DE1149526B - Verfahren zur Herstellung von UEberzuegen oder Filmen auf Grundlage von Polyaethylen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft haftende, glatte, feste, nicht aneinanderklebende Filme und Schutzüberzüge, die ein chlorsulfoniertes Polymerisat des Äthylens enthalten.

Gehärtete chlorsulfonierte Polyäthylene sind Elastomere, die viele sehr günstige Eigenschaften besitzen, durch die sie für viele Verwendungszwecke geeignet sind. So sind sie z. B. relativ hart, zeigen gute Abnutzungs- bzw. hohe Reiß- und Abriebfestigkeit, ausgezeichnete Biegefestigkeit, sind bei Hitzeeinwirkung alterungsfest und zeigen außergewöhnlich gute Wetterfestigkeit, wenn sie im Freien geprüft werden, und besonders, wenn sie mit Stoffen verarbeitet werden, die ultraviolettes Licht filtern. Insbesondere sind derartige Elastomere zum Schutz kautschukartiger Stoffe gegen Zerstörung bei Einwirkung von Ozon sehr brauchbar. Diese Elastomere können so für sehr viele Gegenstände Verwendung finden, z. B. für technische Gurte, Dichtungsstreifen, Schläuche, Fußbodenbeläge, Kabelüberzüge, überzogene Gewebe und geschichtete Gegenstände.

Bei der Herstellung von Überzügen oder Filmen aus Massen, die chlorsulfoniertes Polyäthylen, bei Luftoder Raumtemperatur härtende Mittel, Pigmente und Lösungsmittel enthalten, ist es erforderlich, den Stoff längere Zeit bei Raumtemperatur zu trocknen, um das Lösungsmittel zu entfernen. Es ist gewöhnlich nicht günstig, den Film zu erwärmen, da sonst das Lösungsmittel zu schnell verdampft und Blasen und Nadellöcher gebildet werden. Außerdem wird durch Verwendung von Wärme die Feuersgefahr erhöht. Deshalb sind die früheren Verfahren unwirtschaftlich und ungünstig, Weiter können auch nach Entfernung des Lösungsmittels die mit derartigen Massen überzogenen Gegenstände nicht gestapelt oder derart gebogen werden, daß die chlorsulfonierten Schichten einander berühren, da Aneinanderkleben oder Beschädigung der Oberflächen eintritt. Bestäuben der getrockneten und teilweise gehärteten, chlorsulfonierten Polyäthylenüberzüge mit Talkum verhindert nicht gänzlich das Aneinanderkleben, ergibt eine unansehnliche Oberfläche und ist für die weitere Handhabung unzweckmäßig. Erst nach erheblicher Zeit, gewöhnlich nach mehrwöchiger Luft- oder Raumtemperaturhärtung, ist das Polymerisat so weit gehärtet, daß solche Oberflächen ohne Bedenken miteinander in Berührung gebracht werden können. Demzufolge wiesen frühere Verfahren den Nachteil auf, daß zur Trocknung und Härtung der chlorsulfonierten Polyäthlyenüberzüge längere Zeiten und besondere Vorrichtungen nötig waren. Dieses Problem wird besonders ernst, wenn große Gegenstände oder Gegenstände mit großen Oberflächen, wie Zelte, Planen und ähnliche Gewebe, behan-Verfahren zur Herstellung

von Überzügen oder Filmen auf Grundlage

von Polyäthylen

Anmelder:

The B. F. Goodrich Company,

New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Patentanwalt,
Berlin 33, Auguste-Viktoria-Str. 65

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 13. Mai 1955 (Nr. 508 316)

Vernon George Boger und Alexander Glenn Thomas,

Akron, Ohio (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden

delt werden, da es unpraktisch ist, Öfen oder andere Vorrichtungen zu bauen, um derartige überzogene Gegenstände zu trocknen und zu härten. Da sie während der Lufthärtung erheblichen Raum beanspruchen, wird die Zahl der hergestellten Einheiten vermindert, und die Herstellungskosten werden erhöht.

Deswegen wurde die Aufgabe gestellt, ein Verfahren zur Herstellung fester und haltbarer Überzüge oder Filme aus einer Masse, die chlorsulfoniertes Polyäthylen enthält, zu finden, bei dem aber die Überzüge in relativ kurzer Zeit und ohne aneinander zu kleben, getrocknet werden können.

Gemäß der Erfindung ist das Verfahren zur Herstellung von Überzügen oder Filmen auf Grundlage von Polyäthylen dadurch gekennzeichnet, daß eine in einer heißen Mühle hergestellte Mischung aus 5 bis 55% Polyäthylen und 95 bis 45% chlorsulfoniertem Polyäthylen nach Zufügen von einem oder mehreren Härtungsmitteln und gegebenenfalls anderen für Kautschukmischungen üblichen Zusätzen, als solche oder in gelöstem Zustand auf einen Trägerstoff aufgebracht und bei Raumtemperatur getrocknet wird und gegebenenfalls als Film abgezogen wird.

Es zeigte sich, daß Massen, die ein härtbares chlorsulfoniertes Äthylenpolymerisat enthalten, leicht ge-

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trocknet werden können und nichtklebende, haftende Für das chlorsulfonierte Polyäthylen in der Masse und feste Überzüge oderFilme bilden, wenn das hart- sind Härtungsmittel zweckmäßig, um die Festigkeit bare, chlorsulfonierte Äthylenpolymerisat mit dem und Dauerhaftigkeit zu verbessern und Kleben zu ver-Äthylenpolymerisat innig vermischt wird, gegebenen- meiden. Es kann jedes der bekannten Härtungsmittel falls bei Raumtemperatur in Lösungsmitteln gelöst und 5 für ein Polymerisat dieser Art, wie Magnesiumoxyd, dann zum Überziehen eines Trägerstoffes benutzt wird. Bleiglätte, zweibasisches Bleiphosphit, dreibasisches Derartige Überzüge können zusammengefaltet oder Bleisulfatmonohydrat, zusammen mit Kieselsäuregel, gegeneinander gepreßt und dann getrennt werden, ohne ausgefälltes Bleiorthosilikat oder dreibasisches Bleidaß — im Gegensatz zu einer Masse, die kein Poly- maleat, benutzt werden. Von den verschiedenen bekannäthylen enthält, die längere Trockenzeiten erfordert io ten Härtungsmitteln wird dreibasisches Bleimaleat vor- und die, um Aneinanderkleben zu verhindern, völlig gezogen, da Vulkanisate, die dieses enthalten,weder im getrocknet werden muß — die Überzüge beschädigt Sonnenlicht schnell verfärben noch leicht Feuchtigkeit werden. absorbieren. Die Menge an Härtungsmittel kann stark

Ungehärtete chlorsulfonierte Äthylenpolymerisate schwanken und ist von der gewünschten Härtungsart sind kautschukartige, klebrige Stoffe von geringer 15 abhängig, wenn auch gewöhnlich etwa 20 bis 60 GeFestigkeit im ungehärteten Zustand, die aber an der wichtsteile Härtungsmittel auf 100 Gewichtsteile des Luft bei Raumtemperatur (etwa 25° C) innerhalb chlorsulfonierten Polyäthylens zufriedenstellende Erlängerer Zeit und bei höheren Temperaturen, z. B. gebnisse liefern. Außerdem sollen die Härtungsmittel bei 130 bis 135° C, innerhalb von 30 bis 60 Minuten am besten feinteilig sein, um inniges homogenes Verje nach der Dicke der Probe in Gegenwart eines 20 mischen der Bestandteile der Masse zu erleichtern und Härtungsmittels gehärtet werden können. Im allge- um die erforderliche Menge an Härtungsmittel, die zur meinen enthalten sie etwa 18 bis 50% Chlor und etwa Erreichung bester physikalischer Eigenschaften erfor-0,5 bis 4% Schwefel. Es wird angenommen, daß der derlich ist, zu vermindern.

größte Teil des Chlors entlang der Kohlenwasserstoff- Es können auch organische Härtungsmittel verkette gebunden ist, während der Schwefel offenbar mit 25 wendet werden, wie z. B. aromatische und aliphatische

Chlor verbunden ist und als Sulfonylchloridgruppen an Diamine, Amide, Carbamate, Cyanate, Guanidine,

beliebiger Stelle der Ketten sitzt. Die Zahl der Kohlen- Isocyanate, Oxime, Nitrosoverbindungen, substituierte

stoffatome kann beliebig sein, obgleich gewöhnlich Thiazole, Thioamide, Thiocarbamate und Thioharn-

mehr als 20 vorliegen, und die Molekulargewichte der stoffe. Ferner können 2-Mercaptoimidazolin und Di-Verbindungen im allgemeinen über 1000 liegen. Es 30 pentamethylenthiuramtetradisulfid benutzt werden,

können auch Mischungen von chlorsulfonierten Poly- Ferner werden zweckmäßigerweise noch andere für

merisaten benutzt werden. Zur Herstellung chlor- Kautschukmischungen bekannte Zusätze verwendet,

sulfonierter Polyäthylene können verschiedene Ver- um die Verarbeitung, die endgültigen Eigenschaften

fahren angewandt werden. Ein Beispiel für ein Ver- und das physikalische Aussehen zu verbessern. Hierzu fahren zur Herstellung einer chlorsulfonierten Poly- 35 gehören Beschleuniger, organische Säuren, Füllstoffe,

äthylenverbindung ist in der USA.-Patentschrift Farbpigmente, fungicide Mittel, feuerfestmachende

2 405 971 angegeben. Stoffe und Stabilisatoren. Falls erforderlich, können

Polyäthylen ist ein Polymerisat, das durch Polymeri- auch Antioxydationsmittel und Weichmacher zusation von Äthylen bei 168 bis 200 ⁰C und bei Drücken gesetzt werden, obwohl diese im allgemeinen nicht von 1050 bis 2100 at in bekannter Weise hergestellt 40 günstig sind. Beispiele für einige Zusatzstoffe sind z. B. werden kann. Durch gewisse Regelungen des Verfah- Diphenylguanidin, das Di-o-tolylguanidinsalz des rens können Polymerisate mit verschiedenen Moleku- Dibrenzcatechinborats, Benzthiazyldisulfid, 2-Merlargewichten erhalten werden. Es sind auch noch an- captobenzthiazol, hydriertes Kolophonium, Ruß, CaI-dere Verfahren zur Herstellung von Polyäthylen be- ciumcarbonat und andere übliche Füllstoffe, Antikannt. Das Molekulargewicht des benutzten Poly- 45 montrioxyd, Titandioxyd, Glimmer, polymerisiertes äthylens soll mindestens etwa 6000 betragen, um feste, Trimethyldihydrochinolin, gelbes Eisenoxyd, rotes dauerhafte Überzüge zu erhalten. Polyäthylenpolymeri- Eisenoxyd, Wachse, Benzidingelb oder Pyrazolonsate mit Molekulargewichten unter 6000 sind bei orange. Im Hinblick auf Füllstoffe als solche ist es Raumtemperatur zu weich und wachsartig, um feste, jedoch zur Erzielung bester Haltbarkeit günstig, dauerhafte und abriebfeste Überzüge zu ergeben. Beim 50 nicht mehr als etwa 50 und vorzugsweise nicht mehr erfindungsgemäßen Verfahren kann das Polyäthylen als 35 Volumprozent Füllstoffe, bezogen auf das in sehr geringen Mengen angewendet werden, trotzdem Gesamtvolumen des chlorsulfonierten Polyäthylens ist die erhaltene Mischung im Vergleich zu einer Masse und des Polyäthylens, zu benutzen, ohne Polyäthylen nicht klebrig und ergibt bessere Um sicherzustellen, daß das gesamte chlorsulfo-Trocknungszeiten. Es können auch große Mengen 55 nierte Polyäthylen und das Polyäthylen in Lösung angewandt werden, ohne daß der Überzug auf einem gehen und nicht gelieren und daß beim Lösen keine Trägerstoff weniger gut haftet und die Glätte und höheren Temperaturen nötig sind und beim VerFestigkeit des Überzuges oder die anderen günstigen dampfen des Lösungsmittels ein homogener, brauch-Eigenschaften, die durch das chlorsulfonierte Poly- barer Überzug erhalten wird, werden flüchtige, äthylen erhalten werden, merklich beeinträchtigt wer- 60 chlorierte Kohlenwasserstoffe und/oder aromatische den. Sehr große Mengen Polyäthylen sollten vermieden Kohlenwasserstoffe als Lösungsmittel verwendet. Die werden, da die erhaltenen Filme körnig und wenig aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, widerstandsfähig sind. Im Hinblick auf beste Trock- Xylol oder Mischungen derselben, haben gegenüber nungsgeschwindigkeiten, nichtklebende Eigenschaften, den chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie Tetrachlor-Haftfestigkeit, Glätte und Festigkeit wird vorgezogen, 65 wasserstoff und Chloroform, den Vorteil, daß sie Polyäthylen in Mengen von 5 bis 120 Gewichtsteilen wirtschaftlicher und weniger gesundheitsschädlich auf etwa 100 Gewichtsteile chlorsulfoniertes Poly- sind. Es war in keiner Weise zu erwarten, daß die äthylen anzuwenden. Masse aus chlorsulfoniertem Polyäthylen und Poly-

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äthylen sich in aromatischen Kohlenwasserstoffen nötig, die Trägerstoffe besonders vorzubehandeln, bei Raumtemperatur löst, während Polyäthylen allein damit sie die Masse aufnehmen. In einigen Fällen doch mindestens eine Temperatur von 60° C erfordert, kann die Anwendung eines Reinigungs- oder Lösungsehe es in derartigen Lösungsmitteln in Lösung geht. mittels zweckmäßig sein, um ihre Oberflächen klebrig Diese Eigentümlichkeit ist eine bedeutende Hilfe bei 5 zu machen. In anderen Fällen kann ein Klebmittel der Verarbeitung, da dadurch das notwendige, sorg- geeignet erscheinen. Natürlich kann die erfindungsfältige Erhitzen der Masse beim Mischen und die not- gemäß verwendete Masse als Klebmittel benutzt wendigen Dampfkondensationsvorrichtungen ver- werden, um zwei Oberflächen, wie Neopren und Nylon, mieden und Explosions- und Feuersgefahren ver- aneinanderzubinden, oder sie kann angewendet werringert werden; gegebenenfalls kann natürlich, um die io den, um einen selbsttragenden Film durch Nieder-Auflösung zu beschleunigen, leicht erwärmt werden. schlagen der Masse auf einem Band auf rostfreiem Die erforderliche Menge an Lösungsmittel hängt von Stahl oder einer anderen Oberfläche, Trocknen und der Gesamtmenge an vorhandenen Polymerisaten und Abziehen vom Band herzustellen. Diese gegossenen von der für die erhaltene Mischung gewünschten Filme können als solche als Schutzhüllen benutzt Viskosität ab. Im allgemeinen braucht nur die Menge 15 werden, oder sie können vor oder nach vollständiger angewendet zu werden, die zur Auflösung der Poly- Härtung mit Hilfe von Klebmitteln oder manchmal, merisate und zur gleichförmigen Verteilung der wenn sie ungehärtet sind, durch bloßes Aufwalzen anderen Bestandteile in der Mischung erforderlich ist, auf einen Trägerstoff aufgebracht werden. Obwohl damit eine gut fließbare oder ausbreitbare Mischung flüssige, Lösungsmittel enthaltende Überzugsmassen erhalten wird, die beim Verdampfen des Lösungs- 20 wegen der leichteren Handhabung und zur Hermittels einen haftenden, homogenen, glatten und stellung dünner, haftender Filme bevorzugt werden, festen Film bildet. Jedoch kann die Lösungsmittel- kann natürlich auch die heißgemahlene homogene menge erheblich verändert werden, damit steife, Mischung der Polymerisate als solche zu Schichten spachtelbare Pasten bis leicht streich- oder spritzbare verarbeitet und/oder auf einen geeigneten Träger, Flüssigkeiten, Lacke oder Farben erhalten werden. 25 ein Substrat oder einen anderen Grundstoff auf-

Bei der Herstellung der erfindungsgemäß ver- kalandert und gehärtet werden, um brauchbare wendeten Masse werden das chlorsulfonierte Poly- Umhüllungsstoffe herzustellen,
äthylen und das Polyäthylen durch heißes homogenes Sobald die Überzugsmasse aufgetragen worden ist, Vermischen oder Verrühren auf einer Mühle oder in wird der überzogene Träger an der Luft bei Raumeinem Banbury-Mischer innig vermischt, die Härtungs- 30 temperatur getrocknet. Es ist nicht nötig, den Überzug mittel und sonstigen Zusatzstoffe zugegeben und die zu erhitzen, und oft ist dies unzweckmäßig, da sich erhaltene Masse mit der erforderlichen Lösungsmittel- Blasen bilden können, wenn der Überzug nicht sorgmenge in ein Faß gegeben und gerührt, damit sich die fältig aufgetragen und erwärmt wird. Je nach der Polymerisate und anderen löslichen Stoffe lösen und Zahl der Überzüge oder der Stärke des aufgetragenen die unlöslichen Stoffe, wie die Metalloxydpigmente, 35 Überzugs kann die für die Lufttrocknung oder für die dispergieren. Vorzugsweise wird jedoch das chlor- Verdampfung des Lösungsmittels bei Raumtemperatur sulfonierte Polyäthylen auf einer kalten Kautschuk- erforderliche Zeit einige Minuten bis einige Stunden mühle mit einigen der Zusatzstoffe verarbeitet und betragen. Andererseits erfordern Massen ohne PoIydann diese Masse in kleinen Mengen mit vorher weich- äthylen erheblich längere Trocknungszeiten, bis ein gemachten Polyäthylen auf einer heißen Mühle bei 40 nichtklebender Film erhalten wird, d. h. gewöhnlich einer Temperatur von 93 bis HO⁰C homogen ver- das 5 bis lOfache oder noch mehr Zeit. Eine gewisse mischt. Die übrigen mitzuverarbeitenden Bestandteile, Härtung des chlorsulfonierten Polyäthylens tritt einschließlich der Härtungs-oder Vulkanisationsmittel, natürlich auch während des Trocknungsverfahrens werden anschließend zur homogenen Mischung der ein, obwohl — da die Masse nicht erhitzt, sondern an Polymerisate nach deren Abkühlung in einer kalten 45 der Luft gehärtet wird — auch dann, wenn die Ober-Mühle auf etwa 52 bis 66⁰C gegeben. Nach dem fläche des Überzuges trocken und nichtklebrig und Mischen wird die Masse am besten abgekühlt, bevor nicht mehr aneinanderhaftend erscheint, die Härtung sie zu dem Lösungsmittel in einem Faß gegeben wird, noch einige Zeit andauert. Wenn die Masse auf eine und dann bei Raumtemperatur gerührt. Natürlich Gewebeunterlage auftragen und in relativ kurzer Zeit hängen die Mischzeiten vom Ansatz und der Mühlen- 50 unter Bildung eines festen, nichtklebrigen Films luftgröße, den Arten und Mengen der Beschleuniger, getrocknet wird, können anschließend die über-Härtungsmittel und Pigmente und den angewendeten, zogenen Oberflächen zusammengepreßt und nach relativen Mengen an Polymerisaten ab. einer gewissen Zeit wieder voneinander getrennt wer-

Die Masse kann dann leicht auf Trägerstoffe durch den, ohne daß sich der Überzug ablöst. Dies ist Streichen, Tauchen, Aufwalzen, Sprühen oder Spritzen 55 besonders bei der Herstellung großer Gegenstände aus aufgetragen werden. Die benutzten Trägerstoffe kön- Geweben, wie Zelten, nützlich, weil die Zelte, sobald nen Naturkautschuk, Butadien-Styrol-Kautschuk mit der Überzug trocken ist, und vermutlich lange, bevor 67 bis 75°/₀ Butadien-(1,3), kautschukartige Misch- der chlorsulfonierte Polyäthylenanteil der Masse polymerisate aus Butadien-(1,3) und Acrylsäurenitril, gehärtet ist, gefaltet und gepackt werden können, chlorsulfoniertes Polyäthylen, chlorbutadien-(l,3)- 60 ohne daß die Zelte beim Auspacken und Auseinanderhaltige Polymerisate oder Mischpolymerisate, Ge- legen aneinanderkleben.

mische von Kautschuken, langkettige lineare Super- Die erhaltenen Überzüge sind fest, dauerhaft,

polyamide, Polyvinylchlorid, Baumwolle, Kunstseide gleichmäßig aussehend und haften auf dem unter-

oder Acrylsäurenitrilpolymerisate sein. Die Träger- liegenden Grund. Je nach dem Aufbringungsverfahren

stoffe können ferner porös, rauh oder glatt sein und 65 können glatte, glänzende Überzüge erhalten werden,

in Form von Filmen, Fasern, mattierten Fasern, Sie zeigen die gleiche gute Wetterbeständigkeit,

Geweben, schußlosen Geweben, geknüpften Geweben Bruch- und Rißfestigkeit, wenn sie bei Temperaturen

oder Schichten vorliegen. Es ist außer Reinigen nicht bis zu —30° C gebogen werden, gute Wärme-, Feuer-,

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Licht-, Schimmel- und Wasserfestigkeit und hohe zweiten Mühle, die mit Dampf erhitzt werden konnte, Widerstandsfähigkeit gegenüber Ozon bei beschleu- erweicht und auf 93° C erhitzt, bis aus dem weißen nigten Untersuchungen wie die einfachen chlor- Puder eine durchscheinende Folie entstanden war. sulfonierten Polyäthylenüberzüge, sind ihnen aber in Dann wurden Adipinsäure und hydriertes Kolophobezug auf die Trocknungsgeschwindigkeit und die 5 nium innig in dem gemahlenen chlorsulfonierten PoIynichtklebenden Eigenschaften überlegen. Wenn sie äthylen auf der kalten Mühle dispergiert. Die Mischung Stabilisatoren enthalten, die bei Einwirkung von wurde aus der kalten Mühle entnommen und nach und ultraviolettem Licht Farbänderungen verhindern, sind nach zu dem in der heißen Mühle befindlichen PoIydie Überzüge ebensogut wie die, die mit chlor- äthylen gegeben; dann wurden die beiden Polymerisate sulf oniertem Polyäthylen allein erhalten werden. Die io etwa 8 Minuten bzw. bis zur innigen homogenen VerMassen besitzen auch große Dauerhaftigkeit. mischung vermischt. In regelmäßigen Abständen Es ist nicht völlig zu erklären, wie Polyäthylen mit wurde die Temperatur des Ansatzes mit Hilfe eines dem chlorsulfonierten Polyäthylen zusammenwirkt, Pyrometers gemessen, um die Temperatur zwischen 93 um schnell trocknende, nicht aneinanderklebende und 105 ⁰C konstant zu halten. Nach innigem homoFilme zu ergeben. Polyäthylen ist relativ inert und 15 genem Vermischen der Polymerisate wurde die Masse schwierig mit anderen Polymerisaten homogen zu aus der heißen Mühle entnommen, 10 Minuten mischen oder aus Lösungsmitteln als homogener Film abgekühlt und dann in die mit umlaufendem abzuscheiden bzw. zu vergießen. In der Tat ist es nur kaltem Wasser gekühlte kalte Mühle gegeben und mit in aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol, Antimontrioxyd, Rutil-TiO₂ und Anatas-TiO₂ in der Toluol und Xylol, nach Erhitzen auf mindestens 60°C 20 genannten Reihenfolge vermischt. Zuletzt wurden löslich. Weiter neigt das Polyäthylen dazu, aus dem dreibasisches Bleimaleat, Diphenylguanidin und Mer-Lösungsmittel auszuflocken, wenn die erhaltene captobenzthiazyldisulfid zugesetzt und etwa 4 Minuten Mischung abgekühlt wird, und es können bei Raum- bzw. bis zum Verschwinden der gelben Farbe des dreitemperatur keine ununterbrochenen Filme abge- basischen Bleimaleats vermischt, was anzeigte, daß die schieden werden. Wenn es andererseits mit chlor- 25 letzteren Stoffe innig in der Polymerisatmischung versulfoniertem Polyäthylen in der Wärme vermählen teilt waren. Die erhaltene Masse wurde dann aus der wird, löst sich die erhaltene Masse in aromatischen Mühle entnommen, zu einer Folie von etwa 0,3 cm Kohlenwasserstoffen bei Raumtemperatur zu einer Stärke ausgezogen und abkühlen gelassen. Ein Teil offensichtlich echten Lösung, die leicht auf einen dieses Stoffes wurde dann in Behälter mit Lösungs-Trägerstoff abgeschieden werden kann, um nicht- 30 mitteln gegeben und bei Raumtemperatur (etwa 25° C) klebende, haftende, feste und homogen aussehende 16 Stunden auf mechanischen Walzen und zuletzt Überzüge bei Lufttrocknung, und zwar schon vor der 1 Stunde in einem kleinen propellerartigen Mischer vollständigen Härtung, zu bilden. Bloßes Zusammen- bei hoher Geschwindigkeit gerührt. Nach Ablauf auflösen der Polymerisate mit den anderen mit- dieser Zeit wurde eine homogene gefärbte Polymerenzuverarbeitenden Bestandteilen in dem Lösungsmittel 35 lösung erhalten. Die angewendeten Mengen an Masse und Vergießen der Lösung ergibt beim Verdampfen und Lösungsmitteln sind: des Lösungsmittels einen körnigen, schwachen, agglomerierten Überzugsfilm, der unbrauchbar ist. Bestandteile Teile

Das folgende Beispiel dient zur Erläuterung der Obige Grundmasse 100,0 g

Erfindung. 40 Toluol 150 ecm

ü . · , Xylol 150 ecm

^ßeispiei Butylalkohol 50 ecm

Es wurde eine Masse aus chlorsulfoniertem Polyäthylen und Polyäthylen hergestellt, wobei die folgenden Bestandteile in den angegebenen Mengen an- 45 Ein Teil der vorstehenden Farbe wurde auf die Obergewandt werden: fläche eines mit polymerisiertem Chloropren über-

zogenen Polyamidgewebes gesprüht und an der Luft

Zusammensetzung der Masse _bd R_aumtemperatur (etwa 25⁰C) trocknen gelassen.

Bestandteile Gewichtsteile Nach 3 Stunden war der Farbüberzug trocken, und

Chlorsulfoniertes Polyäthylen 100,0 5° Teile des überzogenen Gewebes wurden gefaltet und

Polyäthylen, pulverisiert 50,0 mit der Hand zusammengepreßt, so daß die gefärbten

Adipinsäure 2,0 Oberflächen einander berührten. Als versucht wurde,

Hydriertes Kolophonium 5,0 sie zu trennen, wurde beobachtet, daß die gefärbten

Rutil-TiO₂ 60,0 Überzüge sich leicht voneinander trennten, ohne daß

Anatas-TiOa 25,0 55 sie klebten oder ihre Oberflächen beschädigt oder zer-

Antimontrioxyd 10,0 stört wurden. Die Farben hafteten fest auf dem Grund

Wachs 3,0 und waren dauerhaft, fest und glatt. Wenn eine ähn-

Glimmer 15,0 liehe Masse hergestellt wurde, die kein Polyäthylen

Dreibasisches Bleimaleat "1 f 40,0 enthielt, und auch diese zur Färbung eines mit PoIy-

Diphenylguanidin ials Härte« 1,0 60 chloropren überzogenen Polyamidgewebes benutzt

Mercaptobenzthiazyldisulfid . .J (2,0 wurde, waren etwa 18 Stunden zur Trocknung erfor

derlich, und als die getrockneten, gefärbten Oberflächen zusammengepreßt wurden und versucht wurde,

Das chlorsulfonierte Polyäthylen wurde in eine kalte sie zu trennen, konnten sie nicht ohne Beschädigung 30-cm-Kautschukmühle gegeben, die mit einem Kühl- 65 oder Zerstörung ihrer Oberflächen getrennt werden, rohr versehen war, in dem kaltes Wasser zur Kühlung weil eine Farbschicht auf der anderen haftete und durch die Mühle umlief, und etwa 3 Minuten bearbei- erstere teilweise oder vollständig von der Grundschicht tet. In der Zwischenzeit wurde das Polyäthylen in einer abriß.

Die obigen Massen, die chlorsulf oniertes Polyäthylen mit und ohne Polyäthylen enthielten, wurden ferner, wie folgt, einer besonderen Klebprüfung unterworfen.

Es wurde eine Vorrichtung hergestellt, die aus zwei 7,5 · 10 cm großen Metallplatten bestand, die mit einer 45-kg-Feder zusammengehalten wurden, die wiederum auf der Innenfläche der einen Platte aufgeschweißt worden war. Dann wurden von jeder Farbe drei Überzüge auf eine mit polymerisiertem Chloropren überzogenen Polyamidplatte aufgetragen und an der Luft ίο 24 Stunden getrocknet. Der Überzug war etwa 0,038 bis 0,076 mm dick. Dann wurden zwei Probestücke der zu prüfenden Farbe aus jeder Platte mit einem kreisförmigen Stempel von 5 cm Durchmesser herausgeschnitten und, die gefärbten Oberflächen gegeneinandergekehrt, auf die untere Platte genau gegenüber der 45-kg-Feder gebracht. Zwischen die Proben und die Feder wurden eine weiche Kautschukscheibe und eine Stahlplatte geschoben, damit der Druck gleichmäßiger verteilt wurde. Die Vorrichtung wurde leicht zusammengezogen und in einem kleinen Druckapparat zusammengedrückt, so daß ein Druck von 1,4 at entstand. Bei diesem Druck wurde die Vorrichtung geschlossen, indem die Bolzen fest angezogen wurden, und 5 Tage bei 49° C in einen Ofen gestellt. Andere Untersuchungen erfolgten bei 71⁰C. Nach Albauf dieser Zeit wurden die Proben entnommen und visuell untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse sind unten aufgeführt, wobei der Grad des »Klebens« als prozentuale Abtrennung der zwei benachbarten Überzüge ausgedrückt wird.

Farbe

(A) Chlorsulf oniertes Polyäthylen und
Polyäthylen

(B) Chlorsulfoniertes Polyäthylen

°/o Trennung 49⁰C] 71⁰C

100
10

35

95

Diese Ergebnisse zeigen, daß nach der Untersuchung bei 49⁰C die gefärbten Oberflächen aus der erfindungsgemäß verwendeten Masse sich vollständig trennen, während die gefärbten Oberflächen aus einer chlorsulf onierten Polyäthylenmasse allein sich nur zu 10 % trennen bzw. sich die Oberflächen zu 90% nicht trennen lassen oder beschädigt und zerstört werden. Bei 71⁰C zeigt die erfindungsgemäß verwendete Farbmasse, daß nur 5 % ihrer Oberfläche fest klebt, während beim chlorsulfonierten Polyäthylen allein 95% der Oberflächen zusammenkleben. Daraus geht hervor, daß die erfindungsgemäß verwendete Masse gegenüber einer Masse aus chlorsulfoniertem Polyäthylen allein im Hinblick auf ihre mangelnden Klebeeigenschaften um etwa 10 bis 20mal besser ist.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Überzügen oder Filmen auf Grundlage von Polyäthylen, dadurch gekennzeichnet, daß eine in einer heißen Mühle hergestellte Mischung aus 5 bis 55 % Polyäthylen und 95 bis 45% chlorsulfoniertem Polyäthylen nach Zufügen von einem oder mehreren Härtungsmitteln und gegebenenfalls anderen für Kautschukmischungen üblichen Zusätzen, als solche oder in gelöstem Zustand auf einen Trägerstoff aufgebracht und bei Raumtemperatur getrocknet wird und gegebenenfalls als Film abgezogen wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die homogene Mischung aus Polyäthylen und chlorsulfoniertem Polyäthylen, der auf einer kalten Mühle ein feinteiliges Härtungsmittel für das chlorsulfonierte Polyäthylen in einer Menge von 20 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das chlorsulfonierte Polyäthylen, zugemischt worden ist, bei Raumtemperatur in einem flüchtigen aromatischen Kohlenwasserstoff unter Bildung einer fließfähigen Masse gelöst und nach Auftragen auf einen Trägerstoff bei Raumtemperatur getrocknet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die auf einer heißen Mühle zwischen 93 und 110° C vermischten und gut fließenden Polymerisate bei Raumtemperatur gelöst und auf den Trägerstoff aufgebracht und bei Raumtemperatur getrocknet werden.

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