DE1113056B - Verfahren zum Verkleben eines thermoplastischen Materials - Google Patents

Verfahren zum Verkleben eines thermoplastischen Materials

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DE1113056B
DE1113056B DED34642A DED0034642A DE1113056B DE 1113056 B DE1113056 B DE 1113056B DE D34642 A DED34642 A DE D34642A DE D0034642 A DED0034642 A DE D0034642A DE 1113056 B DE1113056 B DE 1113056B
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rubber
polypropylene
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Alan Paul Osborne
Robert Melson Broughton
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Dunlop Rubber Co Ltd
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Dunlop Rubber Co Ltd
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Description

DEUTSCHES
PATENTAMT
D34642IVa/22i
ANMELDETAG: 31. OKTOBER 1960
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DEK
AUSLEGESCHRIFT: 24. AUGUST 1961
Die Erfindung betrifft die Verklebung von thermoplastischem Material, insbesondere von thermoplastischem Material mit hohem Schmelzpunkt, z. B. von isotaktischem Polypropylen, um diese Produkte mit Kautschuk und anderen vulkanisierbaren elastomeren Produkten klebfähig zu machen.
Die wertvollen Eigenschaften von isotaktischem Polypropylen sind bekannt; es zeigt zwar im allgemeinen die wesentlichen Eigenschaften von Polyäthylen mit hoher Dichte, hat aber außerdem hohe Zerreiß- und Biegefestigkeit, insbesondere eine bessere Wärmebeständigkeit (der Schmelzpunkt liegt etwa 15 bis 20° C höher) und Widerstandsfähigkeit gegen Crackung unter Belastung in Anwesenheit von reaktiven Stoffen. Es kann daher in vielen Fällen verwendet werden, wenn es einer Temperatur über dem Wärmefestigkeitspunkt selbst der Polyäthylenart mit hoher Dichte ausgesetzt wird.
Für viele Zwecke wäre eine durch Schichtung von isotaktischem Polypropylen mit natürlichem Kautschuk und anderen Elastomeren hergestellte Masse sehr wertvoll. Es erwies sich jedoch als sehr schwierig, wenn nicht unmöglich, eine zufriedenstellende Bindung zwischen dem isotaktischen Polypropylen und dem Elastomeren herzustellen.
Erfindungsgemäß wird ein Verfahren entwickelt, wodurch nicht nur isotaktisches Polypropylen, sondern auch andere thermoplastische Produkte mit hohem Schmelzpunkt an vulkanisierbare Massen geklebt werden können, die aus elastomerem, damit verträglichem Material bestehen. Der Ausdruck »hoher Schmelzpunkt« bezeichnet einen Schmelzpunkt über der niedrigsten Temperatur, bei der die elastomere Masse vulkanisiert werden kann; ein elastomeres Material wird als mit dem thermoplastischen Produkt verträglich betrachtet, wenn sie sich nicht z. B. in der Polarität, Kristallstruktur oder räumlichen Konfiguration so stark unterscheiden, daß keine ausreichend starke direkte Bindung zwischen ihnen hergestellt werden kann.
Die Erfindung besteht darin, die Oberfläche eines thermoplastischen Materials dadurch klebfähiger zu machen, daß sie der Einwirkung eines Lösungsmittels für das Material bei einer Temperatur unter dem Schmelzpunkt desselben so lange unterworfen wird, bis die Oberfläche, wenn sie von Lösungsmittel frei ist, matt und weiß erscheint. Es wird vorzugsweise ein Lösungsmittel verwendet, das nur bei höheren Temperaturen das thermoplastische Material auflöst, und das Material wird bei einer solchen Temperatur mit dem Lösungsmittel in Berührung gebracht; anschließend wird das noch vom Lösungsmittel feuchte Verfahren zum Verkleben eines thermoplastischen Materials
Anmelder: Dunlop Rubber Company Limited, London
Vertreter: Dr. F. Zumstein,
DipL-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann
und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger,
Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4
Beanspruchte Priorität: Großbritannien vom 30. Oktober 1959
Alan Paul Osborne und Robert Melson Broughton, Erdington, Birmingham (Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden
Material auf eine Temperatur abgekühlt, bei der es das Lösungsmittel nicht mehr auflöst.
Als wichtigste Anwendung der Erfindung wird ein thermoplastisches Material mit hohem Schmelzpunkt an eine aus einem elastomeren, damit verträglichen Material bestehende vulkanisierbare Masse geklebt, indem die so behandelte Fläche des thermoplastischen Materials auf die Fläche der elastomeren Masse aufgebracht und das Ganze unter Druck bei einer Temperatur gebracht wird, bei der das Elastomere vulkanisiert wird, die aber unter dem Schmelzpunkt des thermoplastischen Materials liegt.
Die Erfindung ist besonders auf kristallisierbare, thermoplastische Produkte anwendbar, d. h. auf Material, das in einer solchen Form vorliegen kann, daß es ein regelmäßiges Röntgenstrahlenbeugungsdiagramm ergibt. Das Material liegt im allgemeinen in einer solchen kristallinen Form vor, wenn es mit dem Lösungsmittel behandelt wird. Die Erfindung kann z. B. außer auf isotaktisches Polypropylen auch angewendet werden auf Polyäthylen mit hoher Dichte (d. h. Polyäthylen, das durch Polymerisieren von Äthylen bei geringem oder mäßigem Druck in Gegenwart eines Katalysators, wie z. B. dem Reaktionsprodukt von Titantetrachlorid und einem Aluminium-
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trialkyl, erhalten wird), isotaktische Polybutylene, lufttrocknen. Die Temperatur der Fläche wird vorharzartige Mischpolymere von Äthylen und Propylen, zugsweise bei allen Verfahrensmaßnahmen unter chlorierte Olefine, Vinylchloridpolymere, Polycarbo- etwa 50° C gehalten. Die vollständige Entfernung des nate und Polyäther mit der wiederkehrenden Gruppe Lösungsmittels ist nicht wesentlich. Die vom Lösungs-
^ b ik i bi öhlih T
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-CfCH XV -CH -O 1 5 ™tte^ ausgeübte Wirkung ist bei gewöhnlicher Tem-
222 2 peratur recht beständig; eine behandelte Polypropy-
(worin X ein Halogenatom und insbesondere Chlor lenfolie klebt z. B. bei Sauberhaltung nach 90tägiger
bedeutet), die aus halogenierten Pentaerythritiso- Aufbewahrung fest an natürlichem Kautschuk,
meren erhalten werden und später als halogeniert« Die Bindung des behandelten thermoplastischen
Pentaerythritolpolymere bezeichnet werden. Beispiele io Materials an eine elastomere Masse kann bewirkt
für bindefähige Elastomere sind natürlicher Kau- werden, indem man die beiden Verbindungen in Be-
tschuk, modifizierter natürlicher Kautschuk, wie z. B. rührung bringt und das Ganze einer Wärme- und
Pfropfpolymere von Kautschuk, synthetischer Kau- Druckeinwirkung unterwirft, so daß das Elastomere
tschuk, wie Polymere von Butadien oder Isopren, gleichzeitig vulkanisiert und an das thermoplastische
Butylkautschuk, Mischpolymere von Butadien mit 15 Material geklebt wird. Man kann zu diesem Zweck
z. B. Styrol oder Methacrylsäuremethylester oder mit normale Vulkanisationstemperaturen anwenden, die
Isopropenylketon, vorausgesetzt, daß der Keton- für die elastomere Masse geeignet sind, soweit sie
gehalt 30 Molprozent nicht übersteigt, und elasto- unter dem Erweichungspunkt des thermoplastischen
mere Mischpolymere von Äthylen und Propylen. Materials liegen. Bei isotaktischem Polypropylen
Solche Elastomere sind bekannt. 20 können z. B. Temperaturen bis zu etwa 160° C an-
Die Temperatur, bei der die Behandlung erfolgt, gewendet werden. Man kann verschiedene Vulkaniist je nach dem thermoplastischen Material und dem sationsmittel verwenden, die für das Elastomere geverwendeten Lösungsmittel verschieden. Da die Be- eignet sind, wie z. B. Schwefel und auch Peroxydhandlung nur die Oberfläche des Materials beeinflus- vulkanisationsmittel; übliche Zusätze, wie z. B. Besen soll, wird das Material im allgemeinen nur kurz, 25 schleuniger, Füllmaterial und Antioxydationsmittel, vorzugsweise 1 bis 30 Sekunden, insbesondere können ebenfalls in der elastomeren Masse und/oder 4 bis 30 Sekunden, der Einwirkung des Lösungsmit- dem thermoplastischen Material anwesend sein,
tels unterworfen. Es wurde gefunden, daß bei der Die aus isotaktischem Polypropylen erfindungs-Entfernung des Lösungsmittels die Oberfläche des gemäß erhältlichen geklebten Produkte können z. B. thermoplastischen Materials matt und weiß erscheint; 30 in Form von Transportbändern, Reifen, Schläuchen das kann als Hinweis dafür aufgefaßt werden, daß oder flexiblen Behältern für Chemikalien, wobei die die Temperatur und die Einwirkungszeit günstig sind chemische Inertheit des Polypropylens wertvoll ist, und daß die Oberfläche so beschaffen ist, daß sie viel vorliegen. Dadurch, daß isotaktisches Polypropylen klebfähiger als im üblichen Zustand ist und insbeson- bis zu 160° C wärmebeständig ist, kann man VuI-dere leicht mit einer verträglichen elastomeren Masse 35 kanisationstemperaturen bis zu diesem Wert anwenklebt, wenn das Kleben und Vulkanisieren des Elasto- den, ohne eine unerwünschte Form- oder Dimensionsmeren gleichzeitig ausgeführt werden. In einem zu- änderung der Polypropylenkomponente des Schichtnächst durchsichtigen Material ist die Entwicklung Stoffs oder von ähnlichem Material zu bewirken,
des weißen matten Aussehens von einer stärkeren Bei der Vulkanisation und dem Klebverfahren Undurchsichtigkeit begleitet, wobei der Gegenstand 40 wird die Wirkung der Lösungsmittelbehandlung auf mehr oder weniger durchscheinend, wenn nicht voll- das thermoplastische Material umgekehrt, und die ständig undurchsichtig wirkt. nicht an das Elastomere gebundenen Teile der Ober-
Das in der Praxis verwendete Lösungsmittel ist je fläche werden wieder unpolar und hydrophob. Durch nach dem verwendeten thermoplastischen Material die Behandlung und das Kleben gehen also die Oberetwas verschieden. Bei isotaktischem Polypropylen 45 flächeneigenschaften, wie z. B. die wertvollen Ober- und Äthylen-Propylen-Mischpolymeren wird die An- flächeneigenschaften von isotaktischem Polypropylen, Wendung eines Kohlenwasserstoffs oder einer Kohlen- nicht verloren und werden auch nicht vermindert.
Wasserstoffmischung bevorzugt, die sowohl bei ge- Die Bezeichnung isotaktisches Polypropylen (d. h. wohnlicher Temperatur als auch unter den Behänd- Polypropylen, bei dem alle Methylseitenketten auf lungsbedingungen flüssig ist. Geeignete Lösungsmit- 50 der gleichen Seite der Molekularebene sind) soll nicht tel sind z. B. Xylol, Testbenzin, schweres Kohlenteer- nur Produkte bezeichnen, die 100%ig isotaktisch naphtha, Kerosin, Pinen und Terpentin. Die gleichen sind. Solche Produkte sind nicht leicht herzustellen, Lösungsmittel können bei Zugabe von Toluol, vor- und das Handelsmaterial hat einen erheblich gerinteilhaft bei der Polyäthylenart von hoher Dichte, ver- geren Grad von Isotaktizität als 100%.
wendet werden. Bei Polykarbonaten und chlorierten 55 Das Kleben an Elastomere beim Vulkanisieren be-Pentaerythritolpolymeren können aliphatische Ketone deutet zwar die wichtigste Anwendung der Erfindung; mit einem ausreichend hohen Siedepunkt, insbeson- die oberflächenbehandelten isotaktischen Polypropydere cyclische Ketone, ζ. B. Cyclohexanon, vorteil- lene oder anderen thermoplastischen Produkte könhaft verwendet werden. Bei Polymeren, die einen nen aber auch an Substrat verschiedener Arten unter hohen Anteil von Chlor enthalten, z. B. Polyvinyl- 60 Verwendung bekannter Klebmittel, wie z. B. warmchlorid und Mischungen desselben mit chloriertem härtbarer und ähnlicher Klebmittel, gebunden wer-Polyäthylen, sind chlorierte Kohlenwasserstoffe, ins- den. Sie können auch durch eine Elastomerenschicht besondere chlorierte aromatische Kohlenwasserstoffe, an eine mit dem Elastomeren klebfähig gemachte besonders Chlorbenzol, wirksam. Metallfläche gebunden werden, z. B. an eine mit
Nach der Behandlung kann anhaftendes Lösungs- 65 einem geeigneten Klebmittel oder Grundierüberzug
mittel von der behandelten Fläche z. B. durch versehene Stahlfläche oder an messingplattierten Stahl,
Waschen oder Verdampfen entfernt werden; an- wie bei der Herstellung von Tankleitungen u. dgl.
schließend kann man die Fläche gewünschtenfalls Das Verkleben des thermoplastischen Materials mit
dem Elastomeren oder des Elastomeren an die Metallfläche kann getrennt oder gleichzeitig ausgeführt werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung; alle Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1
Eine 0,1 cm dicke Folie von isotaktischem Polypropylen wurde 15 Sekunden bei 130° C in Xylol getaucht. Dann wurde die Folie aus dem Xylol entfernt, man ließ abtropfen und die Folie 2 Stunden an der Luft liegen; dann war alles anhaftende Xylol verdampft. Die Flächen der Folie erschienen jetzt matt, undurchsichtig und weiß.
Die behandelte Folie wurde mit einer natürlichen Kautschukmasse folgender Zusammensetzung in eine Plattenpresse gebracht:
Kautschuk 100,00 Teile .
Ruß 36,00 Teile
Zinkoxyd 4,50 Teile
Stearinsäure 0,75 Teile
Schwefel 2,80 Teile
N-Cyclohexyl-2-benzthiazol-
sulfamid 0,70 Teile
Mineralöl 10,75 Teile
N-Nitrosodiphenylamin 0,30 Teile
Polymerisiertes Trimethyl-
dihydrochinolin ..... 1,50 Teile
Das Ganze wurde 45 Minuten bei 141° C unter hydraulischem Druck vulkanisiert. Die erhaltene Bindung war so stark, daß Zerreißversuche nur zum Zerreißen des Gummis führten.
Beispiel 2
Eine ähnliche Folie des gleichen isotaktischen Polypropylens wurde 15 Sekunden bei 130° C in Testbenzin getaucht; man ließ abtropfen, 2 Stunden an der Luft stehen, damit das Lösungsmittel verdampfen konnte, und wie im Beispiel 1 wurde mit einer weißen, pigmentierten Kautschukmasse bei der Vulkanisation verklebt.
Beispiel 3
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß eine Kautschukmasse folgender Zusammensetzung verwendet wurde:
Natürlicher Kautschuk 100 Teile
Ruß 50Teüe
Dicumylperoxyd 2 Teile
Die Vulkanisation wurde 30 Minuten bei 145° C ausgeführt.
In allen Beispielen bestand das Produkt aus dem sicher mit dem isotaktischen Polypropylen verklebten vulkanisierten Gummi. In allen Fällen war die Bindung so stark, daß der Gummi riß, bevor die Bindung gebrochen werden konnte. Bei längerem Biegen brachen außerdem die Gummiteile der Testproben, während die Bindung und die Polypropylenschicht intakt blieben.
Ähnliche Ergebnisse wurden bei Verwendung von Folien von isotaktischem Polypropylen verschiedener Reinheitsgrade und auch bei Verwendung von pigmentierten isotaktischen Polypropylenen erhalten.
Beispiel 4
Die durch Entfetten und mechanisches Abschmirgeln behandelten Flußstahlplatten wurden mit einer Kleblösung überzogen und das Lösungsmittel vollständig verdampft. Ein Stück kalandrierte Gummifolie von 0,025 cm Dicke, die aus einer rußgefüllten, mit Schwefel vulkanisierten Verbindung, wie sie im Beispiel 1 verwendet wurde, bestand, wurde über das grundierte Metall gelegt und mit einer Folie aus
ίο mit Lösungsmittel behandeltem isotaktischem Polypropylen von etwa 0,025 cm Dicke bedeckt. Das Ganze wurde dann 30 Minuten bei 153° C unter positivem Druck erhitzt, um die Vulkanisierung des Elastomeren zu bewirken. Versuche zur Entfernung der organischen Schicht vom Metall verursachten Fehler innerhalb der Gummischicht. Ähnliche Ergebnisse wurden unter Verwendung von anderen Metallgrundlagen auf chloriertem, oxydiertem oder cyclisiertem Kautschuk erhalten.
Wenn ein Elastomeres direkt, ohne Dazwischenlegen einer getrennten Klebmittelschicht, an das Metall geklebt werden kann, z. B. wenn der Stahl vermessingt ist, kann das Polypropylen unter Verwendung einer Gummiverbindung als Zwischenlage ohne spezielle Grundierung der Metalloberfläche an das Metall gebunden werden.
Beispiel 5
Ein Stück entfetteter, gebeizter und gebürsteter Flußstahl wurde mit einem Stück kalandrierter Folie aus natürlichem Kautschuk folgender Zusammensetzung überzogen:
Natürlicher Kautschuk 100 Teile
Zinkoxyd 5 Teile
Stearinsäure 1 Teil
Schwefel 6 TeUe
Mercaptobenzthiazol 1 Teil
Polymerisiertes Trimethyl-
dihydrochinolin 2 Teile
Ofenruß 55 Teile
Kobaltlinoleat 6 Teile
Das Ganze wurde auf eine Folie von mit Lösungsmittel behandeltem Polypropylen während der Vulkanisierung des Kautschuks durch Erhitzen des Ganzen im Laufe von 45 Minuten bei 153° C unter positivem Druck geklebt. Versuche zur Entfernung der organischen Schicht vom Metall nach dem Kühlen verursachten entweder erhebliche Streckung der Polypropylenschicht oder Mangel der Kautschukverbindung.
Beispiel 6
Eine Polycarbonatharzfolie wurde in Cyclohexanon 20 Sekunden bei 120° C eingetaucht. Sie wurde dann mit Wasser gewaschen, welches ein Reinigungsmittel enthielt, um das Lösungsmittel zu entfernen, und dann mit sauberem Wasser; sie wurde schließlich vollständig getrocknet.
Die behandelte Folie wurde in eine Plattenpresse gelegt und mit einer wärmebeständigen Butadien-Acrylnitrilpolymeren-Kautschukverbindung der folgenden Zusammensetzung bedeckt:
Butadien-Acrylnitrilpolymeres .. 100 Teile
Aluminiumoxyd 100 Teile
Dicumylperoxyd 2 Teile
Das Ganze wurde unter hydraulischem Druck 90 Minuten bei 155° C erhitzt; nach dem Abkühlen wurde das vulkanisierte Elastomere fest an das PoIycarbonatharz gebunden.
Beispiel 7
Ein Bogen aus einem Polyäther mit der wiederkehrenden Gruppierung
— [0-CH2-C(CH2 Cl)2CH2-O-]
wurde durch Eintauchen in Cyclohexanon 30 Sekunden bei 95° C behandelt, in Petroleumnaphtha gewaschen und an der Luft getrocknet. Der behandelte Bogen wurde dann in eine Plattenpresse gelegt und mit einer Folie aus Butadien-Acryhiitrilpolymeren folgender Zusammensetzung bedeckt:
Butadien-Acrylnitril-Misch-
polymeres 100 Teile
Ruß 40Teile
Zinkoxyd 5 Teile
Stearinsäure 1 Teil
Tetramethylthiurammonosulfid.. 3 Teile
Dibenzthiazyldisulfid 3 Teile
Tritolylphosphat 10 Teile
Bei 30 Minuten langem Erhitzen bei 155° C unter hydraulischem Druck war die Gummimasse vulkanisiert und fest an die Folie aus chloriertem Polyäther geklebt.
Beispiel 8
Eine Folie aus einer Mischung aus Polyvinylchlorid und chloriertem Polyäthylen wurde 30 Sekunden bei 100° C in Chlorbenzol getaucht, das überschüssige Lösungsmittel durch Trocknen entfernt, die behandelte Folie in eine Plattenpresse gelegt und mit einer synthetischen elastomeren Verbindung der folgenden Zusammensetzung bedeckt:
Neopren 100 Teile
Ruß 50 Teile
Zinkoxyd 5 Teile
Magnesiumoxyd 4 Teile
Phenyl-a-naphthylamin 2 Teile
Durch 30 Minuten langes Erhitzen bei 155° C unter hydraulischem Druck war die Gummiverbindung vulkanisiert und fest an die Harzfolie geklebt.
Beispiel 9
Eine FoHe aus Polyäthylen mit hoher Dichte wurde 10 Sekunden bei 90° C in Toluol getaucht und dann in einem Warmluftstrom getrocknet. Die behandelte Folie wurde in eine Plattenpresse gelegt und mit einer Verbindung aus natürlichem Kautschuk von der folgenden Zusammensetzung bedeckt:
Natürlicher Kautschuk 100 Teile
Ruß 35 Teile
Zinkoxyd 5 Teile
Stearinsäure 2 Teile
Schwefel 2 Teile
Piperidin-pentamethylen-dithio-
carbamat 0,5 Teile
Nach 30 Minuten langem Erhitzen bei 100° C unter hydraulischem Druck wurde festgestellt, daß die vulkanisierte Gummiverbindung fest am Polyäthylen klebte.
Beispiel 10
Eine Folie aus isotaktischem Polypropylen von 0,1 cm Dicke wurde bei 130° C 15 Sekunden lang in Xylol getaucht und dann, wie es im Beispiel 1 beschrieben wurde, an der Luft getrocknet. Die behandelte Folie wurde dann in eine Plattenpresse gelegt und mit einer Folie aus Harz-Kautschuk-Schuhsohlenmaterial der folgenden Zusammensetzung bedeckt:
Mischpolymeres aus Styrol (75%)
und Butadien (25 %) 40 Teile
Natürlicher Kautschuk 75 Teile
Synthetischer Kautschuk aus Butadien (75%) und Styrol (25%) 25 Teile
Calciumsilicat 100 Teile
Zinkoxyd 5 Teile
Stearinsäure 1 Teil
Cumaronharz 2,5 Teile
Paraffinwachs 0,5 Teile
Schwefel 3,0 Teile
Farbpigmente (verschiedene) ... 5,0 Teile
Benzthiazyldisulfid 2,0 Teile
Tetramethyl-thiuramdisulfid .... 0,15 Teile Phenolisches Antioxydationsmittel 1,0 Teil
Das Ganze wurde dann 20 Minuten bei 153° C unter Druck erhitzt, um das Schuhsohlenmaterial zu vulkanisieren und die Polypropylenschicht daranzukleben. Die erhaltene Bindung war so gut, daß selbst bei 100° C an der Zwischenschicht keine Trennung erhalten werden konnte, wobei Mangel nur in der Kautschukschicht auftraten.
Beispiel 11
Ein Stück Polypropylenfolie, die so behandelt wurde, wie es im vorhergehenden Beispiel beschrieben ist, wurde in eine Plattenpresse gelegt und mit einer Folie aus Butyl-Kautschuk-Mischung ähnlicher Dicke bedeckt. Die Zusammensetzung der Butyl-Kautschuk-Schicht war folgendermaßen: 50
Butyl-Kautschuk 90 Teile
Chlorsulfoniertes Polyäthylen .. 10 Teile
Weißmittel 133 Teile
Gereinigtes Kaolin 166 Teile
Mineralöl 15 Teile
Magnesiumoxyd 5 Teile
Zinkoxyd 5 Teile
Schwefel 1,5 Teile
Mercaptobenzthiazol 1,5 Teile
Di-N-pentamethylenthiuram-
tetrasulfid 1,5 Teile
Das Ganze wurde unter Druck 30 Minuten bei 147° C erhitzt, um die Butyl-Kautschuk-Schicht zu vulkanisieren und an das behandelte Polypropylen zu kleben. Es wurde eine starke Bindung erhalten, die an der Zwischenschicht nicht getrennt werden konnte.

Claims (2)

9 10 Beispiel 12 terial mit dem Lösungsmittel bei dieser Tempera- Ein Stück Polypropylenfolie, die, wie es im Bei- tür in. Berührung gebracht wird, daß anschließend spiel 1 beschrieben ist, mit Lösungsmittel behandelt das noch mit Lösungsmittel feuchte Material auf wurde, wurde, wie zuvor beschrieben, an eine Folie aus eine Temperatur abgekühlt wird, bei der es das Fußbodenbelag aus natürlichem Kautschukmaterial 5 Lösungsmittel nicht mehr auflöst, von folgender Zusammensetzung geklebt: 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein thermoplastisches kristal- Kautschuk 21,2 Teile lisierbares Material verwendet wird. Weißmittel 40,0 Teile 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 Holzmehl 6,2 Teile io bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß isotaktisches 25,0 Teile Polypropylen der Einwirkung eines üblicherweise <n Tpüp bei einer Temperatur über 125° C flüssigen Koh- TT1, . ., n-n -ι lenwasserstoffs unterworfen wird. Ultramarin 1,0 Teil 5 Verfahren nach einem der Ansprüche 1 Schwefel 0,75 Teile 15 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Polyäthy- Mercaptobenzthiazol 0,10 Teile fen mit hoher Dichte bei einer Temperatur von N-Cyclohexylbenzthiazol-sulfen- wenigstens 90° C der Einwirkung eines üblicher- amid 0,40 Teile weise flüssigen Kohlenwasserstoffs unterworfen wird. Nach dem Vulkanisieren des Kautschuks unter 20 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 Druckberührung mit dem behandelten Polypropylen bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein chloriertes wurden die beiden Schichten fest aneinandergeklebt. Pentaerythritolpolymeres oder ein Polycarbonat der Einwirkung eines aliphatischen Ketons bei PATENTANSPRÜCHE: einer Temperatur von wenigstens 90° C unter-
1. Verfahren zum Verkleben eines thermo- 25 worfen wird.
plastischen Materials, dadurch gekennzeichnet, 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1
daß man vor der Einwirkung des Klebstoffs auf bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Vinyl-
die Oberfläche ein flüssiges Lösungsmittel für das chloridpolymeres der Einwirkung eines chlorier-
Material bei einer Temperatur unter dem Schmelz- ten aromatischen Kohlenwasserstoffs bei einer
punkt desselben so lange einwirken läßt, bis die 30 Temperatur von wenigstens 90° C unterworfen
lösungsmittelfreie behandelte Oberfläche matt wird.
und weiß erscheint, worauf nach üblichen Ver- 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch
fahren wie auch unter Druck und Vulkanisation gekennzeichnet, daß wenigstens ein Teil des von
die Verklebung erfolgt. der Oberflächenveränderungsbehandlung zurück-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- 35 bleibenden anhaftenden Lösungsmittels vom therkennzeichnet, daß ein Lösungsmittel verwendet moplastischen Material durch Waschen oder wird, das das thermoplastische Material nur bei . Verdampfen entfernt wird, bevor das Verkleben höheren Temperaturen auflöst, und daß das Ma- mit der elastomeren Masse durchgeführt wird.
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