DE1150093B - Verfahren zur Herstellung von Di- bzw. Polyhydroxydiarylalkanen - Google Patents

Description

INTERNAT. KL. C 07 g

DEUTSCHES

PATENTAMT

F 32855 IVb/12 q

ANMELDETAG: 27. DEZEMBER 1960

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 12. JUNI 1963

Bekanntlich können Dihydroxydiarylalkane durch Kondensieren von Aldehyden bzw. Ketonen mit einwertigen Phenolen in Gegenwart alkalischer, vorzugsweise saurer Katalysatoren hergestellt werden. Mit der Verwendung von sauren Katalysatoren sind in der Technik jedoch erhebliche Schwierigkeiten verbunden, da die entweder als wäßrige Lösungen verwendeten Säuren oder die aus wasserfreien Säuren durch das während der Kondensation entstehende Reaktionswasser gebildeten wäßrigen, sauren Lösungen die in der Technik üblichen Materialien angreifen. Diese Gefahr ist erheblich, weil es infolge der durch Verdünnung mit Reaktionswasser verminderten Katalysatorwirkung notwendig ist, erhebliche Mengen Säuren einzusetzen.

Gegenstand der Erfindung ist ein neues Verfahren zur Herstellung von Di- bzw. Polyhydroxydiarylalkanen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkylgruppen, Alkoxygruppen oder Cycloalkylgruppen substituierte ein- oder mehrwertige Phenole oder Naphthole im Überschuß an p-Vinylphenole, die gegebenenfalls im Vinylrest durch Alkyl- oder Phenylgruppen und im Phenylrest durch Alkylgruppen substituiert sind, in Gegenwart katalytischer Mengen wasserfreier, sauer reagierender Verbindungen bei Temperaturen zwischen etwa 0 und etwa 40° C oder alkalisch reagierender Verbindungen bei Temperaturen zwischen etwa 50 und etwa 200⁰C, gegebenenfalls in Anwesenheit eines organischen inerten Lösungsmittels, anlagert.

Dieses neue Verfahren ist gegenüber den bekannten Verfahren vorteilhaft. So beruht ein wesentlicher Vorteil darauf, daß bei dem neuen Verfahren keine Kondensation unter Austritt von Wasser, sondern eine Addition eintritt. Deshalb kann die Umsetzung unter wasserfreien Bedingungen und unter Verwendung von nur katalytischen Mengen wasserfreier Säuren oder von alkalischen Katalysatoren vorgenommen werden. Schon Ionenaustauscher mit stark sauren Gruppen, wie sulfonierte Polystyrole, vermögen die Umsetzung zu katalysieren. Unter derartigen Betriebsbedingungen sind Korrosionsschäden kaum zu befürchten.

Das neue Verfahren zeichnet sich gegenüber den bekannten weiterhin durch eine größere Anwendungsbreite aus. So gelingt es, in einem Arbeitsgang und in bestimmter Weise unsymmetrische Dihydroxydiarylalkane mit verschiedenen Hydroxyarylresten herzustellen, indem man entsprechende Reaktionsteilnehmer als Ausgangsstoffe auswählt. Auch mehrwertige Phenole können an die p-Vinylphenole angelagert werden, wodurch tri- und höherfunktionelle Phenole leicht zugänglich sind.

Verfahren zur Herstellung
von Di- bzw. Polyhydroxydiarylalkanen

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen

Dr. Heinrich Krimm, Dr. Heinrich Ruppert,

Krefeld-Bockum,

und Dr. Hermann Schnell, Krefeld-Uerdingen,
sind als Erfinder genannt worden

Zwar ist es bereits bekannt, hydroxylgruppenfreie Alkenylarylverbindungen, wie Styrol, mit Phenolen in Gegenwart saurer Katalysatoren bei Temperaturen zwischen etwa 110 und etwa 300° C zu Hydroxyphenylphenylalkanen umzusetzen. Es war jedoch nicht vorauszusehen, daß auch die bekanntlich beim Behandeln mit Säuren mit großer Leichtigkeit zu gesättigten Phenolen und harzartigen, Undefinierten Stoffen disproportionierenden Alkenylphenole bei dem erfindungsgemäßen Verfahren, auch in Gegenwart sauer reagierender Verbindungen, sich in glatter Reaktion und mit hohen Ausbeuten mit Phenolen zu den gewünschten Di- bzw. Polyhydroxydiarylalkanen umsetzen lassen, ohne daß die erwähnten Nebenreaktionen in nennenswertem Umfange eintreten.

Folgende p-Vinylphenole sind als Ausgangsverbindungen für das Verfahren der Erfindung geeignet:

ρ - Vinylphenol, ρ - (2 - Methyl - vinyl) - phenol, ρ - (2 - Äthylvinyl) - phenol, ρ - (2,2 - Dimethylvinyl) - phenol, p-(2-Propylvinyl)-phenol, p-(2-Isopropyl-vinyl)-phenol, p-(2-Butylvinyl)-phenol, p-(2-Methyl-2-propylvinyl)-phenol, p-(2-Methyl-2-isopropylvinyl)-phenol, p-(2,2-Diäthylvinyl)-phenol, p-(2-Äthyl-2-isopropylvinyl)-phenol, p-(l-Methylvinyl)-phenol = p-Isopropenylphenol, ρ - (1 - Methyl - 2 - methylvinyl) - phenol = ρ - Isobutenylphenol, ρ - (1 - Methyl - 2 - äthylvinyl)-phenol, ρ - (1 - Methyl-2-propylvinyl) -phenol, p-(l -Methyl-2-isopropylvinyl)-phenol, p-(l -Methyl-2-methyl-2 - äthylvinyl) - phenol, ρ - (1 - Äthylvinyl) - phenol, p-(l-Äthyl-2-methylvinyl)-phenol, p-(l-Äthyl-2-äthylvinyl) - phenol, ρ - (1 - Äthyl - 2 - propylvinyl) - phenol, p-(l- Äthyl - 2 - isopropylvinyl) - phenol, ρ - (1 - Propyl-

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vinyl) - phenol, ρ - (1 - Propyl - 2 - methylvinyl) - phenol, ρ - (1 - Propyl - 2 - äthylvinyl) - phenol, ρ - (1 - Isopropylvinyl) - phenol, ρ - (1,2 - Tetramethylenvinyl) - phenol, ρ - (1 - Phenylvinyl) - phenol und ρ - (1 - Methylvinyl)-o-kresol.

Die p-Vinylphenole, besonders das p-Isopropenylphenol, können ζ. B. durch katalytische Spaltung der entsprechenden Dihydroxydiarylalkane, besonders unter Verwendung alkalisch wirkender Verbindungen als Spaltkatalysatoren erhalten werden.

Geeignete anlagerungsfähige Phenole sind z. B. Phenol, o-, m-, p-Kresol, o-, m-, p-Äthylphenol, o-, m-, p-Propylphenol, o-, m-, p-Isopropylphenol, o-, m-, p-Butylphenol, o-, m-, p-Isobutylphenol, o-, m-,

3O⁰C. Innerhalb von 2 Stunden scheiden sich unter Entfärbung Kristalle ab. Nach 24 Stunden werden die Kristalle durch Zugabe von Äther gelöst. Die Lösung wird mit Wasser mehrfach ausgeschüttelt, bis ein pH-Wert von 5 bis 6 erreicht ist. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels und des nicht umgesetzten Phenols bleiben 220 g kristallisierter Rückstand, der aus 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-propan besteht. Nach dem Umkristallisieren aus Toluol beträgt die Aus-

o beute 203 g = 89% der Theorie.

Beispiel 2

In die Lösung von 134 g (1 Mol) p-Isopropenylphenol und 188 g (2 Mol) Phenol in 500 cm³ Toluol p-tertiär-Butylphenol, o-, m-, p-Octylphenol, o-, m-, 15 werden anteilweise 60 g sulfoniertes Polystyrol einp-Dodecylphenol, 2,4-Dimethylphenol, 3,4-Dimethyl- getragen. Die Temperatur des Reaktionsgemisches phenol, 3,5-Dimethylphenol, 2,5-Dimethylphenol, wird durch Rühren und Kühlen auf 30⁰C gehalten. 2,6-Diäthylphenol, o-, m-, p-Cyclohexylphenol, o-, Nach 3 Tagen werden die ausgeschiedenen Kristalle m-, p-Chlorphenol, o-, m-, p-Bromphenol, 2,6-Di- durch kurzes Erwärmen auf 6O⁰C gelöst. Der Katalychlorphenol, «-Naphthol, ^-Naphthol, Hydrochinon, 20 sator wird abgesaugt und mit Toluol gewaschen. Die Resorcin, Brenzkatechin, Hydrochinonmonomethyl- Toluollösung wird dann destilliert. Nach dem Abäther, Guajakol, Phloroglucin und Pyrogallol. destillieren des Lösungsmittels und des Phenols bleiben

Als saure Katalysatoren werden z. B. Chlor-, Brom- 195 g kristallisierter Rückstand. Nach dem Umkristal- und Jodwasserstoff, Schwefeltrioxyd, Benzolsulf on- lisieren aus Toluol beträgt der Schmelzpunkt des säure, p-Toluolsulfonsäure, die sogenannten »Lewis- 25 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-propans 155 bis 156⁰C Säuren«, wie Magnesiumchlorid, Zinkchlorid, Bor- und die Ausbeute 81 % der Theorie, fluorid, Borfluoridätherat, Borfluoridessigsäure, Alu- · 1 -j

miniumchlorid, Eisen(III)-chlorid und Zinntetrachlo- Beispiel i

rid, verwendet. Ferner sind Kationenaustauscherharze In eine Lösung von 13,4 g (0,1 Mol) p-Isopropenyl-

auf der Grundlage der sulfonierten Polystyrole ge- 30 phenol und 21,6 g (0,2 Mol) o-Kresol in 50 cm³ Toluol eignete Katalysatoren. gibt man bei 5°C 10 Tropfen von mit Chlorwasserstoff

gesättigtem Äther, worauf sich die Lösung tief rotbraun färbt und auf 30⁰C erwärmt. Man hält das Reaktionsgemisch über Nacht bei Zimmertemperatur und bringt es mit wenigen Tropfen Sodalösung auf einen ρπ-Wert von 5 bis 6. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels und des überschüssigen o-Kresols erhält man 22 g eines kristallisierten Rückstandes aus 2,2 - (4,4' - Dihydroxy - 3 - methyl - diphenyl) -propan; F.

Wasserstoffatome sind reaktionsfähiger als o- und 40 = 118 bis 119⁰C (aus Toluol umkristallisiert). Die m-ständige Wasserstoffätome. Ausbeute beträgt 18,6 g = 77% der Theorie.

Die Menge des Katalysators richtet sich nach der . .

Reaktionsfähigkeit der Reaktionsteilnehmer, beson- Beispiel 4

ders der Phenole, und kann durch Handversuche leicht In eine Lösung von 67 g (0,5 Mol) p-Isopropenyl-

ermittelt werden. Sie beträgt bei sauren Katalysatoren 45 phenol und 162 g (1,5 Mol) m-Kresol in 150 cm³ Toluol etwa 0,001 bis etwa 20% und bei alkalischen Kataly- gibt man bei 10⁰C 1 g p-Toluolsulfonsäure, in 2 cm³ satoren etwa 0,01 bis etwa 20% des Gesamtgewichtes Methanol gelöst. Man kühlt, so daß die Temperatur der Reaktionsteilnehmer. der rotbraunen Lösung 30° C nicht überschreitet. Nach

Als inerte Lösungsmittel können aromatische Koh- 24 Stunden schüttelt man die Säure mit Wasser aus lenwasserstoffe, Chlorkohlenwasserstoffe, Äther oder 50 und trocknet die Lösung über Natriumsulfat. Nach Alkohole verwendet werden. dem Abdestillieren des Lösungsmittels und des

Das Aufarbeiten des Reaktionsgemisches geschieht m-Kresols geht das 2,2-(4,4'-Dihydroxy-2-methyl-diim allgemeinen durch Neutralisieren, Abdestillieren phenyl)-propan bei 165⁰C und bei einem Druck von des Lösungsmittels und des überschüssigen Phenols 0,03 mm Quecksilber als nicht kristallisierendes, zähes, und Umkristallisieren oder Destillieren des Reaktions- 55 farbloses Öl über. Die Ausbeute beträgt 91 g = 75%

Geeignete alkalische Katalysatoren sind z. B.: Alkali- bzw. Erdalkalimetalle, -oxyde, -hydroxyde, -alkoholate, -phenolate, -alkylcarboxylate, -carbonate, -amide und -hydride.

Die Phenole werden im Überschuß angewendet, etwa 2 bis 5 Mol je Mol p-Vinylphenol. Niedrigsubstituierte Phenole reagieren leichter als hochsubstituierte, einwertige Phenole leichter als mehrwertige, p-ständige

Produktes.

Die Verfahrensprodukte sind wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Kunststoffen, Arzneimitteln und Schädlingsbekämpfungsmitteln.

Beispiel 1

Man löst 134 g (1 Mol) p-Isopropenylphenol und
188 g (2MoI) Phenol in 500 cm³ Toluol, kühlt die
Lösung auf OC ab und versetzt sie tropfenweise mit
10 cm³ einer 10%igen Lösung von p-Toluolsulfon- 65 geschüttelt und die Lösung über Natriumsulfat gesäure in Methanol. Augenblicklich färbt sich die trocknet. Durch Destillieren erhält man das Lösung tief rotbraun und erwärmt sich. Durch Kühlen 2,2-(2,4'-Dihydroxy-5-methyl-diphenyl)-propan; Kp._05l mit Eiswasser hält man die Temperatur unterhalb = 175° C. Die Ausbeute beträgt 63 g — 52% der

der Theorie.

Beispiel 5

In eine Lösung von 67 g (0,5 Mol) p-Isopropenylphenol und 162 g (1,5 Mol) p-Kresol in 300 cm³ Toluol gibt man bei 20⁰C 1 g p-Toluolsulfonsäure, in 2 cm³ Methanol gelöst. Man hält durch Kühlen die Temperatur der rotbraunen Lösung unterhalb 30⁰C. Nach 3 Tagen wird die Säure mit Wasser aus-

Theorie. F. = 126 bis 127 ⁰C (aus Cyclohexan umkristallisiert).

Beispiel 6

In eine Lösung von 67 g (0,5 Mol) p-Isopropenylphenol und 193 g (1,5 Mol) o-Chlorphenol in 300 cm³ Toluol gibt man bei 20° C 1,5 g Toluolsulfonsäure, in 5 cm³ Methanol gelöst. Die Temperatur der Mischung steigt auf 30⁰C an. Nach 10 Tagen wird die Säure mit Wasser ausgeschüttelt und die Lösung durch Destillieren aufgearbeitet. Das 2,2-(4,4'-Dihydroxy-3-chlor-diphenyl)-propan siedet bei 165 ⁰C und einem Druck von 0,05 mm Quecksilber. Die Ausbeute beträgt 45 g = 34% der Theorie; F. = 99 bis 100⁰C (umkristallisiert aus Tetrachlorkohlenstoff). ratur des rotbraunen Gemisches 30° C nicht übersteigt. Nach 3 Tagen löst man es in Methylenchlorid und schüttelt es mit Wasser bis zu einem pn-Wert = 5 bis 6 aus. Die Lösung wird sodann durch Destillieren aufgearbeitet. Man erhält 22 g 2,2-(4,4'-Dihydroxy-3-methyl-diphenyl)-butan; Kp._0i5 = 168°C. Die Ausbeute beträgt 85% der Theorie.

Beispiel 11 Beispiel 7

In eine Lösung von 26,8 g (0,2 Mol) p-Isopropenylphenol, 105,6 g (0,6 Mol) o-Cyclohexylphenol und 50 cm³ Methanol gibt man eine Lösung von 1 g p-Toluolsulfonsäure in 10 cm³ Methanol bei 2O⁰C. Die Temperatur steigt auf 40° C und wird 2 Stunden gehalten. Nach 5 Tagen wird das Reaktionsgemisch in Methylenchlorid gelöst und mit Wasser bis zu einem pH-Wert = 5 bis 6 ausgeschüttelt. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels und des nicht umgesetzten o-Cyclohexylphenols gehen bei 195 bis 200⁰C und einem Druck von 0,15 mm Quecksilber 56 g 2,2-(4,4'-Dihydroxy-3-cyclohexyl-diphenyl)-pro-Zu einer Lösung von 1 g p-Toluolsulfonsäure in 32,5 g (0,3 Mol) o-Kresol gibt man anteilweise 19,6 g (0,1 Mol) p-(l-Phenylvinyl)-phenol derart, daß die Temperatur von 30° C nicht überschritten wird. Nach 2 Tagen verdünnt man das Reaktionsgemisch mit Methylenchlorid und schüttelt es mit Wasser bis zu einem pH-Wert = 5 bis 6 aus. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels und des nicht umgesetzten o-Kresols reibt man den Rückstand mit Toluol an, worauf

so er kristallisiert. Die Ausbeute beträgt 24 g = 79% der Theorie. F. = 166 bis 167° C.

Beispiel 12

Ein Gemisch aus 134 g (1 Mol) p-Isopropenylphenol, 257 g (2MoI) o-Chlorphenol und 15 g (0,1 Mol) Natrium-2-chlorphenolat wird 1 Stunde auf 150° C erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird sodann in Methylenchlorid gelöst und mit Wasser bis zu einem pan über. Die Ausbeute beträgt 90% der Theorie. 30 pH-Wert = 5 bis 6 ausgeschüttelt. Nach dem Ab-F. = 145 bis 146° C (aus Tetrachlorkohlenstoff und destillieren des Lösungsmittels und des überschüssigen Toluol umkristallisiert). o-Chlorphenols gehen 212,5 g 2,2-(4,4'-Dihydroxy-

-ie 3-chlordiphenyl)-propan bei 165° C und einem Druck

Beispiel 8 _{von 0},05 mm Quecksilber über; F. = 101 bis 102°C

In eine Lösung von 26,8 g (0,2 Mol) p-Isopropenyl- 35 (aus Tetrachlorkohlenstoff umkristallisiert). Die Ausphenyl und 90 g (0,6 Mol) 2,6-Diäthylphenol in beute beträgt 81% der Theorie.
50 cm³ Methanol gibt man bei 2O⁰C eine Lösung von

1 g p-Toluolsulfonsäure in 10 cm³ Methanol. Die Temperatur der Mischung steigt bis 30⁰C an. Nach

2 Tagen wird das Reaktionsgemisch in Methylenchlorid gelöst und mit Wasser bis zu einem pH-Wert = 5 bis 6 ausgewaschen. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels und des überschüssigen Diäthylphenols geht das 2,2-(4,4'-Dihydroxy-3,5-diäthyl-diphenyl)-

propan bei 165 bis 167⁰C und einem Druck von 45 = 86 % der Theorie.
0,5 mm Quecksilber über. Die Ausbeute beträgt 45 g
= 79% der Theorie. F. = 105 bis 106°C (aus Cyclohexan umkristallisiert).

Beispiel 13

Ein Gemisch aus 26,8 g (0,2 Mol) p-Isopropenylphenol, 128,5 g (1 Mol) o-Chlorphenol und 0,16 g Natriumhydroxyd (0,004 Mol) wird 4 Stunden auf 150° C erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Die Ausbeute beträgt 45 g

Beispiel 14

Ein Gemisch aus 26,8 g (0,2 Mol) p-Isopropenylphenol, 108 g (1 Mol) p-Kresol und 2,76 g (0,02 Mol) 50 Kaliumcarbonat wird 8 ¹J₂ Stunden auf 150° C erhitzt. Man löst das Reaktionsgemisch dann in Methylenchlorid, schüttelt die Lösung mit Wasser bis zu einem PH-Wert = 5 bis 6 aus und destilliert das Lösungsmittel und das überschüssige p-Kresol ab. Der Rückmisches steigt auf 40° C an. Nach der Zugabe von 55 stand, der aus 2,2-(2,4'-Dihydroxy-5-methyl-diphenyl)-50 cm³ Methanol bleibt die Lösung 3 Tage stehen. Die propan besteht, wird mit Tetrachlorkohlenstoff ange-Lösungsmittel werden dann im Vakuum der Wasserstrahlpumpe abdestilliert. Der Rückstand wird mit
der doppelten Menge Wasser geschüttelt und das auskristallisierte Reaktionsprodukt abgesaugt. Die Aus- 60

Beispiel 9

Zu einem Gemisch von 26,8 g (0,2 Mol) p-Isopropenylphenol, 44 g (0,4 Mol) Resorcin und 100 cm³ Toluol gibt man 1 cm³ von mit Chlorwasserstoff gesättigtem Äther. Die Temperatur des rotbraunen Gerieben. Die Ausbeute beträgt 43 g = 89 % der Theorie. F. = 127 bis 128° C (aus Cyclohexan umkristallisiert).

beute an 2,2-(2,4,4'-Trihydroxy-diphenyl)-propan beträgt 4Og = 82% der Theorie; F. = 181 bis 182°C (aus Toluol und Äthanol umkristallisiert).

Beispiel 10

Zu einer Lösung von 1 g p-Toluolsulfonsäure in 32,5 g (0,3 Mol) o-Kresol gibt man anteilweise 14,8 g (0,1 Mol) p-Isobutenylphenol derart, daß die Tempe-

Beispiel 15

Ein Gemisch aus 26,8 g (0,2 Mol) p-Isopropenylphenol, 131 g (0,8 Mol) 2,6-Dichlorphenol und 1,12 g (0,02 Mol) Kaliumhydroxyd wird 7 Stunden auf 15O⁰C erhitzt. Man löst das Reaktionsgemisch dann in Methylenchlorid und arbeitet die Mischung wie im Beispiel 3 auf. Die Ausbeute an 2,2-(4,4'-Dihydroxy-3,5-dichlor-diphenyl)-propan beträgt 50 g = 84 % der

Theorie; F. = 100 bis 101°C (aus Cyclohexan umkristallisiert).

Beispiel 16

Ein Gemisch aus 26,8 g (0,2 Mol) p-Isopropenylphenol, 176 g (1 Mol) o-Cyclohexylphenol und 0,46 g (0,02 Mol) Natrium wird 4 Stunden auf 150°C erhitzt. Man nimmt die Mischung mit Methylenchlorid auf, schüttelt mit verdünnter Essigsäure und Wasser bis zu einem pH-Wert = 5 bis 6 aus und destilliert das Lösungsmittel sowie das überschüssige o-Cyclohexylphenol ab. Das 2,2-(4,4'-Dihydroxy-3-cyclohexyl-diphenyl)-propan geht bei 198 bis 200⁰C und einem Druck von 0,1 mm Quecksilber als zähflüssiges Öl über. Die Ausbeute beträgt 54 g = 87% der Theorie.

Beispiel 17

Ein Gemisch aus 26,8 g (0,2 Mol) p-Isopropenylphenol, 144 g (1 Mol) «-Naphthol und 0,8 g Natriumhydroxyd wird 4 Stunden auf 150° C erhitzt. Der Ansatz wird wie im Beispiel 5 aufgearbeitet. Bei 200 bis 204° C und einem Druck von 0,1 mm Quecksilber gehen 46 g 2,2-(4,4'~Dihydroxyphenyl-naphthyl)-propan über. Die Ausbeute beträgt 83 % der Theorie.

Beispiel 18

Ein Gemisch aus 29,6 g (0,2 Mol) p-Isobutenylphenol, 108 g (1 Mol) o-Kresol und 0,8 g (0,02 Mol) Natriumhydroxyd wird 4 Stunden auf 150°C erhitzt. Der Ansatz wird wie im Beispiel 5 aufgearbeitet. Das

2,2- (4,4' - Dihydroxy- 3 -methyl- diphenyl) -butan siedet bei 178 bis 180° C und einem Druck von 0,05 mm Quecksilber. Die Ausbeute beträgt 39 g = 76% der Theorie.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von Di- bzw. Polyhydroxydiarylalkanen, dadurch gekennzeichnet, daß man gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkylgruppen, Alkoxygruppen oder Cycloalkylgruppen substituierte ein- oder mehrwertige Phenole oder Naphthole im Überschuß an p-Vinylphenole, die gegebenenfalls im Vinylrest durch Alkyl- oder Phenylgruppen und im Phenylrest durch Alkylgruppen substituiert sind, in Gegenwart katalytischer Mengen wasserfreier, sauer reagierender Verbindungen bei Temperaturen zwischen etwa 0 und etwa 4O⁰C oder alkalisch reagierender Verbindungen bei Temperaturen zwischen etwa 50 und etwa 200° C, gegebenenfalls in Anwesenheit eines organischen inerten Lösungsmittels, anlagert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart von wasserfreien Säuren oder sogenannter »Lewis-Säuren« als sauer reagierende Katalysatoren und unter Ausschluß von Wasser durchführt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschriften Nr. 2 714 120, 2 882 322;
Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 472, 1929, S. 17 und 57.

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