DE112010003877T5

DE112010003877T5 - Harzzusammensetzung und geschäumter Formkörper

Info

Publication number: DE112010003877T5
Application number: DE112010003877T
Authority: DE
Inventors: Shun Kayama; Minoru Tomita; Yukiko Shimizu; Terumitsu Kotani; Kei Takahashi
Original assignee: Showa Denko KK; Sony Corp
Current assignee: Sony Corp; Resonac Holdings Corp
Priority date: 2009-09-30
Filing date: 2010-03-31
Publication date: 2012-10-25
Also published as: WO2011040073A1; CN102227477A

Abstract

Eine erste Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie (A) mindestens ein thermoplastisches Harz, ausgewählt aus Polypropylenen, Polystyrolen, Acrylnitril-Butadien-Styrol Copolymeren, Polycarbonaten, Polyethylenen und thermoplastischen Harzen, (B) einen Füllstoff, wie ein zerkleinertes Schalenmaterial oder dgl., und (C) eine Bindemittelkomponente umfasst. Eine zweite Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie (A') thermoplastisches Harz, wie ein Acrylnitril-Butadien-Styrol Copolymer oder dgl. und (B') zerkleinertes Schalenmaterial umfasst, wobei der Elastizitätsmodul davon 1750 bis 2950 MPa beträgt. Eine dritte Harzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass sie (A'') thermoplastisches Harz und (B'') zerkleinertes Schalenmaterial umfasst, wobei die Oberflächenhärte davon, gemessen unter Verwendung eines Durometers, 12 bis 85 beträgt. Die Harzzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können Formkörper bereitstellen, die ausgezeichneten Glanz, mechanische Festigkeit und Formstabilität aufweisen.

Description

Technisches Fachgebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Harzzusammensetzung, die einen Formkörper bereitstellen kann, der ausgezeichnete mechanische Festigkeit und Formstabilität aufweist, und einen geschäumten Formkörper.
Stand der Technik
Harzmaterialien, die durch Formulieren eines anorganischen Füllstoffs und dgl. in ein Erdölharz hergestellt werden, werden für Abdeckungen und Behälter für verschiedene Zwecke, Gehäuse von elektrischen Produkten und dgl. durch ihre ausgezeichneten Eigenschaften, wie mechanische Eigenschaften, Formstabilität, Verarbeitbarkeit und dgl., verwendet.
Andererseits wurden mehrere tausend Tonnen Schalen als industrieller Abfall in Landebereichen von Kammmuscheln und Austern vernichtet. Jedoch kann die illegale Deponierung nicht verhindert werden, da die Vernichtungskosten hoch sind. Daher wurde die Verwendung von zerkleinertem Schalenmaterial von Kammmuscheln als anorganischer Füllstoff für die vorstehenden Harzmaterialien vorgeschlagen, um die vorstehenden Schalen effektiv zu nutzen. (Siehe zum Beispiel Patentdruckschrift 1.)
[Patentdruckschrift 1] japanische offengelegte Patentanmeldung Nr. 2004-75964
Zusammenfassung der Erfindung
Technisches Problem
Jedoch bestand, da die Formstabilität der unter Verwendung der in der Patentdruckschrift 1 beschriebenen Harzzusammensetzung erhaltenen Formkörper relativ ausgezeichnet ist, aber die mechanische Festigkeit davon nicht ausreichend ist, das Problem, dass die Formkörper nicht für Produkte verwendet werden können, deren mechanische Festigkeit ausgezeichnet sein muss.
Daher wurde die vorliegende Erfindung gemacht, um das vorstehend aufgeführte Problem zu lösen, und eine Aufgabe davon ist, eine Harzzusammensetzung bereitzustellen, die Formkörper bereitstellen kann, die ausgezeichnete mechanische Festigkeit und Formstabilität aufweisen.
Lösung des Problems
Eine erste Erfindung zum Lösen der vorstehenden Aufgabe ist eine Harzzusammensetzung, umfassend (A) mindestens ein thermoplastisches Harz, ausgewählt aus Polypropylenen, Polystyrolen, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymeren, Polycarbonaten, Polyethylenen und thermoplastischen Elastomeren, (B) mindestens einen Füllstoff, ausgewählt aus einem zerkleinerten Schalenmaterial, einem zerkleinerten Spreumaterial (crushed chaff material) und Calciumcarbonat, und (C) mindestens eine Bindemittelkomponente, ausgewählt aus Säure-modifizierten Polyolefinen, Ethylen-Vinylacetat Copolymeren, Silankupplungsmitteln, Fettsäuren und Paraffinwachs.
Mindestens ein Material, ausgewählt aus Elastomeren auf Styrolbasis, thermoplastischen Elastomeren auf Olefinbasis, thermoplastischen Elastomeren auf Polyesterbasis, thermoplastischen Elastomeren auf Polyamidbasis, thermoplastischen Elastomeren auf Urethanbasis, thermoplastischen Elastomeren auf Nitrilbasis, thermoplastischen Elastomeren auf Fluorbasis, thermoplastischen Elastomeren auf Polybutadienbasis und thermoplastischen Elastomeren auf Siliconbasis, wird als das thermoplastische Elastomer in der ersten Erfindung veranschaulicht.
Es ist bevorzugt, dass mindestens ein Teil der Komponente (A) in der ersten Erfindung ein recyceltes Material ist. Es ist in der ersten Erfindung bevorzugt, dass die Komponente (B) in einer Menge von 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B), formuliert wird und Komponente (C) in einer Menge von 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A), (B) und (C), formuliert wird.
Es ist bevorzugt, dass die Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung ferner eine di- oder höher-funktionelle Verbindung oder ein Harz mit einer Isocyanatgruppe umfasst.
Es ist bevorzugt, dass die Komponente (C) in der ersten Erfindung ein Ethylen-Vinylacetat Copolymer mit einem Vinylacetatgehalt von 65 Gew.-% oder mehr ist.
Die Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung kann ferner mindestens ein biologisch abbaubares Harz umfassen, ausgewählt aus biologisch abbaubaren aliphatischen Polyestern, biologisch abbaubaren aliphatisch-aromatischen copolymerisierten Polyestern, Polymilchsäure und Copolymeren von β-Hydroxybuttersäure und β-Hydroxyvaleriansäure.
Die Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung kann zum Spritzgießen verwendet werden.
Eine Harzzusammensetzung, die zum Extrusionsformen oder Schaumformen geeignet ist, kann unter Verwendung eines thermoplastischen Harzes mit einem MFR (190°C) von 0,1 bis 20 g/10 Minuten als Komponente (A) in der ersten Erfindung hergestellt werden.
Eine zweite Erfindung zum Lösen der vorstehenden Aufgabe ist eine Harzusammensetzung, umfassend, (A') mindestens ein thermoplastisches Harz, ausgewählt aus Polypropylenen, Polystyrolen, Acrylnitril-Butadien-Styrol Copolymeren, Polycarbonaten, Polyethylenen, biologisch abbaubaren Harzen und thermoplastischen Elastomeren und (B') zerkleinertem Schalenmaterial, wobei die Komponente (B') in einer Menge von 2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Harzzusammensetzung, formuliert ist und der Zugmodul der Harzzusammensetzung 1750 bis 2950 MPa beträgt.
Es ist bevorzugt, dass die Komponente (A') in der zweiten Erfindung ein thermoplastisches Harz ist, das ein Acrylnitril-Butadien-Styrol Copolymer als eine wesentliche Komponente umfasst.
Eine dritte Erfindung zum Lösen der vorstehenden Aufgabe ist eine Harzzusammensetzung, umfassend (A'') mindestens ein thermoplastisches Harz, ausgewählt aus thermoplastischen Elastomeren und biologisch abbaubaren Harzen, und (B'') zerkleinertes Schalenmaterial, wobei die Komponente (B'') in einer Menge von 5 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die Harzzusammensetzung, formuliert ist und die Oberflächenhärte der Harzzusammensetzung, gemessen unter Verwendung eines Durometers, 12 bis 85 beträgt.
Die Harzzusammensetzung gemäß der ersten bis dritten Erfindung kann ferner ein Flammschutzmittel umfassen.
Eine vierte Erfindung zum Lösen der vorstehenden Aufgabe ist ein geschäumter Formkörper, erhalten durch Schäumen einer Harzzusammensetzung, umfassend (A'') mindestens ein Harz, ausgewählt aus Polyurethanharzen, Polyethylenharzen, Polypropylenharzen, Polystyrolharzen und biologisch abbaubaren Harzen, und (B''') zerkleinertes Schalenmaterial, wobei die Komponente (B''') in einer Menge von 2 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Harzzusammensetzung, formuliert ist und die Oberflächenhärte des geschäumten Formkörpers, gemessen unter Verwendung eines Durometers, 12 bis 85 beträgt.
Der geschäumte Formkörper gemäß der vierten Erfindung kann ferner ein Flammschutzmittel umfassen.
Vorteilhafte Wirkungen der Erfindung
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann eine Harzzusammensetzung bereitgestellt werden, die einen Formkörper bereitstellen kann, der ausgezeichnete mechanische Festigkeit und Formstabilität aufweist. Der unter Verwendung der Harzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung erhaltene Formkörper kann für Präzisionskomponenten verwendet werden, deren mechanische Festigkeit und Formgenauigkeit hoch sein muss.
Beschreibung der Ausführungsformen
Die Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung wird erklärt.
Thermoplastisches Harz (A)
Das in der ersten Erfindung verwendete thermoplastische Harz schließt Polypropylene, Polystyrole, Acrylnitril-Butadien-Styrol Copolymere, Polycarbonate, Polyethylene, thermoplastische Elastomere auf Styrolbasis, thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis, thermoplastische Elastomere auf Polyesterbasis, thermoplastische Elastomere auf Polyamidbasis, thermoplastische Elastomere auf Urethanbasis, thermoplastische Elastomere auf Nitrilbasis, thermoplastische Elastomere auf Fluorbasis, thermoplastische Elastomere auf Polybutadienbasis und thermoplastische Elastomere auf Siliconbasis, ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehrere davon können in Kombination verwendet werden. Ferner kann ein recyceltes Material als ein Teil dieser thermoplastischen Harze verwendet werden. Beispiele des recycelten Materials dieser thermoplastischen Harze schließen fehlerhafte Produkte und überstehende Materialien, die in Herstellungsverfahren erzeugt werden, gesammelte gebrauchte Produkte und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Styrolbasis schließen Copolymere von Styrol und Butadien und hydrierte Produkte davon ein. Beispiele davon schließen Tuftec (eingetragene Marke) soe, hergestellt von Asahi Kasei Chemicals Corporation, SEPTON (eingetragene Marke), hergestellt von KURARAY CO., LTD., RABALON (eingetragene Marke), hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Olefinbasis schließen jene ein, die eine Matrix eines Harzes auf Olefinbasis (Polyethylen, Polypropylen oder dgl.) mit einem darin fein dispergierten Kautschuk auf Olefinbasis (EPR oder EPDM) umfassen. Beispiele davon schließen THERMORUN (eingetragene Marke), hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, ESPOLEX (eingetragene Marke), hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Polyesterbasis schließen Copolymere eines Polybutylenterephthalats und eines Polyethers ein. Beispiele davon schließen Hytrel (eingetragene Marke), hergestellt von DU PONT-TORAY CO., LTD. und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Polyamidbasis schließen Blockcopolymere eines Nylons mit einem Polyester oder einem Polyol und Produkte, erhalten durch Umesterung oder Kondensationspolymerisationsreaktion von Lactamen, Dicarbonsäurepolyetherdiolen usw. als Ausgangssubstanzen ein. Beispiele davon schließen die UBESTA (eingetragene Marke) Reihe, hergestellt von Ube Industries, Ltd. und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Urethanbasis schließen TPU, hergestellt von NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO., LTD., ein.
Die themoplastischen Elastomere auf Nitrilbasis schließen jene ein, die durch Emulsionspolymerisation von Acrylnitril mit Butadien und dgl. erhalten werden.
Die thermoplastischen Elastomere auf Fluorbasis schließen Copolymere von Vinylidenfluorid und Hexafluorpropylen, Copolymere von Vinylidenfluorid, Hexafluorpropylen und Tetrafluorethylen und dgl. ein. Beispiele davon schließen Elaftor (eingetragene Marke), hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD., Viton (eingetragene Marke) Reihe, hergestellt von Du Pont und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Polybutadienbasis und Siliconbasis schließen organische Siliconpolymeraddukte, umfassend eine Siloxanbindung als ein Gerüst, das eine organische Gruppe und dgl. direkt gebunden an das Siliciumatom aufweist, ein. Beispiele davon schließen KBM Reihe, hergestellt von Shin-Etsu Silicone und dgl. ein.
Wenn die Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung einem Extrusionsformen oder Schaumformen unterzogen wird, beträgt die MFR (gemessen bei 190°C unter einer Last von 2,16 kg) des thermoplastischen Harzes vorzugsweise 0,1 bis 20 g/10 Minuten.
Füllstoff (B)
Der in der ersten Erfindung verwendete Füllstoff ist mindestens ein Material, ausgewählt aus einem zerkleinerten Schalenmaterial, einem zerkleinerten Spreumaterial und Calciumcarbonat. Das zerkleinerte Schalenmaterial kann durch Zerkleinern von Schalen von Kammmuschel, Auster, japanische „Littleneck”, Muschel, Perlauster oder dgl. unter Verwendung einer Hammermühle, Walzenmühle, Kugelmühle, Strahlmühle oder dgl. erhalten werden. Die mittlere Teilchengröße davon beträgt vorzugsweise 1 bis 100 μm, stärker bevorzugt 5 bis 50 μm, am stärksten bevorzugt 5 bis 10 μm. Das zerkleinerte Spreumaterial kann durch Zerkleinern von Spreu mit einer allgemein bekannten Zerkleinerungsvorrichtung erhalten werden. Wenn das zerkleinerte Schalenmaterial als der Füllstoff in der Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung formuliert wird, kann der Glanz des Formkörpers erhöht werden. Daher wird es vorzugsweise für eine Anwendung verwendet, deren Design ausgezeichnet sein muss.
In der Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung wird die vorstehende Komponente (B) vorzugsweise in einer Menge von 20 bis 80 Gew.-%, stärker bevorzugt 30 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B), formuliert. Wenn die formulierte Menge der Komponente (B) im vorstehenden Bereich liegt, kann die Ausgewogenheit zwischen der Steifigkeit und der Verarbeitbarkeit erhöht werden.
Bindemittelkomponente (C)
Die in der ersten Erfindung verwendete Bindemittelkomponente spielt die Rolle, die Haftung zwischen den Komponenten (A) und (B) zu erhöhen. Die Bindemittelkomponente schließt Säure-modifizierte Polyolefine, Ethylen-Vinylacetat Copolymere, Silankupplungsmittel, Fettsäuren und Paraffinwachs ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehr davon können in Kombination verwendet werden. Die Säure-modifizierten Polyolefine schließen Pfropfpolymere eines Polyolefins, wie Polyethylen, Polypropylen oder dgl. mit einer polymerisierbaren Carbonsäureverbindung und Copolymere eines Monomers eines Harzmaterials mit der polymerisierbaren Carbonsäureverbindung ein. Die polymerisierbare Carbonsäureverbindung schließt Maleinsäuranhydrid, Itaconsäureanhydrid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und dgl. ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehr davon können in Kombination verwendet werden. Insbesondere wird Maleinsäureanhydrid vorzugsweise in der Pfropfpolymerisation verwendet. Acrylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäureanhydrid werden vorzugsweise in der Copolymerisation verwendet. Das Pfropfverhältnis (oder der Copolymerisationsgrad) der polymerisierbaren Carbonsäureverbindung in dem Säure-modifizierten Polyolefin beträgt vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%. Das Ethylen-Vinylacetat Copolymer wird durch Copolymerisation von Ethylen mit Vinylacetat erhalten und weist vorzugsweise einen Gehalt an Vinylacetat von 65 Gew.-% oder mehr, stärker bevorzugt 70 Gew.-% oder mehr, am stärksten bevorzugt 80 bis 99 Gew.-% in Erwägen der Festigkeit des Formkörpers auf. Beispiele des Ethylen-Vinylacetat Copolymers mit dem vorstehenden Gehalt an Vinylacetat schließen Pulver, erhalten durch Sprühtrocknen einer Ethylen-Vinylacetat Copolymeremulsion ein, die Polyvinylalkohol als ein Schutzkolloid umfasst. Lawnfix (eingetragene Marke) P3000, hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD., KBE-68A und KBE-68B, hergestellt von KURARAY CO., LTD. und dgl. werden als die im Handel erhältlichen Produkte davon veranschaulicht. Das Silankupplungsmittel, die Fettsäure und Paraffinwachs werden in den Fällen verwendet, wenn Calciumcarbonat als der Füllstoff hauptsächlich formuliert wird. Das Silankupplungsmittel schließt Silankupplungsmittel mit zum Beispiel einer Vinylgruppe, Epoxygruppe, Aminogruppe, Methacrylgruppe, Mercaptogruppe oder dgl. ein. Die Fettsäure schließt Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und dgl. ein. Das Silankupplungsmittel, die Fettsäure und Paraffinwachs können in die Harzzusammensetzung durch Formulieren von Calciumcarbonat, das einer Oberflächenbehandlung damit unterzogen worden war, eingebracht werden.
In der Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung wird die vorstehende Komponente (C) vorzugsweise in einer Menge von 0,2 bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A), (B) und (C), formuliert. Wenn die formulierte Menge der Komponente (C) im vorstehenden Bereich liegt, kann die mechanische Festigkeit stark erhöht werden.
Die di- oder höher-funktionelle Verbindung und das Harz mit einer Isocyanatgruppe können in die Harzzusammensetzungen gemäß der ersten Erfindung formuliert werden, um so die Festigkeit des Formkörpers zu erhöhen. Die di- oder höher-funktionelle Verbindung oder das Harz mit einer Isocyanatgruppe weist zwei oder mehr Isocyanatgruppen in einem Molekül auf. Beispiele davon schließen 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Polymethylenpolyphenyldiisocyanat, Tolidindiisocyanat, 1,4-Diisocyanatobutan, Hexamethylendiisocyanat, 1,5-Diisocyanato-2,2-dimethylpentan, 2,2,4-Trimethyl-1,6-diioscyanatohexan, 2,4,4-Trimethyl-1,6-diisocyanatohexan, 1,10-Diisocyanatodecan, 1,3-Diisocyanatocyclohexan, 1,4-Diisocyanatocyclohexan, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan, 4,4'-Diisocyanatodicyclohexylmethan, 2,4-Hexahydrotoluoldiisocyanat, 2,6-Hexahydrotoluoldiisocyanat, Perhydro-2,4'-diphenylmethandiisocyanat, Perhydro-4,4'-diphenylmethandiisocyanat, Naphthalin-1,5-diisocyanat, Xylylendiisocyanat, 1,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan, Tetramethylxylendiisocyanat und dgl., die Reaktionsprodukte der vorstehenden Verbindung mit einem einwertigen oder mehrwertigen nichtionischen Polyalkylenetheralkohol, Additionsprodukte von 2,4-Tolylendiisocyanat oder 2‚6-Tolylendiisocyanat-Hexamethylendiisocyanaat mit einem mehrwertigen Alkohol, Polyisocyanurate, Polyisocyanate, Polyurethanharze und dgl. ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehrere davon können in Kombination verwendet werden.
Aquanate (eingetragene Marke) 100, 105, 120, 200 und 210, hergestellt von NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO., LTD., Crelan (eingetragene Marke) VPLS2256, hergestellt von Bayer Corporation, und dgl. werden als die im Handel erhältlichen di- oder höher-funktionellen Verbindungen und Harze mit einer Isocyanatgruppe veranschaulicht.
Wenn die di- oder höher-funktionelle Verbindung oder das Harz mit einer Isocyanatgruppe in die Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung formuliert wird, beträgt die formulierte Menge davon vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A), (B) und (C).
Zusätzlich kann mindestens ein biologisch abbaubares Harz, ausgewählt aus biologisch abbaubaren aliphatischen Polyestern, biologisch abbaubaren aliphatisch-aromatischen copolymerisierten Polyester, Polymilchsäure und Copolymeren von β-Hydroxybuttersäure und β-Hydroxyvaleriansäure in die Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung formuliert werden. Wenn das biologisch abbaubare Harz formuliert wird, ist bevorzugt, dass die vorstehend veranschaulichte di- oder höher-funktionelle Verbindung oder das Harz mit einer Isocyanatgruppe in Kombination verwendet wird.
Ferner kann ein oberflächenaktives Mittel in die Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung formuliert werden, um so weiter die Formverarbeitbarkeit und die Festigkeit des erhaltenen Formkörpers zu erhöhen. Das oberflächenaktive Mittel schließt nicht ionische oberflächenaktive Mittel, anionische oberflächenaktive Mittel, kationische oberflächenaktive Mittel, amphotere oberflächenaktive Mittel und dgl. ein. Ein nicht ionisches oberflächenaktives Mittel, das bei Raumtemperatur fest ist, ist unter ihnen bevorzugt. Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethlensorbitolfettsäureester und Glycerinfettsäureester, hergestellt von Kao Corporation, und dgl. werden als die im Handel erhältlichen Produkte des oberflächenaktiven Mittels veranschaulicht.
Wenn ein oberflächenaktives Mittel zu der Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung gegeben wird, beträgt die formulierte Menge davon vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
Ein allgemein bekanntes Additiv, das zu den vorstehenden Komponenten verschieden ist, kann in die Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung formuliert werden, so dass der Umfang der Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht vermindert wird. Das Additiv schließt oberflächenaktive Mittel, Antioxidationsmittel, Mittel zum Verhindern einer Schädigung, UV-Absorptionsmittel, Antistatikmittel, Flammschutzmittel, Gleitmittel, Farbmittel (Farbstoffe und Pigmente), Schäumungsmittel, Duftstoffe und dgl. ein. Wenn ein Flammschutzmittel in die Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung formuliert wird, beträgt die formulierte Menge davon vorzugsweise 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
Die Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung kann durch gleichförmiges Schmelzmischen der vorstehenden Komponenten unter Verwendung einer Mischvorrichtung, wie einem Extruder oder dgl., die auf dem technischen Fachgebiet der vorliegenden Erfindung allgemein bekannt sind, erhalten werden. Die Mischtemperatur ist vorzugsweise um etwa 10 bis 100°C höher als der Schmelzpunkt des Harzes. Die Harzzusammensetzung gemäß der ersten Erfindung kann durch Spritzgießen, Blasformen, Streckblasformen oder dgl. zu einem Formkörper geformt werden, kann durch Schaumplattenformen, Plattenformen oder dgl. zu einer Platte geformt werden oder kann durch wassergekühltes Blasformen, luftgekühltes Blasformen, Extrusionsformen mit einer T-Düse, Extrusionslaminierformen oder dgl. zu einer Folie geformt werden.
Die Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung wird erklärt.
Thermoplastisches Harz (A')
Das in der zweiten Erfindung verwendete thermoplastische Harz schließt Polypropylene, Polystyrole, Acrylnitril-Butadien-Styrol Copolymere, Polycarbonate, Polyethylene, biologisch abbaubare Harze, thermoplastische Elastomere auf Styrolbasis, thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis, thermoplastische Elastomere auf Polyesterbasis, thermoplastische Elastomere auf Polyamidbasis, thermoplastische Elastomere auf Urethanbasis, thermoplastische Elastomere auf Nitrilbasis, thermoplastische Elastomere auf Fluorbasis, thermoplastische Elastomere auf Polybutadienbasis und thermoplastische Elastomere auf Siliconbasis, ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehrere davon können in Kombination verwendet werden. Insbesondere ist ein thermoplastisches Harz, umfassend ein Acrylnitril-Butadien-Styrol Copolymer als eine wesentliche Komponente bevorzugt, und ein thermoplastisches Harz, erhalten unter Verwendung eines Acrylnitril-Butadien-Styrol Copolymers in Kombination mit einem thermoplastischen Elastomer ist starker bevorzugt. Ferner kann ein recyceltes Material als ein Teil dieser thermoplastischen Harze verwendet werden. Beispiele des recycelten Materials dieser thermoplastischen Harze schließen fehlerhafte Produkte und überstehende Materialien, die in Herstellungsverfahren erzeugt werden, gesammelte gebrauchte Produkte und dgl. ein.
Die biologisch abbaubaren Harze schließen biologisch abbaubare aliphatische Polyester, biologisch abbaubare aliphatisch-aromatische copolymerisierte Polyester, Polymilchsäure, Copolymere von β-Hydroxybuttersäure und β-Hydroxyvaleriansäure und dgl. ein. Wenn das biologisch abbaubare Harz formuliert wird, ist bevorzugt, dass die di- oder höher-funktionelle Verbindung oder das Harz mit einer Isocyanatgruppe in Kombination verwendet wird. Beispiele der di- oder höher-funktionellen Verbindung oder des Harzes mit einer Isocyanatgruppe schießen 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Polymethylenpolyphenyldiisocyanat, Tolidindiisocyanat, 1,4-Diisocyanatobutan, Hexamethylendiisocyanat, 1,5-Diisocyanato-2,2-dimethylpentan, 2,2,4-Trimethyl-1,6-diioscyanatohexan, 2,4,4-Trimethyl-1,6-diisocyanatohexan, 1,10-Diisocyanatodecan, 1,3-Diisocyanatocyclohexan, 1,4-Diisocyanatocyclohexan, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan, 4,4'-Diisocyanatodicyclohexylmethan, 2,4-Hexahydrotoluoldiisocyanat, 2,6-Hexahydrotoluoldiisocyanat, Perhydro-2,4'-diphenylmethandiisocyanat, Perhydro-4,4'-diphenylmethandiisocyanat, Naphthalin-1,5-diisocyanat, Xylylendiisocyanat, 1,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan, Tetramethylxylendiisocyanat und dgl., die Reaktionsprodukte der vorstehenden Verbindung mit einem einwertigen oder mehrwertigen nichtionischen Polyalkylenetheralkohol, Additionsprodukte von 2,4-Tolylendiisocyanat oder 2,6-Tolylendiisocyanat-Hexamethylendiisocyanat mit einem mehrwertigen Alkohol, Polyisocyanurate, Polyisocyanate, Polyurethanharze und dgl. ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehrere davon können in Kombination verwendet werden. Aquanate (eingetragene Marke) 100, 105, 120, 200 und 210, hergestellt von NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO., LTD., Crelan (eingetragene Marke) VPLS2256, hergestellt von Bayer Corporation, und dgl. werden als die im Handel erhältlichen di- oder höher-funktionellen Verbindungen und Harze mit einer Isocyanatgruppe veranschaulicht.
Die thermoplastischen Elastomere auf Styrolbasis schließen Copolymere von Styrol und Butadien und hydrierte Produkte davon ein. Beispiele davon schließen Tuftec (eingetragene Marke) soe, hergestellt von Asahi Kasei Chemicals Corporation, SEPTON (eingetragene Marke), hergestellt von KURARAY CO., LTD., RABALON (eingetragene Marke), hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Olefinbasis schließen jene ein, die eine Matrix eines Harzes auf Olefinbasis (Polyethylen, Polypropylen oder dgl.) mit darin fein dispergiert einem Kautschuk auf Olefinbasis (EPR oder EPDM) umfassen. Beispiele davon schließen THERMORUN (eingetragene Marke), hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, ESPOLEX (eingetragene Marke), hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Polyesterbasis schließen Copolymere eines Polybutylenterephthalats und eines Polyethers und dgl. ein. Beispiele davon schließen Hytrel (eingetragene Marke), hergestellt von DU PONT-TORAY CO., LTD. und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Polyamidbasis schließen Blockcopolymere eines Nylons mit einem Polyester oder einem Polyol und Produkte, erhalten durch Umesterung oder Kondensationspolymerisationsreaktion von Lactamen, Dicarbonsäurepolyetherdiole usw. als Ausgangssubstanzen ein. Beispiele davon schließen die UBESTA (eingetragene Marke) Reihe, hergestellt von Ube Industries, Ltd. und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Urethanbasis schließen TPU, hergestellt von NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO., LTD., ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Nitrilbasis schließen jene ein, die durch Emulsionspolymerisation von Acrylnitril mit Butadien und dgl. erhalten werden.
Die thermoplastischen Elastomere auf Fluorbasis schließen Copolymere von Vinylidenfluorid und Hexafluorpropylen, Copolymere von Vinylidenfluorid, Hexafluorpropylen und Tetrafluorethylen und dgl. ein. Beispiele davon schließen Elaftor (eingetragene Marke), hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD., Viton (eingetragene Marke) Reihe, hergestellt von Du Pont und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Polybutadienbasis und Siliconbasis schließen organische Siliconpolymeraddukte, umfassend eine Siloxanbindung als ein Gerüst, das eine organische Gruppe und dgl. direkt gebunden an das Siliciumatom aufweist, ein. Beispiele davon schließen KBM Reihe, hergestellt von Shin-Etsu Silicone und dgl. ein.
In der Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung wird die vorstehende Komponente (A') vorzugsweise in einer Menge von 60 bis 98 Gew.-%, stärker bevorzugt 70 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Harzzusammensetzung, formuliert. Wenn die formulierte Menge der Komponente (A') im vorstehenden Bereich hegt, kann ein Formkörper, der ausgezeichnete Formstabilität, Glanz und mechanische Eigenschaften aufweist, bereitgestellt werden.
Wenn die Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung dem Extrusionsformen oder Schaumformen unterzogen wird, beträgt der MFR (gemessen bei 190°C unter einer Last von 2,16 kg) des thermoplastischen Harzes vorzugsweise 0,1 bis 20 g/10 Minuten.
Zerkleinertes Schalenmaterial (B')
Das zerkleinerte Schalenmaterial kann durch Zerkleinern von Schalen von Kammmuschel, Auster, japanische „Littleneck”, Muschel, Perlauster und dgl. unter Verwendung einer Hammermühle, Walzenmühle, Kugelmühle, Strahlmühle oder dgl. erhalten werden. Die mittlere Teilchengröße davon beträgt vorzugsweise 1 bis 100 μm, stärker bevorzugt 5 bis 50 μm, am stärksten bevorzugt 5 bis 10 μm.
In der Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung muss die Komponente (B') in einer Menge von 2 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Harzzusammensetzung, formuliert werden. Wenn die formulierte Menge der Komponente (B') im vorstehenden Bereich liegt, kann die Harzzusammensetzung gleichförmig und leicht geknetet werden, natürliche Resourcen können wiederverwendet werden und ein Formkörper, der ausgezeichnete Formstabilität, Glanz und mechanische Eigenschaften aufweist, kann bereitgestellt werden.
Eine Bindemittelkomponente kann in die Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung formuliert werden, um so die Haftung zwischen den Komponenten (A') und (B') zu erhöhen. Die Bindemittelkomponente schließt Säure-modifizierte Polyolefine, Ethylen-Vinylacetat Copolymere, Silankupplungsmittel, Fettsäuren und Paraffinwachs ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehr davon können in Kombination verwendet werden. Die Säure-modifizierten Polyolefine schließen Pfropfpolymere eines Polyolefins, wie Polyethylen, Polypropylen oder dgl. mit einer polymerisierbaren Carbonsäureverbindung und Copolymere eines Monomers eines Harzmaterials mit der polymerisierbaren Carbonsäureverbindung ein. Die polymerisierbare Carbonsäureverbindung schließt Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und dgl. ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehrere davon können in Kombination verwendet werden. Insbesondere wird Maleinsäureanhydrid vorzugsweise in der Pfropfpolymerisation verwendet. Acrylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäureanhydrid werden vorzugsweise in der Copolymerisation verwendet. Das Pfropfverhältnis (oder der Copolymerisationsgrad) der polymerisierbaren Carbonsäureverbindung in dem Säure-modifizierten Polyolefin beträgt vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%. Das Ethylen-Vinylacetat Copolymer wird durch Copolymerisieren von Ethylen mit Vinylacetat erhalten und weist vorzugsweise einen Vinylacetatgehalt von 65 Gew.-% oder mehr, stärker bevorzugt 70 Gew.-% oder mehr, am stärksten bevorzugt 80 bis 99 Gew.-% in Erwägen der Festigkeit des Formkörpers auf. Beispiele des Ethylen-Vinylacetat Copolymers mit dem vorstehenden Vinylacetatgehalt schließen Pulver, erhalten durch Sprühtrocknen einer Ethylen-Vinylacetat Copolymeremulsion, umfassend Polyvinylalkohol als ein Schutzkolloid, ein. Lawnfix (eingetragene Marke) P3000, hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD., KBE-68A und KBE-68B, hergestellt von KURARAY CO., LTD., und dgl. werden als die im Handel erhältlichen Produkte davon veranschaulicht. Die Silankupplungsmittel schließen Silankupplungsmittel mit zum Beispiel einer Vinylgruppe, Epoxygruppe, Aminogruppe, Methacrylgruppe, Mercaptogruppe oder dgl. ein. Die Fettsäuren schließen Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und dgl. ein. Das Silankupplungsmittel, die Fettsäure und Paraffinwachs können in die Harzzusammensetzung durch Formulieren eines zerkleinerten Schalenmaterials, das einer Oberflächenbehandlung damit unterzogen wurde, eingebracht werden.
Wenn die Bindemittelkomponente in die Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung formuliert wird, beträgt die formulierte Menge davon vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
Zusätzlich können die vorstehend veranschaulichten di- oder höher-funktionellen Verbindungen und Harze mit einer Isocyanatgruppe in die Harzzusammensetzungen gemäß der zweiten Erfindung formuliert werden, um so die Festigkeit des Formkörpers zu erhöhen.
Wenn die di- oder höher-funktionelle Verbindung oder das Harz mit einer Isocyanatgruppe in die Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung formuliert wird, beträgt die formulierte Menge davon vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
Ferner kann ein oberflächenaktives Mittel in die Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung formuliert werden, um so die Formverarbeitbarkeit und die Festigkeit des erhaltenen Formkörpers zu erhöhen. Das oberflächenaktive Mittel schließt nicht ionische oberflächenaktive Mittel, anionische oberflächenaktive Mittel, kationische oberflächenaktive Mittel, amphotere oberflächenaktive Mittel und dgl. ein. Ein nicht ionisches oberflächenaktives Mittel, das bei Raumtemperatur fest ist, ist unter ihnen bevorzugt. Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylensorbitolfettsäureester und Glycerinfettsäureester, hergestellt von Kao Corporation, und dgl. werden als die im Handel erhältlichen Produkte des oberflächenaktiven Mittels veranschaulicht.
Wenn ein oberflächenaktives Mittel zu der Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung formuliert wird, beträgt die formulierte Menge davon vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
Ein allgemein bekanntes Additiv, das zu den vorstehenden Komponenten verschieden ist, kann in die Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung formuliert werden, so dass der Grad der Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht vermindert wird. Das Additiv schließt oberflächenaktive Mittel, Antioxidationsmittel, Mittel zum Verhindern einer Schädigung, UV-Absorptionsmittel, Antistatikmittel, Flammschutzmittel, Gleitmittel, Farbmittel (Farbstoffe und Pigmente), Schäumungsmittel, Duftstoffe und dgl. ein. Wenn ein Flammschutzmittel in die Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung formuliert wird, beträgt die formulierte Menge davon vorzugsweise 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
Die Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung kann durch gleichförmiges Schmelzmischen der vorstehenden Komponenten unter Verwendung einer Mischvorrichtung, wie einem Extruder oder dgl., die auf dem technischen Fachgebiet der vorliegenden Erfindung allgemein bekannt sind, erhalten werden. Die Mischtemperatur ist vorzugsweise um etwa 10 bis 100°C höher als der Schmelzpunkt des Harzes. Die Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung kann durch Spritzgießen, Blasformen, Streckblasformen oder dgl. zu einem Formkörper geformt werden, kann durch Schaumplattenformen, Plattenformen oder dgl. zu einer Platte geformt werden oder kann durch wassergekühltes Blasformen, luftgekühltes Blasformen, Extrusionsformen mit einer T-Düse, Extrusionslaminierformen oder dgl. zu einer Folie geformt werden.
Die Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung weist einen Zugmodul von 1750 bis 2950 MPa auf. Wenn der Zugmodul geringer als 1750 MPa ist, ist die Harzzusammensetzung zu weich, Kneten und Formschritte können nicht leicht durchgeführt werden, und die Formstabilität des erhaltenen Formkörpers ist schlecht. Wenn der Zugmodul mehr als 2950 MPa beträgt, ist die Harzzusammensetzung zu steif, Kneten und Formschritte können nicht leicht durchgeführt werden, und die mechanischen Eigenschaften des erhaltenen Formkörpers sind schlecht. Der Zugmodul der Harzzusammensetzung gemäß der zweiten Erfindung beträgt vorzugsweise 1900 bis 2700 MPa.
Die Harzzusammensetzung gemäß der dritten Erfindung wird erklärt.
(A'') Thermoplastisches Harz
Das in der dritten Erfindung verwendete thermoplastische Harz schließt biologisch abbaubare Harze, thermoplastische Elastomere auf Styrolbasis, thermoplastische Elastomere auf Olefinbasis, thermoplastische Elastomere auf Polyesterbasis, thermoplastische Elastomere auf Polyamidbasis, thermoplastische Elastomere auf Urethanbasis, thermoplastische Elastomere auf Nitrilbasis, thermoplastische Elastomere auf Fluorbasis, thermoplastische Elastomere auf Polybutadienbasis und thermoplastische Elastomere auf Siliconbasis, ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehrere davon können in Kombination verwendet werden.
Ferner kann ein recyceltes Material als ein Teil dieser thermoplastischen Harze verwendet werden. Beispiele des recycelten Materials dieser thermoplastischen Harze schließen fehlerhafte Produkte und überstehende Materialien, die in Herstellungsverfahren erzeugt werden, gesammelte gebrauchte Produkte und dgl. ein.
Die biologisch abbaubaren Harze schließen biologisch abbaubare aliphatische Polyester, biologisch abbaubare aliphatisch-aromatische copolymerisierte Polyester, Polymilchsäure, Copolymere von β-Hydroxybuttersäure und β-Hydroxyvaleriansäure und dgl. ein. Wenn das biologisch abbaubare Harz formuliert wird, ist bevorzugt, dass die di- oder höher-funktionelle Verbindung oder das Harz mit einer Isocyanatgruppe in Kombination verwendet wird. Beispiele der di- oder höher-funktionellen Verbindung oder des Harzes mit einer Isocyanatgruppe schließen 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Polymethylenpolyphenyldiisocyanat, Tolidindiisocyanat, 1,4-Diisocyanatobutan, Hexamethylendiisocyanat, 1,5-Diisocyanato-2,2-dimethylpentan, 2,2,4-Trimethyl-1,6-diioscyanatohexan, 2,4,4-Trimethyl-1,6-diisocyanatohexan, 1,10-Diisocyanatodecan, 1,3-Diisocyanatocyclohexan, 1,4-Diisocyanatocyclohexan, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan, 4,4'-Diisocyanatodicyclohexylmethan, 2,4-Hexahydrotoluoldiisocyanat, 2,6-Hexahydrotoluoldiisocyanat, Perhydro-2,4'-diphenylmethandiisocyanat, Perhydro-4,4'-diphenylmethandiisocyanat, Naphthalin-1,5-diisocyanat, Xylylendiisocyanat, 1,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan, Tetramethylxylendiisocyanat und dgl., die Reaktionsprodukte der vorstehenden Verbindung mit einem einwertigen oder mehrwertigen nichtionischen Polyalkylenetheralkohol, Additionsprodukte von 2,4-Tolylendiisocyanat oder 2,6-Tolylendiisocyanat-Hexamethylendiisocyanat mit einem mehrwertigen Alkohol, Polyisocyanurate, Polyisocyanate, Polyurethanharze und dgl. ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehrere davon können in Kombination verwendet werden. Aquanate (eingetragene Marke) 100, 105, 120, 200 und 210, hergestellt von NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO., LTD., Crelan (eingetragene Marke) VPLS2256, hergestellt von Bayer Corporation, und dgl. werden als die im Handel erhältlichen di- oder höher funktionellen Verbindungen und Harze mit einer Isocyanatgruppe veranschaulicht.
Die thermoplastischen Elastomere auf Styrolbasis schließen Copolymere von Styrol und Butadien und hydrierte Produkte davon ein. Beispiele davon schließen Tuftec (eingetragene Marke) soe, hergestellt von Asahi Kasei Chemicals Corporation, SEPTON (eingetragene Marke), hergestellt von KURARAY CO., LTD., RABALON (eingetragene Marke), hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Olefinbasis schließen jene ein, die eine Matrix eines Harzes auf Olefinbasis (Polyethylen, Polypropylen oder dgl.) mit darin fein dispergiert einem Kautschuk auf Olefinbasis (EPR oder EPDM) umfassen. Beispiele davon schließen THERMORUN (eingetragene Marke), hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, ESPOLEX (eingetragene Marke), hergestellt von Sumitomo Chemical Co., Ltd., und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Polyesterbasis schließen Copolymere eines Polybutylenterephthalats und eines Polyethers ein. Beispiele davon schließen Hytrel (eingetragene Marke), hergestellt von DU PONT-TORAY CO., LTD. und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Polyamidbasis schließen Blockcopolymere eines Nylons mit einem Polyester oder einem Polyol und Produkte, erhalten durch Umesterung oder Kondensationspolymerisationsreaktion von Lactamen, Dicarbonsäurepolyetherdiole usw. als Ausgangssubstanzen ein. Beispiele davon schließen die UBESTA (eingetragene Marke) Reihe, hergestellt von Ube Industries, Ltd. und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Urethanbasis schließen TPU, hergestellt von NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO., LTD., ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Nitrilbasis schließen jene ein, die durch Emulsionspolymerisation von Acrylnitril mit Butadien und dgl. erhalten werden.
Die thermoplastischen Elastomere auf Fluorbasis schließen Copolymere von Vinylidenfluorid und Hexafluorpropylen, Copolymere von Vinylidenfluorid, Hexafluorpropylen und Tetrafluorethylen und dgl. ein. Beispiele davon schließen Elaftor (eingetragene Marke), hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD., Viton (eingetragene Marke) Reihe, hergestellt von Du Pont und dgl. ein.
Die thermoplastischen Elastomere auf Polybutadienbasis und Siliconbasis schließen organische Siliconpolymeraddukte, umfassend eine Siloxanbindung als ein Gerüst, das eine organische Gruppe und dgl. direkt gebunden an das Siliciumatom aufweist, ein. Beispiele davon schließen KBM Reihe, hergestellt von Shin-Etsu Silicone und dgl. ein.
In der Harzzusammensetzung gemäß der dritten Erfindung wird die vorstehende Komponente (A'') vorzugsweise in einer Menge von 30 bis 95 Gew.-%, stärker bevorzugt 40 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Harzzusammensetzung, formuliert. Wenn die formulierte Menge der Komponente (A'') im vorstehenden Bereich liegt, kann ein Formkörper, der ausgezeichnete Formstabilität und mechanische Eigenschaften aufweist, bereitgestellt werden.
Wenn die Harzzusammensetzung gemäß der dritten Erfindung dem Extrusionsformen oder Schaumformen unterzogen wird, beträgt der MFR (gemessen bei 190°C unter einer Last von 2,16 kg) des thermoplastischen Harzes vorzugsweise 0,1 bis 20 g/10 Minuten.
(B'') Zerkleinertes Schalenmaterial
Das zerkleinerte Schalenmaterial kann durch Zerkleinern von Schalen von Kammmuschel, Auster, japanische „Littleneck”, Muschel, Perlauster oder dgl. unter Verwendung einer Hammermühle, Walzenmühle, Kugelmühle, Strahlmühle oder dgl. erhalten werden. Die mittlere Teilchengröße davon beträgt vorzugsweise 1 bis 100 μm, stärker bevorzugt 5 bis 50 μm, am stärksten bevorzugt 5 bis 10 μm.
In der Harzzusammensetzung gemäß der dritten Erfindung muss die Komponente (B'') in einer Menge von 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Harzzusammensetzung, formuliert werden. Wenn die formulierte Menge der Komponente (B'') im vorstehenden Bereich liegt, kann ein Formkörper, der ausgezeichnete Formstabilität und mechanische Eigenschaften aufweist, bereitgestellt werden.
Zusätzlich kann eine Bindemittelkomponente in die Harzzusammensetzung gemäß der dritten Erfindung formuliert werden, um so die Haftung zwischen den Komponenten (A'') und (B'') zu erhöhen. Die Bindemittelkomponente schließt Säure-modifizierte Polyolefine, Ethylen-Vinylacetat Copolymere, Silankupplungsmittel, Fettsäuren und Paraffinwachs ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehrere davon können in Kombination verwendet werden. Die Säure-modifizierten Polyolefine schließen Pfropfpolymere eines Polyolefins, wie Polyethylen, Polypropylen oder dgl. mit einer polymerisierbaren Carbonsäureverbindung und Copolymere eines Monomers eines Harzmaterials mit der polymerisierbaren Carbonsäureverbindung ein. Die polymerisierbare Carbonsäureverbindung schließt Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und dgl. ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehrere davon können in Kombination verwendet werden. Insbesondere wird Maleinsäureanhydrid vorzugsweise in der Pfropfpolymerisation verwendet. Acrylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäureanhydrid werden vorzugsweise in der Copolymerisation verwendet. Das Pfropfverhältnis (oder der Copolymerisationsgrad) der polymerisierbaren Carbonsäureverbindung in dem Säure-modifizierten Polyolefin beträgt vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%. Das Ethylen-Vinylacetat Copolymer wird durch Copolymerisieren von Ethylen mit Vinylacetat erhalten und weist vorzugsweise einen Vinylacetatgehalt von 65 Gew.-% oder mehr, stärker bevorzugt 70 Gew.-% oder mehr, am stärksten bevorzugt 80 bis 99 Gew.-% in Erwägen der Festigkeit des Formkörpers auf. Beispiele des Ethylen-Vinylacetat Copolymers mit dem vorstehenden Vinylacetatgehalt schließen Pulver, erhalten durch Sprühtrocknen einer Ethylen-Vinylacetat Copolymeremulsion, umfassend Polyvinylalkohol als ein Schutzkolloid, ein. Lawnfix (eingetragene Marke) P3000, hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD., KBE-68A und KBE-68B, hergestellt von KURARAY CO., LTD., und dgl. werden als die im Handel erhältlichen Produkte davon veranschaulicht. Die Silankupplungsmittel schließen Silankupplungsmittel mit zum Beispiel einer Vinylgruppe, Epoxygruppe, Aminogruppe, Methacrylgruppe, Mercaptogruppe oder dgl. ein. Die Fettsäuren schließen Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und dgl. ein. Das Silankupplungsmittel, die Fettsäure und Paraffinwachs können in die Harzzusammensetzung durch Formulieren eines zerkleinerten Schalenmaterials, das einer Oberflächenbehandlung damit unterzogen wurde, eingebracht werden.
Wenn eine Bindemittelkomponente in die Harzzusammensetzung gemäß der dritten Erfindung formuliert wird, beträgt die formulierte Menge davon vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
Ferner können die vorstehend veranschaulichten di- oder höher-funktionellen Verbindungen und Harze mit einer Isocyanatgruppe in die Harzzusammensetzungen gemäß der dritten Erfindung formuliert werden, um so die Festigkeit des Formkörpers zu erhöhen.
Wenn eine di- oder höher-funktionelle Verbindung oder das Harz mit einer Isocyanatgruppe in die Harzzusammensetzung gemäß der dritten Erfindung formuliert wird, beträgt die formulierte Menge davon vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
Zusätzlich kann ein oberflächenaktives Mittel in die Harzzusammensetzungen gemäß der dritten Erfindung formuliert werden, um so weiter die Formverarbeitbarkeit und die Festigkeit des erhaltenen Formkörpers zu erhöhen. Das oberflächenaktive Mittel schließt nicht ionische oberflächenaktive Mittel, anionische oberflächenaktive Mittel, kationische oberflächenaktive Mittel, amphotere oberflächenaktive Mittel und dgl. ein. Bin nicht ionisches oberflächenaktives Mittel, das bei Raumtemperatur fest ist, ist unter ihnen bevorzugt. Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethlensorbitolfettsäureester und Glycerinfettsäureester, hergestellt von Kao Corporation, und dgl. werden als die im Handel erhältlichen Produkte des oberflächenaktiven Mittels veranschaulicht.
Wenn ein oberflächenaktives Mittel zu der Harzzusammensetzung gemäß der dritten Erfindung formuliert wird, beträgt die formulierte Menge davon vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
Ein allgemein bekanntes Additiv, das zu den vorstehenden Komponenten verschieden ist, kann in die Harzzusammensetzungen gemäß der dritten Erfindung in einer solchen Menge formuliert werden, dass die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht vermindert wird. Das Additiv schließt oberflächenaktive Mittel, Antioxidationsmittel, Mittel zum Verhindern einer Schädigung, UV-Absorptionsmittel, Antistatikmittel, Flammschutzmittel, Gleitmittel, Farbmittel (Farbstoffe und Pigmente), Schäumungsmittel, Duftstoffe und dgl. ein. Wenn ein Flammschutzmittel in die Harzzusammensetzung gemäß der dritten Erfindung formuliert wird, beträgt die formulierte Menge davon vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
Die Harzzusammensetzung gemäß der dritten Erfindung kann durch gleichförmiges Schmelzmischen der vorstehenden Komponenten unter Verwendung einer Mischvorrichtung, wie einem Extruder oder dgl., die auf dem technischen Fachgebiet der vorliegenden Erfindung allgemein bekannt sind, erhalten werden. Die Mischtemperatur ist vorzugsweise um etwa 10 bis 100°C höher als der Schmelzpunkt des Harzes. Die Harzzusammensetzung gemäß der dritten Erfindung kann durch Spritzgießen, Blasformen, Streckblasformen oder dgl. zu einem Formkörper geformt werden, kann durch Schaumplattenformen, Plattenformen oder dgl. zu einer Platte geformt werden oder kann durch wassergekühltes Blasformen, luftgekühltes Blasformen, Extrusionsformen mit einer T-Düse, Extrusionslaminierformen oder dgl. zu einer Folie geformt werden.
Die Oberflächenhärte der Harzzusammensetzung gemäß der dritten Erfindung, gemessen unter Verwendung eines Durometers (die Härte gemessen unter Verwendung eines Durometers vom Typ A gemäß JIS K6253) beträgt 12 bis 85. Wenn die Oberflächenhärte geringer als 10 ist, wird die Oberfläche des erhaltenen Formkörpers leicht gekerbt, ein Kratzer wird darauf leicht bewirkt, und die Formstabilität davon ist schlecht. Wenn die Oberflächenhärte mehr als 85 beträgt, ist die Oberfläche davon zu steif, sie wird nicht gekerbt, ein Kratzer wird leicht darauf bewirkt, und die mechanischen Eigenschaften davon sind schlecht. Die Oberflächenhärte der Harzzusammensetzung gemäß der dritten Erfindung beträgt vorzugsweise 12 bis 65.
Der geschäumte Formkörper gemäß der vierten Erfindung wird erklärt.
(A''') Harz
Das in der Erfindung gemäß der vierten Erfindung verwendete Harz schließt Polyethylenharze, Polypropylenharze, Polystyrolharze und biologisch abbaubare Harze ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehrere davon können in Kombination verwendet werden. Ferner kann ein recyceltes Material als ein Teil dieser Harze verwendet werden. Beispiele des recycelten Materials dieser Harze schließen fehlerhafte Produkte und überstehende Materialien, die in Herstellungsverfahren erzeugt werden, gesammelte gebrauchte Produkte und dgl. ein.
Die biologisch abbaubaren Harzes schließen biologisch abbaubare aliphatische Polyester, biologisch abbaubare aliphatisch-aromatische copolymerisierte Polyester, Polymilchsäure, Copolymere von β-Hydroxybuttersäure und β-Hydroxyvaleriansäure und dgl. ein. Wenn das biologisch abbaubare Harz formuliert wird, ist bevorzugt, dass die di- oder höher funktionelle Verbindung oder das Harz mit einer Isocyanatgruppe in Kombination verwendet wird. Beispiele der di- oder höher funktionellen Verbindung oder des Harzes mit einer Isocyanatgruppe schließen 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Polymethylenpolyphenyldiisocyanat, Tolidindiisocyanat, 1,4-Diisocyanatobutan, Hexamethylendiisocyanat, 1,5-Diisocyanato-2,2-dimethylpentan, 2,2,4-Trimethyl-1,6-diioscyanatohexan, 2,4,4-Trimethyl-1,6-diisocyanatohexan, 1,10-Diisocyanatodecan, 1,3-Diisocyanatocyclohexan, 1,4-Diisocyanatocyclohexan, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan, 4,4'-Diisocyanatodicyclohexylmethan, 2,4-Hexahydrotoluoldiisocyanat, 2,6-Hexahydrotoluoldiisocyanat, Perhydro-2,4'-diphenylmethandiisocyanat, Perhydro-4,4'-diphenylmethandiisocyanat, Naphthalin-1,5-diisocyanat, Xylylendiisocyanat, 1,3-Bis(isocyanatomethyl)cyclohexan, Tetramethylxylendiisocyanat und dgl., die Reaktionsprodukte der vorstehenden Verbindung mit einem einwertigen oder mehrwertigen nichtionischen Polyalkylenetheralkohol, Additionsprodukte von 2,4-Tolylendiisocyanat oder 2,6-Tolylendiisocyanat-Hexamethylendiisocyanaat mit einem mehrwertigen Alkohol, Polyisocyanurate, Polyisocyanate, Polyurethanharze und dgl. ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehrere davon können in Kombination verwendet werden. Aquanate (eingetragene Marke) 100, 105, 120, 200 und 210, hergestellt von NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO., LTD., Crelan (eingetragene Marke) VPLS2256, hergestellt von Bayer Corporation, und dgl. werden als die im Handel erhältlichen di- oder höher-funktionellen Verbindungen und Harze mit einer Isocyanatgruppe veranschaulicht.
(B''') Zerkleinertes Schalenmaterial
Das zerkleinerte Schalenmaterial kann durch Zerkleinern von Schalen von Kammmuschel, Auster, japanische „Littleneck”, Muschel, Perlauster oder dgl. unter Verwendung einer Hammermühle, Walzenmühle, Kugelmühle, Strahlmühle oder dgl. erhalten werden. Die mittlere Teilchengröße davon beträgt vorzugsweise 1 bis 100 μm, stärker bevorzugt 5 bis 50 μm, am stärksten bevorzugt 5 bis 10 μm.
In dem geschäumten Formkörper gemäß der vierten Erfindung muss die vorstehende Komponente (B''') in einer Menge von 2 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Harzzusammensetzung, formuliert werden. Wenn die formulierte Menge der Komponente (B'') im vorstehenden Bereich liegt, kann ein geschäumter Formkörper, der ausgezeichnete Formstabilität und mechanische Eigenschaften aufweist, bereitgestellt werden.
Eine Bindemittelkompanente kann in die Harzzusammensetzung zum Erhalt des geschäumten Formkörpers gemäß der vierten Erfindung formuliert werden, um so die Haftung zwischen den Komponenten (A''') und (B''') zu erhöhen. Die Bindemittelkomponente schließt Säure-modifizierte Polyolefine, Ethylen-Vinylacetat Copolymere, Silankupplungsmittel, Fettsäuren und Paraffinwachs ein. Sie können allein verwendet werden oder können in Kombination verwendet werden. Die Säure-modifizierten Polyolefine schließen Pfropfpolymere eines Polyolefins, wie Polyethylen, Polypropylen oder dgl. mit einer polymerisierbaren Carbonsäureverbindung und Copolymere eines Monomers eines Harzmaterials mit der polymerisierbaren Carbonsäureverbindung ein. Die polymerisierbare Carbonsäureverbindung schließt Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und dgl. ein. Sie können allein verwendet werden oder zwei oder mehrere davon können in Kombination verwendet werden. Insbesondere wird Maleinsäureanhydrid vorzugsweise in der Pfropfpolymerisation verwendet. Acrylsäure, Methacrylsäure und Maleinsäureanhydrid werden vorzugsweise in der Copolymerisation verwendet. Das Pfropfverhältnis (oder der Copolymerisationsgrad) der polymerisierbaren Carbonsäureverbindung in dem Säure-modifizierten Polyolefin beträgt vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%. Das Ethylen-Vinylacetat Copolymer wird durch Copolymerisieren von Ethylen mit Vinylacetat erhalten und weist vorzugsweise einen Vinylacetatgehalt von 65 Gew.-% oder mehr, stärker bevorzugt 70 Gew.-% oder mehr, am stärksten bevorzugt 80 bis 99 Gew.-% in Erwägen der Festigkeit des Formkörpers auf. Beispiele des Ethylen-Vinylacetat Copolymers mit dem vorstehenden Vinylacetatgehalt schließen Pulver, erhalten durch Sprühtrocknen einer Ethylen-Vinylacetat Copolymeremulsion, umfassend Polyvinylalkohol als ein Schutzkolloid, ein. Lawnfix (eingetragene Marke) P3000, hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD., KBE-68A und KBE-68B, hergestellt von KURARAY CO., LTD., und dgl. werden als die im Handel erhältlichen Produkte davon veranschaulicht. Die Silankupplungsmittel schließen Silankupplungsmittel mit zum Beispiel einer Vinylgruppe, Epoxygruppe, Aminogruppe, Methacrylgruppe, Mercaptogruppe oder dgl. ein. Die Fettsäuren schließen Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und dgl. ein. Das Silankupplungsmittel, die Fettsäure und Paraffinwachs können in die Harzzusammensetzung durch Formulieren eines zerkleinerten Schalenmaterials, das einer Oberflächenbehandlung damit unterzogen wurde, eingebracht werden.
Wenn eine Bindemittelkomponente in die Harzzusammensetzung zum Erhalt des geschäumten Formkörpers gemäß der vierten Erfindung formuliert wird, beträgt die formulierte Menge davon vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
Zusätzlich können die vorstehend veranschaulichten di- oder höher-funktionellen Verbindungen und Harze mit einer Isocyanatgruppe in die Harzzusammensetzungen zum Erhalt des geschäumten Formkörpers gemäß der vierten Erfindung formuliert werden, um so die Festigkeit des geschäumten Formkörpers zu erhöhen.
Wenn eine di- oder höher-funktionelle Verbindung oder das Harz mit einer Isocyanatgruppe in die Harzzusammensetzung zum Erhalt des geschäumten Formkörpers gemäß der vierten Erfindung formuliert wird, beträgt die formulierte Menge davon vorzugsweise 0,01 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
Ferner kann ein oberflächenaktives Mittel in die Harzzusammensetzung zum Erhalt eines geschäumten Formkörpers gemäß der vierten Erfindung formuliert werden, um so die Festigkeit des geschäumten Formkörpers zu erhöhen. Das oberflächenaktive Mittel schließt nicht ionische oberflächenaktive Mittel, anionische oberflächenaktive Mittel, kationische oberflächenaktive Mittel, amphotere oberflächenaktive Mittel und dgl. ein. Ein nicht ionisches oberflächenaktives Mittel, das bei Raumtemperatur fest ist, ist unter ihnen bevorzugt.
Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylensorbitolfettsäureester und Glycerinfettsäureester, hergestellt von Kao Corporation, und dgl. werden als die im Handel erhältlichen Produkte des oberflächenaktiven Mittels veranschaulicht.
Wenn ein oberflächenaktives Mittel zu der Harzzusammensetzung zum Erhalt des geschäumten Formkörpers gemäß der vierten Erfindung formuliert wird, beträgt die formulierte Menge davon vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
Ein allgemein bekanntes Additiv, das zu den vorstehenden Komponenten verschieden ist, kann in die Harzzusammensetzung zum Erhalt des formgeschäumten Körpers gemäß der vierten Erfindung so formuliert werden, dass der Umfang der Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht vermindert wird. Das Additiv schließt Zellöffnungsmittel, wie Polyole und dgl., Schaumeinstellmittel (zum Beispiel Wasser), Vernetzungsmittel, wie 2,2',2''-Nitrotriethanol, 2-Aminoethoxyethanol und dgl., Katalysatoren, wie Triethylentetramin, 1,1,4,7,7-Pentamethyldiethylenamin, 1,6-Hexandiamin, Diethylentriamin, Diethanolamin, Pentaethylenhexamin und dgl., oberflächenaktive Mittel, Antioxidationsmittel, Mittel zum Verhindern einer Schädigung, UV-Absorptionsmittel, Antistatikmittel, Flammschutzmittel, Gleitmittel, Farbmittel (Farbstoffe und Pigmente), Schäumungsmittel, Duftstoffe und dgl. ein. Wenn ein Flammschutzmittel in die Harzzusammensetzung zum Erhalt des geschäumten Formkörpers gemäß der vierten Erfindung formuliert wird, beträgt die formulierte. Menge davon vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Harzzusammensetzung.
Die geschäumten Formörper gemäß der vierten Erfindung kann durch gleichförmiges Mischen der vorstehenden Komponenten unter Verwendung einer Mischvorrichtung, die auf dem technischen Fachgebiet der vorliegenden Erfindung allgemein bekannt ist, wobei eine Harzzusammensetzung hergestellt wird, Bereitstellen dieser in einer Form und Durchführen des Formschäumens erhalten werden.
Die Oberflächenhärte des geschäumten Formkörpers gemäß der vierten Erfindung, gemessen unter Verwendung eines Durometers (die Härte gemessen unter Verwendung eines Durometers vom Typ A gemäß JIS K6253) beträgt 12 bis 95. Wenn die Oberflächenhärte geringer als 12 ist, wird die Oberfläche davon leicht gekerbt, ein Kratzer wird darauf leicht bewirkt, und die Formstabilität davon ist schlecht. Wenn die Oberflächenhärte mehr als 95 beträgt, ist die Oberfläche davon zu steif, sie wird nicht gekerbt, ein Kratzer wird leicht darauf bewirkt, und die mechanischen Eigenschaften davon sind schlecht. Die Oberflächenhärte des geschäumten Formkörpers gemäß der vierten Erfindung beträgt vorzugsweise 12 bis 80.
BEISPIELE
Die vorliegende Erfindung wird nachstehend im Einzelnen in Bezug auf die Beispiele und Vergleichsbeispiele erklärt. Jedoch ist die vorliegende Erfindung nicht darauf beschränkt.
<Beispiel 1>
Ein Schmelzmischen von 50 Gewichtsteilen eines Polypropylens (PM870A, hergestellt von SunAllomer Ltd. und mit einem Schmelzpunkt von 150°C und einem MFR von 17 g/10 Minuten) als das thermoplastische Harz, 50 Gewichtsteilen eines zerkleinerten Kammmuschel-Schalenmaterials (gesiebt durch 100 mesh) als Füllstoff und 0,5 Gewichtsteilen eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers (Lawnfix (eingetragene Marke) P3000, hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD. und mit einem Vinylacetatgehalt von 90 Gew.-%) wurde durchgeführt, um ein Pellet einer Harzzusammensetzung zu erhalten. Das Pellet wurde zu Testproben mit einer Länge von 30 mm, einer Breite von 15 mm und einer Dicke von 2 mm unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung geformt.
<Beispiel 2>
Ein Schmelzmischen von 50 Gewichtsteilen eines Polypropylens (PM870A, hergestellt von SunAllomer Ltd. und mit einem Schmelzpunkt von 150°C und einem MFR von 17 g/10 Minuten) als das thermoplastische Harz, 50 Gewichtsteilen eines zerkleinerten Kammmuschel-Schalenmaterials (gesiebt durch 100 mesh) als Füllstoff, 0,5 Gewichtsteilen eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers (Lawnfix (eingetragene Marke) P3000, hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD. und mit einem Vinylacetatgehalt von 90 Gew.-%) und 0,5 Gewichtsteilen Aquanate 105 (hergestellt von NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO., LTD.) wurde durchgeführt, um ein Pellet einer Harzzusammensetzung zu erhalten. Das Pellet wurde zu Testproben mit einer Länge von 30 mm, einer Breite von 15 mm und einer Dicke von 2 mm unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung geformt.
<Beispiel 3>
Ein Schmelzmischen von 50 Gewichtsteilen eines Polypropylens (PM870A, hergestellt von SunAllomer Ltd. und mit einem Schmelzpunkt von 150°C und einem MFR von 17 g/10 Minuten) als das thermoplastische Harz, 50 Gewichtsteilen eines zerkleinerten Kammmuschel-Schalenmaterials (gesiebt durch 100 mesh) als Füllstoff und 2 Gewichtsteilen eines mit Maleinsäureanhydrid modifizierten Polypropylens (Umex (eingetragene Marke) 1010, hergestellt von Sanyo Chemical Industries, Ltd.) wurde durchgeführt, um ein Pellet einer Harzzusammensetzung zu erhalten. Das Pellet wurde zu Testproben mit einer Länge von 30 mm, einer Breite von 15 mm und einer Dicke von 2 nun unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung geformt.
<Beispiel 4>
Ein Schmelzmischen von 50 Gewichtsteilen eines ABS (TOYOLAC (eingetragene Marke) 700 314 B1, hergestellt von Toray Industries, Inc.) als das thermoplastische Harz, 30 Gewichtsteilen eines zerkleinerten Kammmuschel-Schalenmaterials (gesiebt durch 100 mesh) als Füllstoff, 0,5 Gewichtsteilen eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers (Lawnfix (eingetragene Marke) P3000, hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD. und mit einem Vinylacetatgehalt von 90 Gew.-%), 20 Gewichtsteilen Polybutylensuccinat (Bionolle #1010, hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD. und mit einem Schmelzpunkt von 110°C, einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 68000 und einem MFR von 10 g/10 Minuten) und 0,5 Teilen Aquanate 105 (hergestellt von NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO., LTD.) wurde durchgeführt, um ein Pellet einer Harzzusammensetzung zu erhalten. Das Pellet wurde zu Testproben mit einer Länge von 30 mm, einer Breite von 15 mm und einer Dicke von 2 mm unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung geformt.
<Beispiel 5>
Testproben wurden wie in Beispiel 3 geformt, außer dass das granulare Calciumcarbonat (das einer Oberflächenbehandlung mit Stearinsäure unterzogen worden war und durch 100 mesh gesiebt wurde) statt des zerkleinerten Kammmuschel-Schalenmaterials verwendet wurde.
<Beispiel 6>
Testproben wurden wie in Beispiel 3 geformt, außer dass das zerkleinerte Spreumaterial (durch 100 mesh gesiebt) statt des zerkleinerten Kammmuschel-Schalenmaterials verwendet wurde.
<Beispiel 7>
Ein Schmelzmischen von 60 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Elastomers auf Polyesterbasis (Hytrel (eingetragene Marke) SB 754, hergestellt von DU PONT-TORAY CO., LTD. und mit einem Schmelzpunkt von 160°C und einem MFR von 98 g/10 Minuten bei 220°C) als das thermoplastische Harz, 10 Gewichtsteilen eines Polybutylensuccinats (Bionolle #1300M, hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD. und mit einem Schmelzpunkt von 110°C und einem MFR von 100 g/10 Minuten) als das biologisch abbaubare Harz, 30 Gewichtsteilen eines zerkleinerten Kammmuschel-Schalenmaterials (gesiebt durch 100 mesh) als Füllstoff, 0,5 Gewichtsteilen eines Ethylen-Vinylacetat-Copolymers (Lawnfix (eingetragene Marke) P3000, hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD. und mit einem Vinylacetatgehalt von 90 Gew.-%) und 0,7 Gewichtsteilen Aquanate 105 (hergestellt von NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO., LTD.) wurde durchgeführt, um ein Pellet einer Harzzusammensetzung zu erhalten. Das Pellet wurde zu Testproben mit einer Länge von 30 mm, einer Breite von 15 mm und einer Dicke von 2 mm unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung geformt.
<Vergleichsbeispiel 1>
Ein Schmelzmischen von 50 Gewichtsteilen des Polypropylens (PM870A, hergestellt von SunAllomer Ltd. und mit einem Schmelzpunkt von 150°C und einem MFR von 17 g/10 Minuten) und 50 Gewichtsteilen des zerkleinerten Kammmuschel-Schalenmaterials (gesiebt durch 100 mesh) wurde durchgeführt, um ein Pellet einer Harzzusammensetzung zu erhalten. Das Pellet wurde zu Testproben mit einer Länge von 30 mm, einer Breite von 15 mm und einer Dicke von 2 mm unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung geformt.
<Vergleichsbeispiel 2>
Ein Schmelzmischen von 50 Gewichtsteilen des thermoplastischen Elastomers auf Polyesterbasis (Hytrel (eingetragene Marke) SB754, hergestellt von DU PONT-TORAY CO., LTD. und mit einem Schmelzpunkt von 160°C und einem MFR von 98 g/10 Minuten bei 220°C) und 0,5 Gewichtsteilen des Ethylen-Vinylacetat Copolymers (Lawnfix (eingetragene Marke) P3000, hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD. und mit einem Vinylacetatgehalt von 90 Gew.-%) wurde durchgeführt, um ein Pellet einer Harzzusammensetzung zu erhalten. Das Pellet wurde zu Testproben mit einer Länge von 30 mm, einer Breite von 15 mm und einer Dicke von 2 mm unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung geformt.
<Vergleichsbeispiel 3>
Testproben wurden auf gleiche Weise wie in Beispiel 3 geformt, außer dass Maisstärke (Maisstärke, hergestellt von Oji Cornstarch Co., Ltd.) statt des zerkleinerten Kammmuschel-Schalenmaterials verwendet wurde.
<Beurteilung der mechanischen Eigenschaften>
Die Testproben wurden einem Zugtest gemäß JIS K7162 unterzogen, um die Zugfestigkeit und den Zugmodul davon zu bestimmen. Die Ergebnisse davon sind in den Tabellen 1 bis 3 gezeigt.
<Beurteilung der Formstabilität>
Die Testproben, auf denen Markierungen in Abständen von 10 cm vorgenommen wurden, wurden in einen Inkubator mit konstanter Temperatur bei 65°C und 90% relativer Luftfeuchtigkeit gegeben und wurden für 150 Stunden stehengelassen. Danach wurden die Testproben aus dem Inkubator mit konstanter Temperatur entnommen und wurden bei Raumtemperatur für 24 Stunden stehengelassen. Die Länge des Abstands zwischen den Markierungen an der Testprobe wurde gemessen, um die Dehnung zu bestimmen. Die Ergebnisse davon sind in den Tabellen 1 bis 3 gezeigt. Es ist anzumerken, dass die Dehnung ein Mittelwert war, der durch Berechnung unter Verwendung von drei gemessenen Werten erhalten wurde.
<Beurteilung des Glanzes>

Die Oberflächen der Testproben wurden mit dem Auge untersucht, um den Glanz der Testproben gemäß dem nachstehenden Standard zu beurteilen. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 bis 3 gezeigt.
⌾: In starkem Maße ausgezeichneter Glanz
O: Ausgezeichneter Glanz
X: Geringer Glanz Tabelle 1

	Beispiel 1	Beispiel 2	Beispiel 3	Beispiel 4	Beispiel 5	Beispiel 6
Zugfestigkeit (MPa)	23,8	29,7	25,1	26,6	22,3	17,5
Zug-Modul (MPa)	1700	1750	1720	1660	1650	1590
Dehnung (%)	15	15	15	16	17	19
Glanz	O	O	O	O	O	⌾

Tabelle 2

	Beispiel 7
Zugfestigkeit (MPa)	16,7
Zugmodul (MPa)	227
Dehnung (%)	16
Glanz	O

Tabelle 3

	Vergleichsbeispiel 1	Vergleichsbeispiel 2	Vergleichsbeispiel 3
Zugfestigkeit (MPa)	19,0	10,3	16,3
Zugmodul (MPa)	1650	25	1510
Dehnung (%)	16	15	130
Glanz	O	O	x

Wie aus den Ergebnissen der Tabellen 1 bis 3 deutlich ist, war die mechanische Festigkeit des Formkörpers, der unter Verwendung der Harzzusammensetzungen der Beispiele 1 bis 5 erhalten wurde, in starker Maße erhöht, verglichen mit der von Vergleichsbeispiel 1 (entspricht einer Harzzusammensetzung der Patentdruckschrift 1). Bei Vergleich von Beispiel 7 mit Vergleichsbeispiel 2, das das thermoplastische Harzelastomer verwendete, ist deutlich, dass die mechanische Festigkeit von Beispiel 7 erhöht war. Zusätzlich waren die Niveaus der mechanischen Festigkeit und Formstabilität des Formkörpers, der unter Verwendung der Harzzusammensetzung von Beispiel 6 erhalten wurde, die gleichen, verglichen mit denen von Vergleichsbeispiel 1 (entspricht der Harzzusammensetzung der Patentdruckschrift 1), während der Glanz davon in starkem Maße ausgezeichnet war.
<Beispiel 8>
Ein Schmelzmischen von 79 Gewichtsteilen eines ABS (TOYOLAC (eingetragene Marke) 700 314 B1, hergestellt von Toray Industries, Inc.) als das thermoplastische Harz, 1 Gewichtsteil eines Polybutylensuccinats (Bionolle #1010, hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD. und mit einem Schmelzpunkt von 110°C, einem Zahlenmittel des Molekulargewichts von 68000 und einem MFR von 10 g/10 Minuten), 5 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Elastomers auf Styrolbasis (RABALON (eingetragene Marke) T320C, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation), 15 Gewichtsteilen eines zerkleinerten Kammmuschel-Schalenmaterials (gesiebt durch 100 mesh) als zerkleinertes Schalenmaterial und 5 Gewichtsteilen eines Flammschutzmittels (PX-200, hergestellt von DAIHACHI CHEMICAL CO., LTD.) wurde durchgeführt, um ein Pellet einer Harzzusammensetzung zu erhalten. Das Pellet wurde zu Testproben mit einer Länge von 30 mm, einer Breite von 15 mm und einer Dicke von 2 mm unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung geformt. Die mechanische Festigkeit, Formstabilität und der Glanz davon wurden wie in den Beispielen 1 bis 7 beurteilt. Die Ergebnisse davon sind in Tabelle 4 gezeigt. Tabelle 4

Beispiel 8

Zugfestigkeit (MPa) 48

Zugmodul (MPa) 2300

Dehnung (%) 17

Glanz ⌾
Wie aus den in Tabelle 4 gezeigten Ergebnissen deutlich ist, war die mechanische Festigkeit des unter Verwendung der Harzzusammensetzung von Beispiel 8 erhaltenen Formkörpers in starkem Maße erhöht, verglichen mit der von Vergleichsbeispiel 1 (entspricht der Harzzusammensetzung der Patentdruckschrift 1).
<Beispiel 9>
Ein Schmelzmischen von 50 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Elastomers auf Polyesterbasis (Hytrel (eingetragene Marke) SB754, hergestellt von DU PONT-TORAY CO., LTD. und mit einem Schmelzpunkt von 160°C und einem MFR von 98 g/10 Minuten bei 220°C) als das thermoplastische Harz, 5 Gewichtsteilen eines Polybutylensuccinats (Bionolle #1300M, hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD. und mit einem Schmelzpunkt von 110°C und einem MFR von 100 g/10 Minuten) und 50 Gewichtsteilen eines zerkleinerten Kammmuschel-Schalenmaterials (gesiebt durch 100 mesh) als der Füllstoff wurde durchgeführt, um ein Pellet einer Harzzusammensetzung zu erhalten. Das Pellet wurde zu Testproben mit einer Länge von 30 mm, einer Breite von 15 mm und einer Dicke von 2 mm unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung geformt. Die mechanische Festigkeit, Formstabilität und der Glanz davon wurden wie in den Beispielen 1 bis 7 beurteilt, und die Oberflächenhärte davon wurde als eine der mechanischen Eigenschaften unter Verwendung eines Durometers bestimmt. Die Ergebnisse davon sind in Tabelle 5 gezeigt. Tabelle 5

Beispiel 9

Härte 50

Zugfestigkeit (MPa) 12,1

Zugmodul (MPa) 32

Dehnung (%) 15

Glanz O
Wie aus den in Tabelle 5 gezeigten Ergebnissen deutlich ist, waren die mechanische Festigkeit und Formstabilität des unter Verwendung der Harzzusammensetzung von Beispiel 9 erhaltenen Formkörpers ausgezeichnet.
<Beispiel 10>

Ein Schmelzmischen eines thermoplastischen Elastomers auf Styrolbasis (RABALON (eingetragene Marke) T320C, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation) als das thermoplastische Harz mit dem zerkleinerten Kammmuschel-Schalenmaterial (durch 100 mesh gesiebt) als das zerkleinerte Schalenmaterial in dem in der nachstehenden Tabelle 6 gezeigten Verhältnis wurde durchgeführt, um ein Pellet einer Harzzusammensetzung zu erhalten. Das Pellet wurde zu Testproben mit einer Länge von 30 mm, einer Breite von 15 mm und einer Dicke von 2 mm unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung geformt. Die mechanische Festigkeit, Formstabilität und der Glanz davon wurden wie in den Beispielen 1 bis 7 beurteilt, und die Oberflächenhärte davon wurde als eine der mechanischen Eigenschaften unter Verwendung eines Durometers bestimmt. Die Ergebnisse davon sind in Tabelle 6 gezeigt. Tabelle 6

	Beispiel 10
Thermoplastisches Harz (Gew.-%)	40	50	60	75	85	90	95
Zerkleinertes Schalenmaterial (Gew.-%)	60	50	40	25	15	10	5
Härte	43	36	27	17	14	13	12
Zugfestigkeit (MPa)	2,5	2,9	3,2	3,5	3,6	3,7	3,8
Zugmodul (MPa)	5,2	4,3	3,6	3,0	1,9	1,2	0,2
Dehnung (%)	40	47	54	63	68	72	85
Glanz	O	O	O	⌾	⌾	O	O

Wie aus den in Tabelle 6 gezeigten Ergebnissen deutlich ist, waren die mechanische Festigkeit und Formstabilität des unter Verwendung der Harzzusammensetzung von Beispiel 10 erhaltenen Formkörpers ausgezeichnet.
<Beispiel 11>

Ein Schmelzmischen eines thermoplastischen Elastomers auf Styrolbasis (RABALON (eingetragene Marke) MJ4300, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation) als das thermoplastische Harz mit dem zerkleinerten Kammmuschel-Schalenmaterial (durch 100 mesh gesiebt) als das zerkleinerte Schalenmaterial in dem in der nachstehenden Tabelle 7 gezeigten Verhältnis wurde durchgeführt, um ein Pellet einer Harzzusammensetzung zu erhalten. Das Pellet wurde zu Testproben mit einer Länge von 30 mm, einer Breite von 15 mm und einer Dicke von 2 mm unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung geformt. Die mechanische Festigkeit, Formstabilität und der Glanz davon wurden wie in den Beispielen 1 bis 7 beurteilt, und die Oberflächenhärte davon wurde als eine der mechanischen Eigenschaften unter Verwendung eines Durometers bestimmt. Die Ergebnisse davon sind in Tabelle 7 gezeigt. Tabelle 7

	Beispiel 11
Thermoplastisches Harz (Gew.-%)	40	50	60	70	85	90	95
Zerkleinertes Schalenmaterial (Gew.-%)	60	50	40	30	15	10	5
Härte	68	60	46	44	41	39	37
Zugfestigkeit (MPa)	3,4	4,4	5,7	6,5	7,5	8,0	9,5
Zugmodul (MPa)	7,8	5,0	4,2	3,0	1,5	1,1	0,7
Dehnung (%)	55	62	67	75	85	90	95
Glanz	O	O	O	O	⌾	O	O

Wie aus den in Tabelle 7 gezeigten Ergebnissen deutlich ist, waren die mechanische Festigkeit und Formstabilität des unter Verwendung der Harzzusammensetzung von Beispiel 11 erhaltenen Formkörpers ausgezeichnet.
<Beispiel 12>
5 Gewichtsteile eines Polybutylensuccinatpulvers (Bionolle #1903, hergestellt von SHOWA HIGHPOLYMER CO., LTD.) als das Harz, 25 Gewichtsteile des zerkleinerten Kammmuschel-Schalenmaterials (gesiebt durch 100 mesh) als das zerkleinerte Schalenmaterial, 100 Gewichtsteile eines Polyols (SUNNIX FA-703, hergestellt von Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 3 Gewichtsteile Wasser, 4 Gewichtsteile 2,2',2''-Nitrotriethanol (hergestellt von KANTO CHEMICAL CO., INC.) als ein Vernetzungsmittel, 1 Gewichtsteil eines Schaumeinstellmittels und 3 Gewichtsteile Triethylentetramin als ein Katalysator wurden bei 6000 Upm für fünf Sekunden gemischt, und das Gemisch wurde in einen getrennten Behälter eingebracht, der 160 Gewichtsteile eines thermoplastischen Polyurethans (CORONATE T-80, hergestellt von Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) enthielt, und wurde ausreichend gemischt, um eine flüssige Harzzusammensetzung zu erhalten. Die erhaltene flüssige Harzzusammensetzung wurde in eine Form (mit einer Innenabmessung von 35 × 35 × 10 cm und hergestellt aus Aluminium) gegeben, deren Temperatur auf 90°C eingestellt war, so dass die gesamte Schaumdichte der erhaltenen flüssigen Harzzusammensetzung etwa 270 kg/cm³ betrug, und dann wurde ein Schaumformen in der mit einem Deckel geschlossenen Form durchgeführt. Nach fünf Minuten, nachdem die flüssige Harzzusammensetzung bereitgestellt worden war, wurde sie entschäumt, wobei ein geschäumter Formkörper mit einer Dichte von 268 g/cm³ erhalten wurde. Die Zugfestigkeit und Dehnung dieses geschäumten Formkörpers wurden auf gleiche Weise wie in den Beispielen 1 bis 7 beurteilt, und sie betrugen 0,9 MPa bzw. 63%. Die Oberflächenhärte davon wurde als eine der mechanischen Eigenschaften unter Verwendung eines Durometers bestimmt, und sie betrug 80. Zusätzlich wurden die 25%ige Kompressionslast und die kompressive Restspannung davon gemäß JIS K6254 bestimmt. Die 25%ige Kompressionslast und die kompressive Restspannung davon betrugen 0,09 MPa bzw. 2,2%. Nachdem der geschäumte Formkörper bei Raumtemperatur 24 Stunden stehengelassen worden war, wurde eine Schrumpfung davon nicht beobachtet.
Wie aus diesen Ergebnissen deutlich ist, waren die mechanische Festigkeit und Formstabilität des in Beispiel 12 erhaltenen geschäumten Formkörpers ausgezeichnet.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
Zitierte Patentliteratur

JP 2004-75964 [0003]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

JIS K6253 [0092]
JIS K6253 [0107]
JIS K7162 [0119]
JIS K6254 [0131]

Claims

Eine Harzzusammensetzung, umfassend (A) mindestens ein thermoplastisches Harz, ausgewählt aus Polypropylenen, Polystyrolen, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymeren, Polycarbonaten, Polyethylenen und thermoplastischen Elastomeren, (B) mindestens einen Füllstoff, ausgewählt aus einem zerkleinerten Schalenmaterial, einem zerkleinerten Spreumaterial (crushed chaff material) und Calciumcarbonat, und (C) mindestens eine Bindemittelkomponente, ausgewählt aus Säure-modifizierten Polyolefinen, Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, Silankupplungsmitteln, Fettsäuren und Paraffinwachs.
Die Harzzusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei Komponente (A) mindestens eine, ausgewählt aus thermoplastischen Elastomeren auf Styrol-Basis, thermoplastischen Elastomeren auf Olefin-Basis, thermoplastischen Elastomeren auf Polyester-Basis, thermoplastischen Elastomeren auf Polyamid-Basis, thermoplastischen Elastomeren auf Urethan-Basis, thermoplastischen Elastomeren auf Nitril-Basis, thermoplastischen Elastomeren auf Fluor-Basis, thermoplastischen Elastomeren auf Polybutadien-Basis und thermoplastischen Elastomeren auf Silicon-Basis, ist.
Die Harzzusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, wobei Komponente (B) in einer Menge von 20 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B), formuliert ist, und Komponente (C) in einer Menge von 0,2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Komponenten (A), (B) und (C), formuliert ist.
Die Harzzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, weiterhin umfassend eine di- oder höher-funktionelle Verbindung oder ein Harz, welches eine Isocyanatgruppe aufweist.
Die Harzzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei Komponente (C) ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymer mit einem Vinylacetat-Gehalt von 65 Gew.-% oder mehr ist.
Die Harzzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei mindestens ein Teil der Komponente (A) ein recyceltes Material ist.
Die Harzzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, weiterhin umfassend mindestens ein biologisch abbaubares Harz, ausgewählt aus biologisch abbaubaren aliphatischen Polyester, biologisch abbaubaren aliphatisch-aromatischen copolymerisierten Polyester, Polymilchsäure und Copolymeren von β-Hydroxybuttersäure und β-Hydroxyvaleriansäure.
Die Harzzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die Harzzusammensetzung zum Spritzgießen verwendet wird.
Eine Harzzusammensetzung zum Extrusionsformen oder Formschäumen, wobei der MFR (190°C) der Komponente (A), die in der Harzzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 enthalten ist, 0,1 bis 20 g/10 Minuten beträgt.
Eine Harzzusammensetzung, umfassend (A') mindestens ein thermoplastisches Harz, ausgewählt aus Polypropylenen, Polystyrolen, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymeren, Polycarbonaten, Polyethylenen, biologisch abbaubaren Harzen und thermoplastischen Elastomeren und (B') zerkleinertes Schalenmaterial, wobei Komponente (B') in einer Menge von 2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Harzzusammensetzung, formuliert ist und der Zugmodul der Harzzusammensetzung 1750 bis 2950 MPa beträgt.
Die Harzzusammensetzung gemäß Anspruch 10, wobei Komponente (A') ein thermoplastisches Harz ist, welches ein Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer als wesentliche Komponente umfasst.
Eine Harzzusammensetzung, umfassend (A'') mindestens ein thermoplastisches Harz, ausgewählt aus thermoplastischen Elastomeren und biologisch abbaubaren Harzen und (B'') zerkleinertes Schalenmaterial, wobei Komponente (B'') in einer Menge von 5 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die Harzzusammensetzung, formuliert ist und die Oberflächenhärte der Harzzusammensetzung, gemessen mit einem Durometer, 12 bis 85 beträgt.
Die Harzzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, weiterhin umfassend ein Flammschutzmittel.
Ein geschäumter Formkörper, erhalten durch Schäumen einer Harzzusammensetzung, umfassend (A''') mindestens ein Harz, ausgewählt aus Polyurethanharzen, Polyethylenharzen, Polypropylenharzen, Polystyrolharzen und biologisch abbaubaren Harzen und (B''') zerkleinertes Schalenmaterial, wobei Komponente (B''') in einer Menge von 2 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Harzzusammensetzung, formuliert ist und die Oberflächenhärte des geschäumten Formkörpers, gemessen mit einem Durometer, 12 bis 95 beträgt.
Die Harzzusammensetzung gemäß Anspruch 14, weiterhin umfassend ein Flammschutzmittel.