DE1163334B - Verfahren zur Rueckgewinnung von Diaminen aus Polyamiden, die aus Diaminen und Dicarbonsaeuren hergestellt sind - Google Patents
Verfahren zur Rueckgewinnung von Diaminen aus Polyamiden, die aus Diaminen und Dicarbonsaeuren hergestellt sindInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: C 07 c
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Deutsche Kl.: 12 q-1/01
B 64700IV b /12 q
8. November 1961
20. Februar 1964
8. November 1961
20. Februar 1964
Zur Rückgewinnung von Diaminen aus Polyamiden, die aus Diaminen und Dicarbonsäuren hergestellt
worden sind, sind einige Verfahren bekannt. Die Polyamide, z. B. Abfälle bei der Polyamidverarbeitung,
werden in Gegenwart von Alkalien oder Säuren durch Erhitzen gespalten. Dabei erhält
man wäßrige Lösungen, die das verwendete Diamin und die Dicarbonsäure enthalten. Zur Isolierung der
Ausgangsstoffe kann man entweder im sauren Medium zunächst die vorhandene Dicarbonsäure abtrennen,
z. B. durch Ausfällen und Abfütrieren oder durch Extrahieren, und dann im alkalischen Medium das
Diamin isolieren oder umgekehrt zunächst im alkalischen Medium das Diamin abtrennen und dann
die Dicarbonsäure isolieren. In beiden Fällen muß das Diamin aus dem alkalischen Medium isoliert
werden. Es geschieht bei bekannten Verfahren durch unmittelbare Destillation, durch Aussalzen oder durch
Extraktion. Beim Extraktionsverfahren erhält man relativ die beste Ausbeute und das reinste Produkt.
Es sind bereits viele Extraktionsmittel verwendet worden, insbesondere halogenierte Kohlenwasserstoffe,
wie Chloroform oder Methylenchlorid, sowie cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Cyclohexan, Benzol und Toluol. Die Ergebnisse hängen von den Verteilungsfaktoren des
Diamins und den Verunreinigungen ab. Vorhersagen lassen sich so gut wie nicht machen, da man die gegenseitigen
Einflüsse nicht abzuschätzen vermag.
Es wurde gefunden, daß man bei den Verfahren zur Wiedergewinnung von Diaminen aus Polyamiden,
die aus Diaminen und Dicarbonsäuren hergestellt worden sind, bei dem das nach saurer oder alkalischer
Spaltung erhaltene Diamin aus wäßriger alkalischer Lösung durch Extraktion mit einem organischen
Lösungsmittel entfernt wird, besonders vorteilhafte Ergebnisse erzielt, wenn man als Extraktionsmittel
ein Gemisch aus Benzol und bzw. oder Toluol und n-Butanol und bzw. oder Isobutanol mit einem
Benzol- bzw. Toluolanteil von 25 bis 60 Gewichtsprozent verwendet.
Durch dieses Verfahren erreicht man mit wesentlich kleineren Mengen eine vollständigere Extraktion des
Diamins als bei Verwendung der bekannten Extraktionsmittel. Dieses Ergebnis war um so weniger zu
erwarten, als z. B. der Verteilungsfaktor für Hexamethylendiamin zwischen Wasser und dem verwendeten
aromatischen Kohlenwasserstoff der Mischphasen relativ klein ist, während mit Butanol allein
gleichzeitig sehr viel Wasser aufgenommen wird.
Das Verfahren läßt sich nicht nur beim Vorliegen von Hexamethylendiamin, sondern auch bei anderen
Verfahren zur Rückgewinnung von Diaminen aus Polyamiden, die aus Diaminen und Dicarbonsäuren
hergestellt sind
Anmelder:
Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft,
Ludwigshafen/Rhein
Als Erfinder benannt:
Dr. Werner Nieswandt, Weinheim,
Dr.-Ing. Peter Pfaff, Neustadt an der Weinstraße, Dipl.-Ing. Georg Stüber,
Dr. Heinz Bille, Ludwigshafen/Rhein
Diaminen anwenden, z. B. Tetramethylendiamin oder p-Xylylendiamin.
Man verwendet ein Extraktionsmittelgemisch mit 25 bis 60 Gewichtsprozent Benzol oder Toluol.
Besonders günstig sind Gemische, die Benzol oder Toluol und Butanol in gleichen Mengen enthalten.
Man kann reines n-Butanol als Gemischkomponente verwenden oder Gemische mit Isobutanol. Ist der
Isobutanolanteil höher als 40 %> bezogen auf Gesamtbutanol, so wird der Verteilungsfaktor für das Diamin
ungünstiger. Bei der Extraktion geht in die organische Phase eine geringe Menge Wasser (etwa 6%)· Dies
hat auf die Extraktion keinen Einfluß.
Die Extraktion wird in »blicher Weise bei Temperaturen
zwischen etwa 20 und 8O0C durchgeführt. Man
verwendet die in der Technik üblichen Extraktoren, z. B. Raschigsäulen, Siebbodenkolonnen, Rührextraktoren.
Der Extrakt wird, gegebenenfalls nach Trocknung, in der üblichen Weise destilliert.
In einer Füllkörpersäule (Länge 2 m, Durchmesser 0,05 m, Füllkörperdurchmesser 4 mm) wird eine bei
der alkalischen Spaltung von Polyhexamethylenadipamid erhaltene wäßrige Lösung mit folgenden
Konzentrationen:
Hexamethylendiamin 10%
Natriumadipinat 16,4%
Natriumhydroxyd 0,5 %
im Gegenstrom mit einem Gemisch von Benzol und Butanol (Gewichtsverhältnis 1: 1) bei 7O0C extrahiert,
wobei der Kolonne stündlich 1,2 kg wäßrige
409 509/437
Lösung und 0,85 kg organisches Lösungsmittelgemisch zugeführt werden. Bei dieser Belastung sind nach der
Extraktion noch 0,1 % Hexamethylendiamin im wäßrigen Ablauf aus der Extraktionskolonne nachweisbar.
Der organische Extraktionsüberlauf, der die Masse des Hexamethylendiamins enthält, wird bei 320 Torr
eingeengt, das hierbei gewonnene Lösungsmittelgemisch nach Abtrennung azeotrop mitgeführten
Wassers wieder zur Extraktion verwendet und das Hexamethylendiamin bei 25 Torr destilliert.
Bezogen auf den stündlichen Ablauf aus der Extraktionskolonne, erhält man 110 g Hexamethylendiamin
(Ausbeute 91,6%) mit folgenden Kennzahlen:
Flüchtige Basen 2,3 Milliäquivalent/kg
Diaminocyclohexan 0,16%
Cyancyclopentanonimin 0,09 %
Vergilbungstest des Adinsäure-
Hexamethylendiamin- Salzes
(AH-SaIz) bei 85°C 20 Einheiten der
HAZEN-Skala
Der Vergilbungstest des AH-Salzes wird wie folgt durchgeführt: Eine 42%ige wäßrige AH-Salz-Lösung
wird 24 Stunden bei 850C gehalten und die hierbei
erhaltene Verfärbung photometrisch an Hand der HAZEN-Skala gemessen.
Wird vergleichsweise unter sonst gleichen Bedingungen in der beschriebenen Extraktionskolonne die
wäßrige Lösung von Spaltprodukten des Polyhexamethylenadipamids
mit Benzol im Gegenstrom bei 700C extrahiert, wobei der Kolonne stündlich 0,48 kg
wäßrige Lösung und 1,4 kg Benzol zugeführt werden, so sind nach der Extraktion noch 3 % Hexamethylendiamin
im wäßrigen Kolonnenablauf nachweisbar.
Bezogen auf den stündlichen Extraktionsaustrag, erhält man 30 g Hexamethylendiamin (Ausbeute
62,5%) mit folgenden Kennzahlen:
Flüchtige Basen 3,2 Milliäquivalent/kg
Diaminocyclohexan 0,18%
Cyancyclopentanonimin 0,1 %
Vergilbungstest des Adinsäure-
Hexamethylendiamin - Salzes
(AH-SaIz) bei 850C 40 Einheiten der
HAZEN-Skala
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Wiedergewinnung von Diaminen aus Polyamiden, die aus Diaminen und Dicarbonsäuren hergestellt worden sind, bei dem das nach saurer oder alkalischer Spaltung erhaltene Diamin aus wäßriger alkalischer Lösung durch Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel entfernt wird, dadurch gekennzeichnet, daß man als Extraktionsmittel ein Gemisch aus Benzol und bzw. oder Toluol und n-Butanol und bzw. oder Isobutanol mit einem Benzol- bzw. Toluolanteil von 25 bis 60 Gewichtsprozent verwendet.409 509/437 2.64 © Bundesdruckerei Berlin
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1163334B true DE1163334B (de) | 1964-02-20 |
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ID=601282
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| DENDAT1163334D Pending DE1163334B (de) | Verfahren zur Rueckgewinnung von Diaminen aus Polyamiden, die aus Diaminen und Dicarbonsaeuren hergestellt sind |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1163334B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993025514A1 (de) * | 1992-06-17 | 1993-12-23 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von dicarbonsäuren und diaminen aus polyamiden |
-
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- DE DENDAT1163334D patent/DE1163334B/de active Pending
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| WO1993025514A1 (de) * | 1992-06-17 | 1993-12-23 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur gleichzeitigen herstellung von dicarbonsäuren und diaminen aus polyamiden |
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