DE1120141B - Verfahren zur Herstellung von oberflaechenaktiven Acetalen oder Formalen - Google Patents

Description

INTERNAT.KL. C 08 g

DEUTSCHES

PATENTAMT

R 24068IVd/39 c

ANMELDETAG: 20. SEPTEMBER 1958

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABEDER AUSLEGESCHRIFT: 21. DEZEMBER 1961

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel

R²

OCHaCH₂ACH(OCH₂CH₂)J₁OZ

worin R und R¹ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe bedeuten und zusammen 8 bis 24 C-Atome enthalten, R² Wasserstoff oder eine Methylgruppe, Z eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen oder eine Alkylphenylgruppe, deren Alkylteil 8 bis 24 C-Atome enthält, A ein Chalkogen mit einem Atomgewicht zwischen 16 und 32 und η eine ganze Zahl zwischen 6 und 50 darstellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Verbindung der Formel

ZO(CH₂CH₂O)₇₁H

in der Z und η die obige Bedeutung haben, bei einer Reaktionstemperatur zwischen 40 und 100° C im Molverhältnis 1: 1 entweder in Gegenwart eines stark basischen, anorganischen Neutralisationsmittels mit einer Verbindung der Formel

R²

Verfahren zur Herstellung

von oberflächenaktiven Acetalen

oder Formalen

Anmelder:

Rohm & Haas Company,
Philadelphia, Pa. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Beil und A. Hoeppener, Rechtsanwälte,
Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 24. September 1957 (Nr. 685 791)

Peter LaRoche DeBenneville
und Homer Jennings Sims, Philadelphia, Pa.

(V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden

OCH₂CH₂ACHX

in der R, R¹, R² und A die obige Bedeutung haben und X Chlor oder Brom bedeutet, oder in Gegenwart eines sauren Katalysators mit einer Verbindung der Formel

OCH₂CH₂ACH = CH₂

in der R, R¹ und A die obige Bedeutung haben, umsetzt.

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind oberflächenaktive Acetale und Formale, die unter alkalischen oder neutralen Bedingungen stabil sind, jedoch in saurem Medium eine chemische Veränderung erfahren, wodurch sich gleichzeitig ihre Oberflächenaktivität ändert. Im Verlauf dieser chemischen Veränderung werden entweder öllösliche oder wasserlösliche, oberflächenaktive Acetale oder Formale in Verbindungen ohne Oberflächenaktivität oder öllösliche, oberflächenaktive Acetale oder Formale in wasserlösliche, oberflächenaktive Verbindungen umgewandelt. Mit Hilfe dieser leichten Veränderung der Oberflächenaktivität wird eine einfache Lösung der Probleme der Brechung einer Emulsion oder der Beseitigung eines Schaumes ermöglicht.
Es sind bereits Umsetzungen von substituierten Benzylhalogeniden mit mehrwertigen Alkoholen oder von Methyl-, Allyl- oder Benzylchlorid mit einem aromatischen Kern enthaltenden Polyätheralkoholen oder von aliphatischen Alkoholen mit einen aromatischen Kern enthaltenden Polyätherhalogeniden bzw. von substituierten Phenolen mit einen aliphatischen Rest enthaltenden Polyätherhalogeniden bekannt. Bei allen Umsetzungen entstehen aber Produkte, die sich von den erfindungsgemäß hergestellten Acetalen oder Formalen unterscheiden und die in saurem Medium stabil sind.

Auch bei der bekannten Einwirkung niederer aliphatischer Alkohole auf Vinyläther entstehen andersartige Produkte, die keine Veränderung der Oberflächenaktivität in saurem Medium aufweisen.

Bei den erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen können die Alkylgruppen R und R¹ je nach Wunsch gleich- oder verschiedenartig sein, solange der er-

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wähnte Kohlenstoffbereich vorliegt. Die R- und R¹-Alkylgruppen können in jeder möglichen Stellung in dem Benzolring stehen. Wenn entweder R oder R¹ Wasserstoff ist, kann sich das andere in jeder möglichen Stellung in dem Benzolring befinden, jedoch wird die para-Stellung zur Ätherkette bevorzugt. R und R¹ als Alkylgruppen können jede der bekannten Konfigurationen, z. B. die Normal-, Iso- oder Tertiärform haben. Besonders geeignet sind Verbindungen, in der entweder R oder R¹ Wasserstoff ist und das andere Oktyl, Nonyl oder Dodecyl. Gleichfalls brauchbar, wenn R und R¹ beide Alkylreste sind, sind solche Reste wie Dibutyl, Diamyl, Dihexyl, Dioktyl, Dinonyl oder Didodecyl.

Es ist angegeben, daß R² Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellen kann. Stellt R² Wasserstoff dar, so wird eine Formalstruktur erhalten, stellt es eine Methylgruppe dar, so wird eine Acetalstruktur erhalten.

Die Zahl η schwankt zwischen 6 und etwa 50. Liegt η zwischen etwa 6 und 12, so ist das Produkt im wesentlichen öllöslich, liegt η zwischen 13 und etwa 50, so ist das Produkt im wesentlichen wasserlöslich.

Z kann eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen, wie Oktyl, Nonyl, Decyl, Dodecyl, Pentadecyl und Oktadecyl, darstellen. Z kann auch eine Alkenylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen, wie Oktenyl, Nonenyl, Decenyl, Dodecenyl, Hecadecenyl und Oktadecenyl, darstellen. Z kann weiterhin eine Alkylphenylgruppe darstellen, in der der Alkylteil 8 bis 24 C-Atome enthält, und kann die Form einer oder mehrerer Alkylgruppen haben, solange wie die Beschränkung auf den Kohlenstoffatombereich vorliegt. Typische Beispiele für die Alkylphenylgruppen des Z sind Oktylphenyl-, Nonylphenyl-, Dodecylphenyl-, Oktadecylphenyl-, Dioktylphenyl-, Dinonylphenyl-, Oktylnonylphenyl-, Didodecylphenyl- und Decyldodecylphenylgruppen. Die Beispiele für die Alkyl- und Alkenylgruppen von Z ebenso wie auch der Alkylteil der Alkylphenylgruppe können in der Normal-, Iso- oder Tertiärform vorliegen. Die Alkenylgruppen können eine Doppelbindung in jeder der möglichen Stellungen aufweisen. Die Alkylgruppe oder -gruppen in der Alkylphenylgruppe von Z können jede der in dem Benzolring möglichen Stellungen einnehmen. Besonders geeignet sind für Z Oktyl, Nonyl, Dodecyl, Oktadecyl, Oktenyl, Decenyl, Dodecenyl, Oktadecenyl, Oktylphenyl, Nonylphenyl, Dodecylphenyl, Dioktylphenyl oder Dinonylphenyl.

Es ist eine große Zahl nichtionischer oberflächenaktiver Mittel bekannt, die in sauren, basischen und neutralen Medien beständig sind. In vielen Anwendungsfällen ist es jedoch notwendig oder wenigstens sehr erwünscht, die Oberflächenaktivität eines Mittels an einem kritischen Punkt des Arbeitsganges zu beseitigen oder zu ändern. Wird z. B. ein gewöhnliches nichtionisches oberflächenaktives Mittel zur Entfernung von Ölen und Wachsen aus Rohwolle durch Emulgierung verwendet, so wird eine Emulsion in Wasser erhalten, die nicht leicht zu brechen ist entweder für eine Öl- und Wachsgewinnung oder aus Gründen der Beseitigung. Die Abwässer von gewerblichen Wäschereien, die nichtionische Reinigungsmittel verwenden, bleiben stark oberflächenaktiv, wobei durch den Schaum und die Beseitigung viele Schwierigkeiten entstehen. Ferner wird bei der Gewinnung von Petroleum, bei der nichtionische oberflächenaktive Mittel verwendet werden, eine Emulsion erhalten, die ohne die Verwendung gewisser komplexer und kostspieliger Entemulgiermitel nicht leicht zu brechen ist.

Die neuen Verbindungen können in allen diesen Fällen unter Einschaltung einer Stufe verwendet werden, in der die unerwünschten Emulsionen mit verdünnten Säuren behandelt werden, was infolge der Veränderung in den oberflächenwirksamen Eigenschaften der vorliegenden Verbindungen den schnellen und wirksamen Abschluß der beschriebenen Arbeitsvorgänge gestattet. Die erfindunsgemäßen Verbindungen können auch bei der Herstellung von Emulsionspolymerisaten verwendet werden, die sich durch Behandlung mit verdünnten Säuren, gegebenenfalls Faserform, gut koagulieren lassen. Die neuen Verbindungen sind brauchbare Allzweckreinigungsmittel, die eine geringe Schaumbildung, eine gute Reinigungswirkung und hohe Trübepunkte aufweisen.

Die zwei hydrophoben Gruppen mit hohem Molekulargewicht in den erfindungsgemäßen Verbindungen tragen zur Öllöslichkeit des Moleküls bis zu hohen Molekulargewichten bei, das sich aus der Zahl der Oxyäthyleneinheiten ergibt. Aus diesem Grunde ist es möglich, Verbindungen herzustellen, die anfänglich öllöslich und wasserunlöslich sind, mit einer so ausreichenden Oberflächenaktivität, daß sie als Emulgier- und Suspensionsmittel wirken können. Lösungen dieser Verbindungen können durch saure Bedingungen in Wasser verändert werden und werden in wasserlösliche, oberflächenaktive Verbindungen umgewandelt, um so die Oberflächenaktivität aus der Ölphase in die Wasserphase zu übertragen. Ein weiterer Vorteil dieser Verbindungen ist die geringe Schaummenge, die sich bei wäßrigen Lösungen bildet.

Die neuen Verbindungen werden vorzugsweise hergestellt, indem man eine Verbindung der folgenden Formel

R²

OCH₂CH₂ACHX

in der X Chlor oder Brom darstellt, mit einer Verbindung der Formel

ZO(CH₂CH₂O)^H

umsetzt. Die Umsetzung wird in Gegenwart eines stark basischen, anorganischen Neutralisierungsmittels durchgeführt. Zu den basischen Mitteln, die verwendet werden können, gehören die Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium, die Alkalimetallhydroxyde wie Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd oder Lithiumhydroxyd, die Erdalkalimetallhydroxyde wie Bariumhydroxyd, Calciumhydroxyd oder Strontiumhydroxyd, die Alkalimetallkarbonate wie Natriumkarbonat oder Kaliumkarbonat. Das basische Mittel sollte in einer Menge anwesend sein, die etwas größer ist als die äquivalente Menge der Reaktionsteilnehmer, um die vollständige Neutralisation der sich bei der Umsetzung bildenden Chlorwasserstoff- oder Bromwasserstoffsäure sicherzustellen.

Ein anderes Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Acetalstruktur besteht in einer Umsetzung eines speziellen Vinyläthers und einem bestimmten Alkohol in Gegenwart eines sauren Kata-

lysators. Die Reaktionsteilnehmer können in diesem Fall durch die Formeln

C₁₈H₂₃O(CH₂CH₂O)₂₀H
(C₈H₁₇)₂ C₆ H₃O (C H₂CH₂ O)₂₅H

R¹'

> OCHoCHoACH =

ZO(CH₂CH₂O)_nH

dargestellt werden.

Typische saure Katalysatoren sind konzentrierte Salzsäure, konzentrierte Schwefelsäure, sirupöse Phosphorsäure, Bortrifluorid oder koordinierte Komplexe von Bortrifluorid.

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen werden bei Temperaturen zwischen etwa 40 und 10O⁰C, vorzugsweise 50 und 70⁰C, hergestellt. Bei Verwendung eines halogenierten Reaktionsteilnehmers ist die Umsetzung exotherm. Es ist vorteilhaft, dem Reaktionssystem Alkohol und den sauren Katalysator oder das basische Mittel je nach der Umsetzung zuzugeben und dann den anderen Reaktionsteilnehmer, den Vinyläther oder die halogenierte Verbindung hinzuzugeben. Eine solche Verfahrensweise garantiert eine maximale Ausbeute und ein Minium an unerwünschten Nebenreaktionen.

Die Reaktionszeit ist nicht ausschlaggebend, sie schwankt im allgemeinen je nach den einzelnen verwendeten Reaktionsteilnehmern zwischen etwa 30 Minuten und 10 Stunden oder mehr. Ein Lösungsmittel ist bei dieser Umsetzung nicht unbedingt erforderlich, kann jedoch manchmal vorteilhaft sein, ein flüchtiges, inertes, organisches Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol od. dgl., zu verwenden, um die Abtrennung der anorganischen Salznebenprodukte zu erleichtern, die sich bei Verwendung eines halogenierten Reaktionsteilnehmers bilden.

Typische Reaktionsteilnehmer, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind unter anderem (C₁₂H₂₅)(C₈H₁₇)C₆H₃O(CH₂CH₂O)₄₀H
C₁₄H₂₉O(CH₂CH₂O)₄₅H
C₁₈H₃₇O(CH₂CH₂O)₄₈H
C₁₈H₃₅O(CH₂CH₂O)₅₀H
C₈H₁₇C₆H₄OCH₂CH₂OCH = CH₂
C₁₂H₂₅C₆H₄OCH₂CH₂OCH = CH₂
ίο (C₉H₁₉)(C₉H₁₉)C₆H₃OCH₂CH₂OCH = CH₂ (C₈H₁₇)(C₁₂H₂₅)C₆H₃OCH₂CH₂OCH = CH₂

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Reaktionsteilnehmer sind entweder bekannte Verbindungen oder nach bekannten Verfahren leicht herzustellen. Bei der Herstellung der Äthoxyalkohol-Reaktionsteilnehmer mit 6 bis 50 Äthoxyeinheiten wird häufig in bekannter Weise ein Gemisch von Verbindungen mit verschiedener Zahl Äthoxyeinheiten erhalten. Die ganze Zahl η steht entweder für eine Anzahl Äthoxyeinheiten in einer einzigen Verbindung oder für einen Durchschnittswert in einem Gemisch von Verbindun-

C₈H₁₇C₆H₄OCH₂CH₂OCH₂Cl
C₉H₁₉C₆H₄OCH₂CH₂OCH₂Br

CH₃
C₁₀H₂₁C₆H₄OCH₂CH₂SCHBr

(CgH₁₇)₂C₆H₃OCH₂CH₂SCH₂Cl
(C₉H₁₉)„C₆H₃OCH₂CH₂OCH₂C1
(C₅ H_n)₂ C₆ H₃ O C H₂ C H₂ O C H₂ Cl

CH₃

(C₁₂H,₅)₂C₆H₃OCH₂CH,OCHC1

C₁₂H₂₅C₆H₄OCH₂CH₂OCH₂Cl
C₁₄H₂₉C₆H₄OCH₂CH₂OCH₂Br
C₁₈H₃₇C₆H₄OCH₂CH₂OCH₂Cl
(C₈H₁₇)(C₁₂H₂₅)C₆H₃OCH₂CH₂SCH₂Cl

CH₃

(C₉H₁₉)C₁₀H₂₁)C₆H₃OCH₂CH₂OCHBr

C₈H₁₇O(CH₂CH₂O)₃H
C₈H₁₅O(CH₂CH₂O)₅H
C₈H₁₇C₆H₄O(CH₂CH₂O)₉H
C₁₂H₂₅O(CH₂CH₂O)₁₅H

gen.
Nach Beendigung der erfindungsgemäßen Umsetzung wird bei Verwendung eines halogenierten Reaktionsteilnehmers das sich als Reaktionsnebenprodukt gebildete Halogensalz durch Filtrieren entfernt. Das Endprodukt wird als das Filtrat gewonnen. Wenn ein Lösungsmittel verwendet worden ist, kann es auf übliche Weise durch Abstreifen entfernt werden. Selbst wenn im Verlauf der Umsetzung kein Lösungsmittel verwendet worden ist, ist die Verwendung eines solchen bei der Isolierung des Endproduktes zur leichteren Abtrennung des gebildeten anorganischen Halogenidsalzes oft vorteilhaft. Bei Verwendung eines Vinyläther-Reaktionsteilnehmers wird das Reaktionsmedium bei Beendigung der Reaktion durch Zugabe von Natriumhydroxyd oder dergleichen neutralisiert. Das erhaltene Neutralisationsprodukt kann gegebenenfalls durch Filtrieren entfernt werden, da die Menge desselben aber verhältnismäßig gering ist und es das gewünschte Produkt nicht beeinträchtigt, werden gewöhnlich keine weiteren Isolierungsverfahren durchgeführt.

Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte besitzen das für eine Substanz, die eine Oberflächenaktivität ausüben soll, erforderliche hydrophob-hydrophile Gleichgewicht. Wie bereits ausgeführt worden ist, ist es häufig erwünscht, einen oberflächenaktiven Stoff in einer Stufe eines Verfahrens zu verwenden, während dieser Stoff in einer späteren Stufe des Verfahrens nicht störend wirken darf. Die neuen Verbindungen können in der einen Verfahrensstufe als oberflächenaktive Mittel verwendet werden und dann in einer späteren Verfahrensstufe chemisch verändert werden, so daß ihre oberflächenaktiven Eigenschaften sich ändern. Die Verbindungen sind in alkalischen oder neutralen Medien ganz beständig, ändern sich jedoch chemisch in einem sauren Medium, vorzugsweise bei Temperaturen nahe etwa 10O⁰C. Salzsäure oder dergleichen ist in dieser Hinsicht besonders zweckmäßig und wirksam. Der Wechsel geht innerhalb von Minuten, z. B. 5 oder 10 Minuten, vor sich. Er hängt weitgehend von den angewandten Temperaturen und den verwendeten Verbindungen ab. Die Verbindung wird in drei Teile gespalten, in eine ölige, wasserunlösliche Verbindung ohne Oberflächenaktivität, einen flüchtigen Aldehyd und in eine dritte wasserlösliche, oberflächenaktive

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Verbindung. In allen nachfolgenden Beispielen werden 15% Wasser und Karbonat) gegeben. Innerhalb von

Gewichtsteile verwendet. 50 Minuten werden bei 30 bis 40⁰C 30 Teile Oktyl-

phenoxyäthylchlormethyläther zugefügt. Das Gemisch

Beispiel 1 _wir(j ₂ Stunden auf 70 bis 75°C erhitzt und noch heiß

In ein Reaktionsgefäß wurden 60,2 Teile Oktyl- 5 filtriert. Das Produkt ist in Wasser unlöslich und ent-

phenoxyoktaäthoxyäthanol und 8 Teile im Handel spricht Oktylphenoxyäthoxyoktylphenoxynonaäthoxy-

erhältliches Kaliumhydroxyd (85% Kaliumhydroxyd, methan der Formel

C₈H₁₇C₆H₄OCH₂CH₂OCH₂O(CH₂Ch₂O)₉C₆H₄C₈H₁₇ In gleicher Weise werden

C₉H₁₉C₆H₄OCH₂CH₂OCH₂O(CH₂Ch₂O)₁₅C₆H₃(C₈H₁₇)(C₈H₁₇)

C₁₄H₂₉C₆H₄OCH₂CH₂OCH₂ 0(CH₂CH₂O)₄₀C₆H₃(C₁₂H₂₅)(C₈H₁₇) und

(C₉H₁₉)(C₉H₁₉)CeH₃OCH₂CH₂OCH₂O(CH₂CH₂O)₃₀C₆H₄C₁₂H₂₅ hergestellt.

Beispiel 2 gegeben. Hierzu werden innerhalb einer Stunde bei

In ein Reaktionsgefäß werden 261 Teile ³O bis 40⁰C 52 Teüe Didodecylphenoxyäthoxymethyl-

_/ν~.ττ\_/~ιττΛ_/γ-ιττ_/~.ττ_ΓΛΐΓ ^{ao c}^⁰^ zugefügt. Das Gemisch wird 2 Stunden auf

(C₁₂H₂Ji)₂C₆H₃O(CH₂CH₂O)S₀H _7Qo_{C erh}j_{tzt Das} wasserlösliche Produkt entspricht

und 8 Teile im Handel erhältliches Kaliumhydroxyd der Formel

(C₁₂H₂S)₂C₆H₃OCH₂CH₂OCH₂O(CH₂Ch₂O)₅OC₆H₃(C₁₂H₂S^ In gleicher Weise werden

(C₁₀H₂₁)(C₁₀H₂₁)C₆H₃OCH₂CH₂OCH₂O(Ch₂CH₂O)₆C₈H₁S

C₁₄H₂₉C₆H₄OCH₂CH₂SCH₂O(CH₂Ch₂O)₃₆C₁₂H₂S und

CH₃

C₈H₁₇C₆H₄OCH₂CH₂SCHO(Ch₂CH₂O)₁₈C₁₆H₃₃ hergestellt.

Beispiel 3 innerhalb einer Stunde bei etwa 40°C 31 Teile Nonyl-

In ein Reaktionsgefäß werden 59 Teile phenoxyäthylchlormethyläther zugegeben. Das Ge-

<- tr n/r*w γή γλ w misch wird 2 Stunden lang auf 80° C erhitzt und dann

C₈H₁₇O(CH₂CH₂O)₁₃H _heiß filtriert. Das Produkt ist wasserlöslich und ent-

und 6 Teile Natriumhydroxyd gegeben. Dann werden 40 spricht der Zusammensetzung nach dem

C₉H₁₉C₆H₄OCH₂CH₂OCH₂O(CH₂Ch₂O)₁₃C₈H₁₇ Auf die gleiche Weise werden

(C₅H_n)₂C₆H₃OCH₂CH₂OCH₂O(CH₂CH₂O)₁₅C₁₈H₃₇ und

C₁SH₃₇C₆H₄OCH₂CH₂OCh₂O(CH₂CH₂O)₂₈C₁₈H₃₅

hergestellt, wobei -C₁₈H₃₅ eine Olylgruppe und

(C₁₂H₂S)₂C₆H₃OCH₂CH₂OcH₃O(CH₂CH₂O)₆C₁₂H₂₃ wobei C₁₂H₂₃ die Gruppe

(CH₃)₃C — CH₂C(CH₃)₂CH₂CH = CHCH₂ — darstellt.

Beispiel 4 Stunde unter Rühren bei etwa 6O⁰C 30 Teile Diamyl-

In ein Reaktionsgefäß werden 45 Teile 55 phenoxyäthylvinyläther zugefügt. Das Gemisch wird

r· υ ηίΓΗ pn n\ u 2 Stunden auf 70⁰C erwärmt. Es entsteht eine hellgelbe

C₈H₁₇U(CH₂CM₂O)₇M Flüssigkeit, die durch Zugabe einer Menge wäßrigem

gegeben. Dieses wird durch Zugabe einiger Tropfen 50%igem Natriumhydroxyd stabilisiert wird, die der

konzentrierter Schwefelsäure auf einen pH-Wert von verwendeten Schwefelsäure äquivalent ist. Das erhal-

etwa 1,5 angesäuert. Hierzu werden innerhalb einer 60 tene Produkt der Formel

CH₃

(CsHn)-(CsH_n)C₆H₃OCH₂CH₂OCHO(CH₂CH₂O)₇C₈H₁₇

ist eine öllösliche Flüssigkeit, die bei Zugabe zu Diese Verbindung wird chemisch und strukturmäßig

Kohlenwasserstoffölen deren Emulgierung in Wasser verändert, wenn die Emulsion angesäuert und begünstigt. 10 Minuten lang auf 60° C erhitzt wird. Aus einer

ίο

ätherat gegeben. Hierzu werden unter Rühren innerhalb einer Stunde 29 Teile Nonylphenoxyäthylvinyläther bei 6O⁰C gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden auf 70⁰C erwärmt. Es bildet sich ein Öl, In ein Reaktionsgefäß werden 60 Teile Oktyl- 5 das im wesentlichen wasserunlöslich ist und der

Formel

öllöslichen und oberflächenaktiven Verbindung bilden sich drei Teile, von denen eines wasserlöslich und oberflächenaktiv ist. _, . . , .
Beispiel 5

phenoxyoktaäthoxyäthanol und 1 Teil Borfluorid-

C₉H₁₉CeH₄OCHaCHaOCH(CH₃)O(CHaCH₂O)₉C₆H₄C₈H₁₇
entspricht.

In gleicher Weise werden

CH₃

C₈H₁₇CeH₄OCH₂CH₂SCHO(CHaCHaO)₂₂C₆H₄C₉H₁₉

CH_S

hergestellt.

C₁₂H₂₅C₆H₄OCH₂CHaSCHO(CHaCHaO)₄₄C₁₂Ha₃

CH₃
C₁₈H₃₇C₆H₄OCH₂CH₂OCHO(CHaCH₂O)₃₆C₁₈H₃₇

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel

R²

OCH₂CH₂ACH(OCH₂CHaVOZ

(R und R¹ — Wasserstoff oder Alkylgruppe mit zusammen 8 bis 24 C-Atomen; R^a = Wasserstoff oder Methylgruppe; Z = Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen oder Alkylphenylgruppe, deren Alkylteil 8 bis 24 C-Atome enthält; A = Sauerstoff oder Schwefel; η = 6 bis 50), dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Verbindung der Formel

ZO(CH₂CH₂O)_nH

bei 40 bis 10O⁰C entweder in Gegenwart eines stark basischen, anorganischen Neutralisations

mittels mit 1 Mol einer Verbindung der Formel

R²

OCHgCH₂ACHX

(X = Chlor oder Brom) oder in Gegenwart eines sauren Katalysators mit 1 Mol einer Verbindung der Formel

OCH₂CH₂ACH = CH₂

umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktionstemperatur zwischen etwa 50 und 70⁰C hält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 925 230, 857 950;
französische Patentschriften Nr. 1 120 963, 852 300; Journ. of Amer. Chem. Soc, 50 (1928), S. 2727.

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