DE1115255B

DE1115255B - Verfahren zur Herstellung von Bis-benzoxazolen

Info

Publication number: DE1115255B
Application number: DEF29989A
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Ley; Dr Friedrich Lober
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1959-12-02
Filing date: 1959-12-02
Publication date: 1961-10-19

Description

Verfahren zur Herstellung von Bis-benzoxazolen Es wurde gefunden, daß man Bis-benzoxazole erhält, wenn man 1,2-Dihydroxybenzole, die in 4- und 6-Stellung durch eine sterisch hindernde Gruppe substituiert sind, mit aliphatischen Diaminen umsetzt und oxydiert.
Als sterisch hindernde Gruppen eignen sich z. B. solche Substituenten, bei denen das dem Benzolrest benachbarte C-Atom des Substituenten ein aliphatisches oder cycloaliphatisches tert. C-Atom darstellt.
Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Hydroxybenzole sind z. B. die folgenden Verbindungen: 4,6-Di-tert.-butylbrenzkatechin, 6,6-Di-tert.-amylbrenzkatechin, 4,6-Di-a:-methylcyclohexyl-brenzkatechin, 4,6-Di-tert.-octylbrenzkatechin, 4,6-Di-tert.-dodecyl-brenzkatechin, 6-tert.-Butyl-4-tert.-amylbrenzkatechin.
Als Diamine eignen sich beliebige aliphatische Diamine. Die Oxydation kann vorteilhafterweise mit Luftsauerstoff erfolgen. Die Durchführung des neuen Verfahrens erfolgt daher zweckmäßig in Lösungsmitteln, die ein gewisses Lösungsvermögen für Sauerstoff besitzen, wie Methanol, Äthanol und Tetrahydrofuran.
Die Umsetzung wird vorteilhafterweise bei Temperaturen zwischen 0 und 60°C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur, vorgenommen. Der Sauerstoff kann durch Einleiten von Luft dem Reaktionsgemisch zugeführt werden.
Die 1,2-Dihydroxybenzole und die Diamine können als solche oder in Form ihrer Diammoniumsalze eingesetzt werden.
In einer ersten Stufe der Umsetzung bilden sich tiefgefärbte Radikalanionen, die dann mit den Alkylammoniumionen unter Wasserabspaltung zu Biso-aminophenolen reagieren. Durch Weiteroxydation wird der Benzoxazolring geschlossen.
Die Verbindungen können z. B. als Zwischenprodukte verwendet werden.
Beispiel 1 2,2'-Butylen-bis-(5,5',7,7'-tetra-tert.-butyl)-benzoxazol a) 55,5 g 4,6-Di-tert.-butylbrenzkatechin werden unter mäßigem Erwärmen in 500m1 Leichtbenzin unter Stickstoff gelöst und mit 14,5 g Hexamethylendiamin versetzt. Das ausfallende Produkt - das Hexamethylendiammonium-2-hydroxy - 3,5 - di - tert.-butylphenolat - wird abgesaugt und mit Leichtbenzin gewaschen. F. = 122 bis 130'C.
b) 20 g dieses Salzes werden in 500 ml Methanol gelöst. Durch diese Lösung leitet man bei Zimmertemperatur 15 Stunden Luftsauerstoff. Es scheiden sich nach und nach Kristalle ab, die nach dem Umlösen aus Leichtbenzin von 127 bis 128'C schmelzen. Ausbeute 14 g.
Analyse für C34H"Nz02 (Molgewicht 516). Berechnet ... C 79,07 °/o, H 9,32 °/o, N 5,43 °/o; gefunden ... C 79,0 °/o, H 9,2 °/o, N 5,4 °/o.
Beispiel 2 2,2'-Äthylen-bis-(5,5',7,7'-tetra-tert: butyl)-benzoxazol 22,2 g 4,6-Di-tert.-butylbrenzlcatechin werden zusammen mit 4,0 g Tetramethylendiamin in 500 ml Methanol gelöst. Durch diese Lösung leitet man bei Zimmertemperatur 15 Stunden Luftsauerstoff. Es scheidet sich ein noch blau angefärbtes Produkt ab. Durch Umlösen aus Leichtbenzin erhält man farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 192 bis 194°C. Ausbeute 10 g.
Analyse für C"H4402N2 (Molgewicht 488). Berechnet ... C 78,69 °/o, H 9,02 °/o, N 5,74 °/o; gefunden ... C 78,7 °/o, H 9,2°/o, N 5,8 °/a.
Beispiel 3 2,2'-Butylen-bis-(5,5',7,7'-tetra-a-methylcyclohexyl)-benzoxazol 15g 4,6-Di-cc-methylcyclohexyl-brenzkatechinwerden zusammen mit 3 g Hexamethylendiamin in Methanol gelöst. Durch diese Lösung leitet man 15 Stunden bei Zimmertemperatur einen Strom von Luftsauerstoff. Der abgeschiedene Niederschlag wird aus Leichtbenzin umgelöst. Man erhält farblose Kristalle, die von 122bis 124°C schmelzen. Ausbeute 8 g.
Analyse für C"H"O2N2 (Molgewicht 676). Berechnet ... C 81,52 °/o, H 9,48 °/o, N 4,15 °/o; gefunden ... C81,70/0, H9,40/0, N4,90/,.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Bis-benzoxazolen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,2-Dihydroxybenzole, die in 4- und 6-Stellung durch eine sterisch hindernde Gruppe substituiert sind, mit aliphatischen Diaminen umsetzt und oxydiert.