wirken, obwohl sie nicht wie die nichtionischen synthetischen Waschaktivsubstanzen der Waschmittel der erwähnten deutschen Auslegeschrift 1 080 250 ausgesprochen hydrophobe und hydrophile Anteile im Molekül enthalten, unerwarteterweise mit der gesättigten acylgruppenhaltigen Komponente von hohem Molekulargewicht in diesen Waschmitteln in synergistischer Weise derart zusammen, daß die gleiche Schaum-

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drückung erzielt wird wie mit dem gemäß dieser deutschen Auslegeschrift verwendeten Gemisch aus nichtionischer Waschaktivsubstanz und acylgruppenhaltiger Komponente.

Die Eigenschaft des gemäß der Erfindung verwendeten Additionsproduktes aus Propylenoxyd und Butylalkohol, das Zusammenbacken des Waschmittels zu verhindern, ist so ausgeprägt, daß ein solches Waschmittel in gewöhnlichen Pappkartons verschickt werden kann, ohne daß die Gefahr des Zusammenbackens besteht, wenn der Karton ungünstigen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen ausgesetzt wird. Wenn dagegen die in der deutschen Auslegeschrift 1080 250 beschriebenen Waschmittel hoher Dichte in gutem Zustand, d. h. möglichst ohne daß sie mehr oder weniger klumpig sind, an den Verbraucher gelangen sollen, so müssen sie in mit Asphalt imprägnierte, d. h. weitgehend feuchtigkeitsundurchlässige Kartons verpackt werden.

Da die Kosten der unbehandelten Pappkartons wesentlich geringer sind als die der imprägnierten, bedeutet dies einen wesentlichen Vorteil.

Die in dem Waschmittel der Erfindung anwesenden anionischen synthetischen Waschaktivsubstanzen sind die in der erwähnten deutschen Auslegeschrift 1 080 250 und in den USA.-Patentschriften 2 486 921 und 2 486 922 genannten Schwefelsäurereaktionsprodukte. Sie sind in den Waschmitteln der Erfindung in einer Menge von etwa 4 bis 40 Gewichtsprozent anwesend.

Die Gemische acylgruppenhaltiger Verbindungen von hohem Molekulargewicht (Fettsäuregemische oder deren Seifen) sind ebenfalls die in der deutschen Auslegeschrift 1080 250 genannten.

Die Menge an acylgruppenhaltiger Komponente kann, je nachdem, welche Eigenschaften das Waschmittel haben soll, und je nachdem, welche Menge an dem Kondensationsprodukt von Propylenoxyd und Butylalkohol (Ucon Fluid DA 1905) verwendet wird, variieren. Gewöhnlich ist die Anwesenheit von etwa 1 bis 10°/» des Gemisches von Fettsäuren und/oder Seifen, berechnet als Fettsäure und bezogen auf das Gesamtprodukt, ausreichend.

Die Menge an Kondensationsprodukt von

Beispiel

Es wurden zwei Waschmittel mit den folgenden Zusammensetzungen hergestellt:

Alkylbenzolsulfonat, dessen Alkylrest sich von Polypropylen ableitet und im Mittel 12 Kohlenstoffatome enthält

Pluronic L-64-F-68-Gemisch *..

Ucon DA 1905

Fettsäure **

Natriumtripolyphosphat

Natriumsilicat (Verhältnis
Na₂O: SiO₂ =1:2)

Natriumsulfat

Wasser und sonstige Materialien

* Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit einer hydrophoben Base, die durch Kondensieren von Propylenoxyd mit Propylenglykol hergestellt ist und ein Molekulargewicht von etwa 3000 bzw. 8000 haben.

** Im Handel erhältliches Fettsäuregemisch aus hydriertem Fischöl (Industrene 250) der folgenden Zusammensetzung:

C₁₂ Obis 2%

C₁₄ 8 bis 16%

C₁₆ 39 bis-49%

C₁₈ 25 bis 31%

C₂₀ 7 bis 14%

C₂₂ und darüber .. 1 bis 9 %

Gewichtsteile	Produkt B
Produkt A	14,0
14,0	0
2,0	2,0
0	2,0
2,0	48,0
48,0	10,0
10,0	19,0
19,0	5,0
5,0

Titer 50 bis 56° C I.V. 5 (Maximum) S.V. 198-215

Die Herstellung erfolgte, indem zunächst eine sprühgetrocknete granuläre Zusammensetzung hergestellt wurde, die im wesentlichen sämtliche der obengenannten Bestandteile, mit Ausnahme des Phos-

Propylenoxyd und Butylalkohol kann je nach den für 45 phats, enthielt. Dieses sprühgetrocknete Produkt das Endprodukt gewünschten Eigenschaften und der wurde mit dem Natriumtripolyphosphat im Verhältnis verwendeten Menge an Fettsäuregemisch variieren.
Gewöhnlich ist eine Menge von etwa 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtprodukt, aus-

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reichend. Waschalkalien, wie Alkalipyrophosphat, Tripolyphosphat oder andere höhere -polyphosphate können in den Waschmitteln der Erfindung in Mengen von etwa 30 bis 80 Gewichtsprozent des Gesamtproduktes verwendet werden.

von 1 Gewichtsteil Phosphat je 3 Gewichtsteile des sprühgetrockneten Produktes mechanisch vermischt. Die obigen Produkte wurden in Kartons verpackt, die keiner besonderen Behandlung unterworfen waren, um sie feuchtigkeitsundurchlässig zu machen, d. h. nicht mit Asphalt imprägniert waren, und Luft von 27° C und 80% relativer Feuchtigkeit ausgesetzt. Nachdem die Proben bei diesen Bedingungen für die

Die Menge an Waschalkalien in den Waschmitteln 55 in der folgenden Tabelle angegebene Zeit gelagert

der Erfindung kann gleich oder größer, beispielsweise zehnmal so groß oder sogar größer sein als die Menge an anionischen Nichtseifenwaschrohstoffen, und die obere Grenze für das Verhältnis von Waschalkalien zu Waschaktivsubstanzen ist nicht kritisch.

Auch viele andere Materialien, wie Wasser, farbgebende Mittel, fluoreszierende Farbstoffe, Parfüm, Carboxymethylcellulose, Natriumcarbonat und andere alkalische Salze und andere als Bestandteile von Waschmitteln bekannte Materialien können anwesend sein.

Die Erfindung soll im folgenden an Hand eines Beispiels näher erläutert werden.

waren, wurden die Kartons geöffnet und ihr Inhalt maschinell ausgeschüttet, um den Grad des Zusammenbackens zu bestimmen. Die zur Bewertung verwendete Skala umfaßte die Werte von 0 bis 10, wobei der WertO einem Produkt zukam, das nicht aus dem Karton entnommen werden konnte, wenn dieser nicht vollständig aufgerissen wurde, und der Wert 10 einem Produkt, das die gleiche Fließfähigkeit hat wie trockener Sand. Der in der Tabelle angegebene Wert kennzeichnet den Anteil des gesamten in dem Karton enthaltenen Produktes, der bei regulierten und reproduzierbaren Bedingungen ausfließt und durch ein Drahtsieb mit 0,64 cm Maschen pas-

siert. Die angegebenen Werte sind Mittelwerte von je 24 Proben.

Monate	Fließfähigkeit	10
	Produkt A Produkt B	9,8
1 .	8,2	8,1
2	4,0
3	—

Aus den obigen Werten ist ersichtlich, daß das Produkt der Erfindung, das das Kondensationsprodukt von Propylenoxyd und Butylalkohol enthält, eine beträchtlich verbesserte Beständigkeit gegen Zusammenbacken unter ungünstigen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen aufweist.

Ein weiterer Nachweis der verbesserten Beständigkeit gegen das Zusammenbacken wurde geführt, indem ein Waschmittel gemäß der Erfindung mit etwa ao der oben für das Produkt B angegebenen Zusammensetzung unter Feuchtigkeitsbedingungen gelagert wurde, wie sie in Forida auftreten. Es wurde festgestellt, daß diese Produkte ihre gute Beständigkeit gegen Zusammenbacken bis zu 6 Monaten behielten, wie sich aus der folgenden Zusammenstellung ergibt:

30

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Pulverförmiges Waschmittel, bestehend im wesentlichen aus einem wasserlöslichen Alkalisalz

Monate Fließfähigkeit 1
2
3 10
9,8
9,8

eines Schwefelsäurereaktionsproduktes mit einem Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und einem Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest, das in wäßriger Lösung hervorragendes Schäumvermögen und Reinigungsvermögen besitzt, wenigstens der gleichen Menge Alkalipolyphosphat und als Schaumdrücker und Zusammenbackungsinhibitor ein Gemisch von erstens wenigstens zwei Verbindungen mit Acylresten mit verschiedener Anzahl von Kohlenstoffatomen, und zwar gesättigten Fettsäuren mit etwa 14 bis etwa 31 Kohlenstoffatomen oder Alkaliseifen davon, von denen wenigstens 50% wenigstens 16 Kohlenstoffatome enthalten, und zweitens einer nichtionischen Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtionische Verbindung ein wasserunlösliches Additionsprodukt von Propylenoxyd und Butylalkohol mit einem Molekulargewicht von etwa 2650 und einer Viskosität von etwa 1905 Saybolt-Universal-Sekunden bei 38° C ist und in dem Waschmittel in einer Menge von etwa 1 bis 10 Gewichtsprozent vorliegt.

2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die acylgruppenhaltige Komponente einem Gemisch von etwa 0 bis 2% Laurinsäure, etwa 8 bis 16% Myristinsäure, etwa 39 bis 49% Palmiitinsäure, etwa 25 bis 31% Stearinsäure, etwa 7 bis 14%Arachinsäure und etwa 1 bis 9%Behensäure und höheren Fettsäuren entspricht.

3. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Schwefelsäurereaktionsprodukt ein Alkalialkylbenzolsulfonat ist, in dem der Alkylrest im Mittel etwa 12 Kohlenstoffatome enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1080 250.