DE1155428B

DE1155428B - Verfahren zur Herstellung von telomerenreichen Kohlenwasserstoffen durch Polymerisation von AEthylen in Gegenwart von Benzol

Info

Publication number: DE1155428B
Application number: DEC21345A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Weber; Dr Bernhard Schleimer; Dr Walter Franke
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1960-05-02
Filing date: 1960-05-02
Publication date: 1963-10-10

Description

Verfahren zur Herstellung von telomerenreichen Kohlenwasserstoffen durch Polymerisation von Äthylen in Gegenwart von Benzol Zusatz zur Patentanmeldung C 21047 IVb/ 120 (Auslegeschrift 1 152 389) GegenstandderPatentanmeldungC 21047 IVb/12 0 ist ein Verfahren zur Polymerisation von Äthylen in Gegenwart von Alkylbenzolen mit Hilfe von Mischkatalysatoren aus Verbindungen der Metalle der IV. bis VI. Nebengruppe des Periodischen Systems einerseits und metallorganischen Verbindungen der Metalle der I. bis III. Gruppe des Periodischen Systems andererseits, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zur Herstellung von telomerenreichen Kohlenwasserstoffen Äthylen in Gegenwart von Alkylbenzolen mit einer bis zwei Alkylgruppen mit Hilfe eines Mischkatalysators aus einerseits Titanhalogeniden und andererseits Alkylaluminiumhalogeniden der Formel RnAlXr3 n) in der R Alkyl- oder Alkylarylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, X ein Halogen und n eine Zahl zwischen 1,5 und 2,5 bedeutet, bei Temperaturen zwischen -50 und +500 C und bei Drücken zwlschen 0 und 5 at umsetzt, gegebenenfalls in Anwesenheit von inerten flüssigen Verdünnungsmitteln.
Es wurde gefunden, daß man dieses Verfahren zur Herstellung von telomerenreichen Kohlenwasserstoffen durch Polymerisation von Äthylen in Gegenwart von Alkylbenzolen nach Patentanmeldung C 21047 IVb/120 vorteilhaft weiterbilden kann, wenn man Benzol an Stelle der Alkylbenzole einsetzt.
Die Arbeitsbedingungen, insbesondere Polymerisationstemperatur und -druck, die Mischkatalys atoren und auch die Mengenverhältnisse der Mischkatalysatorkomponenten zueinander sowie zu Benzol und zu den inerten Verdünnungsmitteln, die Mengenverhältnisse des Ahylens sowie die zu verwendenden inerten flüssigen Verdünnungsmittel sind die gleichen wie bei dem Verfahren der Patentanmeldung C 21047 IVb/l2 o.
So eignen sich als Titanhalogenide Titantetrachlorid, -bromid und -jodid. Geeignete Alkylaluminiumhalogenide sind sowohl die reinen Verbindungen als auch Mischverbindungen und Verbindungsgemische, bei denen auf jedes Aluminiumatom durchschnittlich mindestens 1,5 und höchstens 2,5 Alkyl- oder Alkylarylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und entsprechend 2,5 bis 1,5 Halogenatome wie Chlor, Brom und Jod kommen. Brauchbare Verbindungsgemische können auch aus Aluminiumtrialkylen oder alkylarylen und Aluminiumtrihalogeniden hergestellt werden.
Der Polymerisationsansatz kann Verdünnungsmittel enthalten. Geeignet sind flüssige inerte aliphatische und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe und deren Gemische, die im allgemeinen in der 1- bis 3fachen Gewichtsmenge, bezogen auf das Benzol, eingesetzt werden. Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturen zwischen - 50 und + 500 C, vorzugsweise zwischen - 20 und + 200 C und bei Drücken zwischen 0 und 5 at.
Polymerisiert man Äthylen unter den angegebenen Bedingungen in Gegenwart von Benzol, so ist der Gehalt der Polymerisationsprodukte an Telomeren in der Regel etwas geringer als beim Einsatz von Alkylbenzolen. Immerhin erhält man mehr als 80°/o an Telomeren, wenn man bei Temperaturen zwischen -10 und 200 C und mit Mischkatalysatorkonzentrationen von mehr als 1 Molprozent, bezogen auf Äthylen, arbeitet.
Beispiel 1 Zu 780 Gewichtsteilen Benzol gibt man 10,2 Gewichtsteile Äthylaluminiumdichlorid und 7,6 Gewichtsteile Titantetrachlorid und leitet im Verlauf von 6 Stunden bei 0° C 84 Gewichtsteile Äthylen unter Rühren drucklos ein, wobei ein Teil des Äthylens nicht umgesetzt den Reaktor verläßt. Dann wird der Reaktionsansatz mit 1000 Teilen 1 Obiger Salzsäure gewaschen und das nicht umgesetzte Benzol abdestilliert. Man erhält 79 Gewichtsteile eines farblosen Öls mit demMolgewicht 274, n2D =1,4598, das nach der UR-Analyse zu etwa 60 Teilen aus Alkylbenzolen und zu etwa 40 Teilen aus oligomerem Äthylen besteht.
Beispiel 2 Zu 780 Gewichtsteilen Benzol gibt man 6,4 Gewichtsteile Äthylaluminiumdichlorid und 7,6 Gewichtsteile Titantetrachlorid und leitet innerhalb von 2 Stunden bei 0° C 56 Gewichtsteile Äthylen unter Rühren drucklos ein, wobei ein Teil des äthylen nicht umgesetzt den Reaktor verläßt. Das Reaktionsgemisch wird wie im Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Man erhält 70 Gewichtsteile eines farblosen Öls mit den Molgewicht 216, n 2oO = 1,4568, das nach der UR-Analyse zu etwa 850/0 aus Alkylbenzolen mit einer durchschnittlichen Seitenkette von 11 C-Atomen besteht.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von telomerenreichen Kohlenwasserstoffen durch Polymerisation von Äthylen in Gegenwart von Alkylbenzolen mit einer bis zwei Alkylgruppen nach Patentanmeldung C21047IVb/120 (deutsche Auslegeschrift 1 152 389) mit Hilfe von Mischkatalysatoren aus einerseits Titanhalogeniden und andererseits Alkylaluminiumhalogeniden der Formel RnAlX3 - n)v in der R Alkyl- oder Alkylaryfreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, X ein Halogen und n eine Zahl zwischen 1,5 und 2,5 bedeutet, bei Temperaturen zwischen - 50 und + 500 C und Drücken zwischen 0 und 5 at, gegebenenfalls in Anwesenheit von inerten flüssigen Verdünnungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Benzol an Stelle der ALkylbenzole einsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften: Belgische Patentschrift Nr. 534792; USA.-Patentschrift Nr. 2660 610.

In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 1 137727.