DE1135655B - Polyolefinmasse zur Herstellung eines gegen Witterungseinfluesse, Waerme und Ultraviolettbestrahlung stabilen Dielektrikums - Google Patents

Polyolefinmasse zur Herstellung eines gegen Witterungseinfluesse, Waerme und Ultraviolettbestrahlung stabilen Dielektrikums

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DE1135655B
DE1135655B DEG22564A DEG0022564A DE1135655B DE 1135655 B DE1135655 B DE 1135655B DE G22564 A DEG22564 A DE G22564A DE G0022564 A DEG0022564 A DE G0022564A DE 1135655 B DE1135655 B DE 1135655B
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polyethylene
silicon monoxide
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James Bernard Haehn
Robert Joseph Ettinger
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf Polyolefinmassen zur Herstellung eines gegen Witterungseinflüsse, Wärme und Ultraviolettbestrahlung stabilen Dielektrikums, enthaltend ein 1-Monoolefinpolymerisat und 0,3 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, eines feinverteilten Siliciummonoxydpigmentes mit einer spezifischen Oberfläche von 60 bis 300 m2 je Gramm.
Polymerisate von 1-Olefinen, wie von Äthylen, Propylen oder deren Mischpolymerisate sind als ausgezeichnete Elektroisoliermittel bekannt. In der Draht-, Leitungs- und Kabelindustrie hat Polyäthylenharz in zunehmendem Maße weitgehende Verbreitung gefunden. Wenn auch frisch hergestelltes Polyäthylen ein ausgezeichnetes Dielektrikum ist, so sind doch seine dielektrischen Eigenschaften gegen Ultraviolettlicht, und Witterungseinflüsse nicht beständig. Bei einer solchen Einwirkung nimmt der Leistungsfaktor mit der Zeit stetig zu, so daß die maximalen Leistungsfaktorgrenzen im allgemeinen vor Ablauf der wirtschaftlich nützlichen Lebensdauer überschritten werden. Mit »Leistungsfaktor« wird der Quotient aus dem dielektrischen Verlustfaktor und der Dielektrizitätskonstanten bezeichnet.
Gegen die Einflüsse von Ultraviolettlicht wird das Polyäthylen herkömmlich durch Zugabe von Gasrußsorten, wie man sie zuweilen als verstärkende Pigmente in Gummi benutzt, stabilisiert. Es wurde festgestellt, daß Gasruß enthaltende Polyäthylenmassen im allgemeinen einen wesentlich höheren anfänglichen Leistungsfaktor aufweisen als frisches Polyäthylen, und daß bei längerer Einwirkung von Feuchtigkeit und Ultraviolettlicht der Leistungsfaktor einiger mit Gasruß gefüllter Polyäthylenmassen ganz rasch ansteigt, bis er nach 500 oder 1000 Stunden (in einem sogenannten »Weatherometer«, s. R. Houwink »Chemie u. Technologie der Kunststoffe«, Bd. I, 1954, S. 664) den maximalen »Leistungsfaktor-Prüfwert« von 50 · 10~4 bei 20 MHz erreicht oder noch übersteigt. Eine Erklärung für diese Erscheinung ist bisher nicht bekanntgeworden.
Weiterhin wurde festgestellt, daß Gasruß imstande ist, die Geschwindigkeit, mit der Polyäthylen bei mäßig erhöhten Temperaturen Sauerstoff absorbiert, sogar in Gegenwart von leistungsfähigen Antioxydantien vom Amin- und Phenoltyp zu erhöhen. Die Zugabe von Gasruß scheint einen wesentlichen Teil der antioxydierenden Wirkung sogar der chemischen Antioxydantien vom Amin- und Phenoltyp zunichte zu machen. Diese Wirkung spiegelt sich indessen nicht immer in sichtbaren physikalischen Eigenschaften des Polyäthylens wider, so daß der nachteilige dielektrische bzw. chemische Einfluß des Gasrußes unbemerkt Polyolefinmasse zur Herstellung
eines gegen Witterungseinflüsse, Wärme
und Ultraviolettbestrahlung stabilen
Dielektrikums
Anmelder:
The B. F. Goodrich Company,
New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Patentanwalt,
Berlin-Grunewald, Auguste-Viktoria-Str. 65
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 20. Juli 1956 (Nr. 599 016)
James Bernard Haehn, Lorain, Ohio,
und Robert Joseph Ettinger,
Cleveland, Ohio (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden
bleiben kann. Da auf elektrischem und elektronischem Gebiete immer mehr die Anwendung höherer Spannungen und Frequenzen bevorzugt wird, ergab sich die dringende Notwendigkeit, ein besseres Verfahren zur Stabilisierung von Olefinpolymerisaten, wie Polyäthylen, gegen Hitze, Feuchtigkeit und Ultraviolettlicht zu finden bzw. insbesondere ein Stabilisierungs- mittel zu suchen, welches bei lang andauernder Bewitterung die ausgezeichneten anfänglichen dielektrischen Eigenschaften des frisch hergestellten Polyäthylens erhält.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man in dem Olefinpolymerisat eine geringe Menge eines Siliciummonoxydpigmentes dispergiert, dessen durchschnittliche Zusammensetzung der Formel (SiO2)^ · (Si)2/, in der χ und y ganze variierbare Zahlen sind, entspricht. Der Zusatz eines solchen Pigmentes ergibt eine Masse, z. B. eine Polyäthylenmasse, die einen viel niedrigeren anfänglichen Leistungsfaktor als das mit Gasruß versetzte Polyäthylen aufweist, und der während eines länger als 1500 Stunden dauernden Verbleibens in einem »Weatherometer« (Einwirkung von Wasser und UV-Licht) im wesentlichen konstant blieb. Andere Siliciumpigmente aus dampfförmiger Kieselsäure oder auch Lichtbogenkieselsäure und
209 638/438
Jedes der genannten Siliciummonoxydpigmente kann zur Erleichterung der Dispersion in den verschiedenen Polyolefinen in an sich bekannter Weise mit organopbilen Substanzen vorbehandelt werden. Die Silicium-5 monoxydpigmente können mit Silikonverbindungen überzogen oder umhüllt werden. Man kann sie auch mit mehrwertigen Alkoholen oder mit bestimmten Aminen behandeln. Derartige überzogene Siliciummonoxydpigmente dispergieren im allgemeinen leichter
Siliciumdioxyd-Ärogel wirken sich auf die dielektrischen Eigenschaften der Polyolefinmassen sehr nachteilig aus.
Die für die Stabilisierung der Olefinpolymeren benötigte Menge Siliciummonoxyd ist sehr gering. Im
allgemeinen sind nur etwa 0,5 bis 2 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Gewicht des Polymerisats, erforderlich.
Dies ist nur etwa Vio oder ein V40 der geringsten herkömmlichen Füllstoffe oder Pigmentmengen. So sind
z. B. zum Füllen und Verstärken von Olefinpolymeren 10 in den Olefmpolymerisaten. mindestens etwa 20 Teile je 100 Teilen Polymeres bei Erfindungsgemäß verwendete Olefinpolymerisate sind
den meisten Füllstoffen erforderlich, um die Härte alle Polymerisate, die aus 1-Monoolefinkohlenwasser- und die Steifigkeit des Polymeren zu erhöhen. Tat- stoffen, wie Äthylen, Propylen, 1-Penten, 1 -Hexen, 1-Ocsächlich ist die erforderliche Menge anSiliciummonoxyd ten oder deren Gemischen hergestellt sind. Die physikanicht entscheidend, da schon etwa 0,3 bis 0,5 % eine 15 lische Beschaffenheit des Polymerisats oder der Masse bedeutende Stabilisierung der dielektrischen Eigen- ist nicht entscheidend, da beide eine Flüssigkeit oder schäften ergeben. Es können bis zu 10% Silicium- viskose Halbflüssigkeit — so, wie es für Preß- und monoxyd oder mehr angewendet werden, obgleich Spritzgußverarbeitung zweckdienlich sein kann — man im allgemeinen bei der Anwendung der Massen oder harzartige Polymerisate oder Mischpolymerisate für Elektroisolierung die Menge so niedrig wie möglich, 20 mit hohem Molekulargewicht darstellen können. Inzwischen etwa 0,5 und etwa 5%> halten sollte, dessen sind die festen Polymerisate und Mischpolyda der Leistungsfaktor und andere dielektrische merisate aus 1-Monoolefinkohlenwasserstoffen, wie Eigenschaften durch Erhöhung des Füllstoffgehaltes aus Äthylen, Propylen, 1-Buten, 1-Penten oder 1-Octen schädlich beeinflußt werden. mit hohem Molekulargewicht von besonderer Bedeu-
AIs Stabilisierungsmittel zur Erhaltung der dielek- 25 tung. Diese Monomeren lassen sich leicht in harzartige irischen Eigenschaften der Olefinpolymeren sind Polymerisate von hohem Molekulargewicht, die ausfolgende Siliciummonoxydarten geeignet, deren kurz gezeichnete dielektrische Massen sind, umwandeln, beschriebene Herstellung nicht Gegenstand der Er- Die festen Polymerisate und Mischpolymerisate des
findung ist. Äthylens werden ganz besonders bevorzugt, weil sie
Nach bekannten Verfahren zur Herstellung von 30 beste dielektrische Eigenschaften zeigen und weil diese Siliciummonoxydpigmenten aus Sand (SiO2) und Harze auch hohe Molekulargewichte aufweisen kön-Kohle in reduzierender Atmosphäre oder in einem nen, wobei sie in diesen Bereichen hochkristallin sind von oxydierenden Bestandteilen freien, inerten Gas und ungewöhnlich große Festigkeit, chemische Widerbei hohen Temperaturen erhält man verschiedene Standsfähigkeit, Reaktionsträgheit und gute Wärme-Materialien der allgemeinen Formel (SiO2) · z(Si)v, mit 35 festigkeit zeigen. Die sogenannten »Niederdruck«- hohem Anteil an faserigen Teilchen. Die erfindungs- Polyäthylene, die unter Benutzung von organischen gemäß verwendete faserige Sorte weist eine Oberfläche
von 60 bis 300 m2 je Gramm auf, wobei das Verhältnis
des Durchmessers der Teilchen zu ihrer Länge etwa
1:10 bis 1:50 beträgt.
Zu den verwendbaren Siliciummonoxydpigmenten
gehören auch solche, die unter Umsetzung von SiIiciummonoxydgas mit einem Ammoniak oder ein
Amin wie ein Alkylaniin oder ein Arylamin enthaltenden inerten Gas erhalten wurden, wobei ein Material 45 Kabelummantelungen ausgezeichnete Eigenschaften mit etwa 1 bis 8 °/o Stickstoff entsteht. auf, wenn sie erfindungsgemäß zusammengesetzt sind,
Auch ist hier ein mit Jod reaktionsfähiges, eine
reduzierende Oberfläche aufweisendes Siliciummonoxydpigment geeignet, das durch Kondensations-Disproportionierung des Siliciummonoxydgases in 50
Gegenwart von Wasserstoff lieferndem oder reduzierendem Gas gewonnen wurde. Zu diesen Gasen gehören
z. B. Methan, Äthan, Propan, Butan und andere Alkylverbindungen, die in Gegenwart des heißen SiO-Gases
cracken oder sich zersetzen. Sie können auch im 55 flüssigen oder einem viskosen Harz oder zu einer Gemisch benutzt werden. Ein derartiges Pigment wird Lösung oder Dispersion des Harzes in Lösungsmitteln deshalb bevorzugt, weil 1) es den niedrigsten anfäng- hinzugibt, und daß man dann die Lösungsmittel liehen Leistungsfaktor und die niedrigste anfängliche abdampft oder entfernt. In ähnlicher Weise kann das Dielektrizitätskonstante ergibt, 2) der Leistungsfaktor Siliciummonoxydpigment in das halbfeste oder feste von Olefinpolymerisatansätzen bzw. -zusammen- 60 Polymerisat hineingemahlen oder in das Polymerisat Setzungen, die es enthalten, wenn sie sehr lange den durch Vormischen großer Granulate, Würfel oder Witterungs- und Feuchtigkeitsbedingungen im Freien pulverförmiger Harze mit dem feinverteilten Pigment ausgesetzt sind, praktisch konstant ist, 3) die physika- verknetet werden. Dann führt man das pulverförmige lischen Eigenschaften solcher Zusammensetzungen oder gekörnte Gemisch durch Walzenmühlen, Banbesser und einheitlicher sind, 4) eine bessere Hitze- 65 burymischer oder Strangpressen. Vorher können, beständigkeit, Beständigkeit gegen Ozon und bessere gleichzeitig mit oder nach dem Zugeben von Siliciumandere physikalische und chemische Eigenschaften monoxydpigment andere verbessernde übliche Zusatzerzielt werden können. stoffe, wie Gleitmittel, Weichmacher, Mittel zum leich-
Schwermetalikatalysatoren hergestellt worden waren, sind besonders wertvoll, da ihre Wärmefestigkeiten, d. h. die Kristallschmelzpunkte, über 1200C liegen.
Auch andere, mit Hilfe von Metalloxyde tragenden Mischkatalysatoren erzeugten Polyäthylensorten sind geeignet. Die gebräuchlicheren sogenannten »Hochdrücke-Polyäthylene weisen in gepreßten oder gespritzten Drahtüberzügen oder Umhüllungen und
nämlich Widerstandsfähigkeit gegen Rißbildung, Abriebfestigkeit, hohe Festigkeit und Härte wie auch Beständigkeit gegen Wasser und Lösungsmittel.
Die erfindungsgemäß anzuwendenden Siliciummonoxydpigmente sollen in dem Olefinpolymeren einheitlich verteilt werden. Dies kann auf verschiedenen, an sich bekannten Wegen erfolgen, beispielsweise dadurch, daß man das feste, feinverteilte Pigment zu einem
ten Abheben von der Form, Füllstoffe, Pigmente und Verstärkungs-, Alterungsschutz-, Stabilisierungs-, Antioxydations- und Härtemittel, sowie Farbstoffe und -pigmente zu dem Polymerisat hinzugefügt werden. Die mit den genannten Zusätzen versehene Masse kann zu Folien, Filmen, Stäben und Rohren verformt werden. Man kann sie auch granulieren, pulverisieren oder in anderer Weise zerkleinern, so daß sie zum Verformen, Kalandrieren, Spritzgießen, Auspressen oder als Lösung zum Überziehen angewendet werden kann.
An Hand der einzelnen Beispiele wird die Erfindung noch genauer erläutert.
Beispiele 1 bis 4
100 Gewichtsteile eines nach dem sogenannten Hochdruckverfahren hergestellten Polyäthylens (d = 0,923; Schmelzindex 2) wurden durch Mischwalzen auf einer heißen Mühlenwalze (115 bis 137 0C)
1. mit 1 oder 2 Gewichtsteilen eines faserigen, durch Wasserstoffbehandlung hergestellten Siliciummonoxydpigmentes,
2. mit 2 Gewichtsteilen einer anderen Art des gleichen faserigen Pigmentes,
3. mit 2 Gewichtsteilen eines faserigen, durch Ammoniakbehandlung hergestellten Siliciummonoxydpigmentes und
4. mit 1 oder 2 Gewichtsteilen eines durch Kondensation von Siliciummonoxyd in praktisch reiner Stickstoffatmosphäre hergestellten Siliciummonoxydpigmentes, je 100 Gewichtsteile Polyäthylen, vermischt. Das Mischen jeder Probe wurde insgesamt etwa 15 Minuten fortgesetzt, um eine gute Dispergierung des Siliciummonoxyds in dem Polyäthylen zu gewährleisten. Außerdem muß die Walze so eingestellt sein, daß jedes aufgelockerte Pigment aufgefangen und zurück auf die Walzen geworfen wird. Die entstandenen Probemischungen wurden bei 2040C zu Standardscheiben, wie sie als Prüfkörper für Prüfungen des Leistungsfaktors und der dielektrischen Konstanten benutzt werden, verformt. Die Scheiben wurden auf Zederholzplatten aufgebracht, um sie einer Kurzbewitterung unter Einwirkung von hoher Feuchtigkeit und von Ultraviolettlicht in einer Standardvorrichtung zur Prüfung der Witterungsbeständigkeit (Weatherometer) bei 62,78 0C auszusetzen. Zuvor wird jedoch der dielektrische Leistungsfaktor der frischen Scheibe nach dem Prüfverfahren ASTM. D-150-44T bestimmt.
Als Kontrollstücke wurden gleiche Scheiben aus demselben Polyäthylenharz, und zwar als Blindprobe und als Massen folgender Zusammensetzungen hergestellt, die je 100 Gewichtsteile Polyäthylen enthielten:
a) 2 Gewichtsteile eines f einteiligen Rußes mit einem spezifischen Gewicht von etwa 1,8, wie er für Polyäthylen empfohlen wird (vgl. »Handbook of Material Trade Names« ν. Zimmermann u. Lawine, 1953,
S. 322, linke Spalte, 5. Verbindung u. S. 175, rechte Spalte, 4. Verbindung),
b) 2 Gewichtsteile eines Kieselsäurepigmentes mit einer Schüttdichte von 0,10413 bis 0,15588 g/ccm (vgl. a. a. O. S. 500, rechte Spalte, letzte Verbindung),
c) 2 Gewichtsteile eines feinen Siliciumdioxydpigmentes, wie es für Kautschuk und Kunststoffe empfohlen wird (vgl. a. a. O. Supplemeni I [1956] S. 104, rechte Spalte, 2. Verbindung),
d) 2 Gewichtsteile eines anderen feinen Siliciumdioxydpigmentes (vgl. a. a. O. Supplement II [1957],
S. 40) und
e) 2 Gewichtsteile sehr feiner »Lichtbogem-Kieselsäure, hergestellt durch Kondensation von SiO2-Dämpfen. Alle diese Prüfkörper wurden in das Weatherometer eingebracht und ihre dielektrische Konstante in regelmäßigen Zeiträumen bestimmt. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt:
Tabelle I
Proben
Leistungsfaktor ■ 104 bei 50 MHz nach einer Verweilzeit im Weatherometer von Stunden
200 I 300
Stunden
400
500 750
31,29 **
6,88 9,03
8,75 12,23
9,61 *
10,18 16,41
* *
26,50 26,11
1000 1250 I 1500
Frischhergestelltes Polyäthylen
Beispiel 1
1 Gewichtsteil Pigment je 100 Gewichtsteile Polyäthylen
2 Gewichtsteile Pigment je 100 Gewichtsteile Polyäthylen
Beispiel 2
2 Gewichtsteile Pigment je 100 Gewichtsteile Polyäthylen
Beispiel 3
2 Gewichtsteile Pigment je 100 Gewichtsteile Polyäthylen
Beispiel 4
2 Gewichtsteile Pigment je 100 Gewichtsteile Polyäthylen
Probe a)
2 Gewichtsprozent feiner Kohlenstoff je
100 Gewichtsteile Polyäthylen
4,78
9,66
17,85
9,52
22,27
17,63
25,18
8,04
5,56
10,77
11,33
13,09
15,78
7,56
10,41
11,00
19,81
24,04
24,42
20,37
8,54
10,39
10,67
15,56
25,53
7,53
10,06
10,55
11,00
25,18
24,53
13,18
14,17
13,58
14,67
17,96 20,63
26,09
22,45
* Nicht durchgeführt.
** Nicht durchgeführt, weil der Wert über 40 ■ 10~4 liegt.
Proben
Leistungsfaktor · 104 bei 50 MHz nach einer Verweilzeit im Weatherometer
von Stunden
Stunden
I 100 200 300 I 400 I 500 I 750 I 1000 I 1250 1500
Probe b)
2 Gewichtsprozent feiner Kohlenstoff je 100 Gewichtsteile Polyäthylen
Probe c)
2 Gewichtsprozent feiner Kohlenstoff je 100 Gewichtsteile Polyäthylen
Probe d)
2 Gewichtsprozent feiner Kohlenstoff je 100 Gewichtsteile Polyäthylen
Lichtbogen-Kieselsäure e)
2 Gewichtsprozent feiner Kohlenstoff je 100 Gewichtsteile Polyäthylen
16,74
28,00
8,33
7,47 22,47
51,15
14,03
10,97
35,21
53,20
23,26
19,37
42,51
56,83
30,94
31,25
43,43
51,09
33,13
42,61
47,27
61,05
36,13
58,6
64,5
36,58
45,5
** Nicht durchgeführt, weil der Wert über 40 · 10"4 liegt.
Aus diesen Werten ist zu erkennen, daß die Siliciummonoxydproben alle einen niedrigen Anfangsleistungsfaktor aufweisen, der in jedem Falle mit der Zeit langsam abnahm. Die Probe a) hatte dagegen einen höheren anfänglichen Leistungsfaktor, der mit der Länge der Zeit zunahm, dann aber wieder nach unten zurückfiel. Die Sonderstellung des in den Beispielen 1 und 2 verwendeten Pigmentes kann leicht ersehen werden, da sie nach einer Prüfungsdauer von 1500 Stunden noch immer einen Leistungsfaktor haben, der unter dem Anfangswert der Gasrußprobe liegt. Die Proben c) erwiesen sich bei der Prüfung als untauglich, da sie nach nur 100 bis 500 Stunden die zulässige obere Grenze von 40 · 10~4 für den Leistungsfaktor überschritten.
Beispiel 5
Das im Beispiel 2 verwendete Siliciummonoxydpigment wurde dem gleichen Polyäthylen in Anteilen zwischen 0,5 bis 4 Gewichtsprozent einverleibt. Die anfänglichen Leistungsfaktoren dieser Proben zeigen den Einfluß der relativen Siliciummonoxydmenge:
45 Tabelle II
anderen Pigmenten, die als Kontrollkörper a) bis e) in den Beispielen 1 bis 4 angewendet wurden, durchgeführt. Die Ergebnisse sind folgende:
Reduktions or-VJicnail
-Ϊ1Λ 0/ 		Leistungs
fähigkeit in /0 faktor· 104
Pigment MiHi- (bei20MHz)
Äquivalent 23,2
je Gramm 24,7 17,85
Beispiel 1 0,034 — 21,88
Beispiel 2 0,052 23,8 22,27
Beispiel 3 .... 0,000 0,000 17,63
Beispiel 4 0,052 0,000 16,75
Probe b) 0,000 0,000 28,0
Probe c) ..... 0,000 8,33
Probe d) 0,000 0,000
Lichtbogen- 7,50
Kieselsäure 0,000
Siliciummonoxydmenge Leistungsfaktor · 10*
bei 20 MHz
0,5% 6,77
1,0% 9,66
2,0% 17,85
1.0% 10,63
2,0% 13,07
4,0% 19,89
Um herauszufinden, warum die Siliciummonoxydpigmente gemäß Beispiele 1 bis 5 Polyäthylen stabilisieren, wurden die Pigmente auf ihre Reduktionsfähigkeit und ihren Siliciumgehalt analysiert. Das »Hydrogen«- Siliciummonoxydpigment gemäß Beispiel 1 und 2, das »Nitrogene-Siliciummonoxydpigment gemäß Beispiel 4 und das »NH3«-Siliciummonoxydpigment gemäß Beispiel 3 wurden auf ihre Reduktionsfähigkeit, ausgedrückt in_ Milli-Äquivalenten von Jod zu Jodid, geprüft. Ähnliche Prüfungen wurden bei einigen Mit hohem Si-Gehalt ergibt sich eine höhere Reduktionsfähigkeit.
100 Gewichtsteile eines nach dem Niederdruckpolymerisationsverfahren hergestellten Polyäthylens mit einer Dichte von etwa 0,95, einem Kristallitschmelzpunkt von 125° bis 130°C und einer Streckgrenze von 281 bis 352 kg/cm2 (ASTM D 638-57 T) wird in gleicher Weise wie in den vorangehenden Beispielen mit 2 Gewichtsteilen des in den Beispielen 1 und 2 verwendeten Pigmentes gemischt und dann zu Prüfkörpern verformt, die ein für hochbeanspruchte Draht- und Kabelisolierung geeignetes Dielektrikum waren. Wie bei den vorhergehenden Siliciummoxyd enthaltenden Proben ist der Leistungsfaktor zu Beginn niedriger als bei einem gleichartig mit Gasruß gefüllten Niederdruckpolyäthylen. Der Leistungsfaktor bleibt auch bei fortgesetzter Bewitterung niedrig. Gleiche Ergebnisse werden auch mit Mischpolymerisaten von Äthylen erzielt, die bis zu etwa 10 % Propylen enthalten und durch Niederdruckpolymerisationsverfahren hergestellt worden sind.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Polyolefinmasse zur Herstellung eines gegen Witterungseinflüsse, Wärme und Ultraviolettbe-
strahlung stabilen Dielektrikums, enthaltend ein 1-Monoolefinpolymerisat und 0,3 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polymere, eines feinverteilten Siliciummonoxydpigmentes mit einer spezifischen Oberfläche von 60 bis 300 m2
Gramm.
2. Polyolefinmasse nach Anspruch 1, enthaltend ein 1 bis 8% Stickstoff aufweisendes Siliciummonoxydpigment.
3. Polyolefinmasse nach Anspruch 1, enthaltend ein Siliciummonoxydpigment, das aus Siliciummonoxydgas in Gegenwart eines Wasserstoff liefernden Gases durch Kondensieren unter Dis-
je 5 proportionierung hergestellt worden ist.
4. Polyolefinmasse nach Anspruch 1 bis 3, enthaltend als Olefinpolymerisat ein festes Polyäthylenharz, das eine Wärmefestigkeit von 125 bis 1300C aufweist.
ι 209 638/438 8. 6i
DEG22564A 1956-07-20 1957-07-17 Polyolefinmasse zur Herstellung eines gegen Witterungseinfluesse, Waerme und Ultraviolettbestrahlung stabilen Dielektrikums Pending DE1135655B (de)

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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3264253A (en) * 1956-12-28 1966-08-02 Exxon Research Engineering Co Polymer compositions
US3260696A (en) * 1960-12-27 1966-07-12 Phillips Petroleum Co Cis-polybutadiene compositions
US3210461A (en) * 1962-10-12 1965-10-05 Westinghouse Electric Corp Electrical stress-grading coatings
US3324060A (en) * 1963-12-05 1967-06-06 Monsanto Co Blending lubricous additives and silica aerogels into polyolefins
NL6800942A (de) * 1967-01-27 1968-07-29
US20030054148A1 (en) * 2001-05-25 2003-03-20 Jolitz Randal J. Composite shingle
CN204834136U (zh) * 2014-11-21 2015-12-02 3M创新有限公司 电力线缆

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2512459A (en) * 1949-02-23 1950-06-20 Du Pont Dispersion of pigments in ethylene polymers
US2681327A (en) * 1951-07-25 1954-06-15 Goodrich Co B F Method of elasticizing plastic carboxyl-containing synthetic polymeric rubbery materials and elastic products produced thereby
GB729669A (en) * 1952-01-29 1955-05-11 Standard Telephones Cables Ltd Electrical insulating material and method of making same
US2823980A (en) * 1954-05-28 1958-02-18 Goodrich Co B F Pigment and process for making the same
US2807600A (en) * 1954-05-28 1957-09-24 Goodrich Co B F Reinforcement of rubber with solid silicon monoxide

Also Published As

Publication number Publication date
GB858130A (en) 1961-01-04
US2959563A (en) 1960-11-08
FR1179613A (fr) 1959-05-27

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