DE1113792B

DE1113792B - Waessriges Haarwaschmittel

Info

Publication number: DE1113792B
Application number: DEG26090A
Authority: DE
Inventors: Louis Herbert Libby
Original assignee: Gillette Co LLC
Current assignee: Gillette Co LLC
Priority date: 1958-01-06
Filing date: 1959-01-02
Publication date: 1961-09-14
Also published as: US3156656A; GB847570A

Description

Die Erfindung betrifft ein Haarwaschmittel, das eine kationische, oberflächenaktive Substanz und eine nichtionische, oberflächenaktive Polyoxyalkylenverbindung und bestimmte Cycloimidinverbindungen enthält.

Bekanntlich sind kationische, oberflächenaktive Substanzen deshalb für Haarwaschmittel von Nutzen, weil sie nicht nur in hartem und in weichem Wasser wirksam sind, sondern weil sie das Haar in einem günstigen Zustand lassen, in dem es mit geringster Verfilzung naß oder trocken gekämmt werden kann und das gewünschte, schimmernde Aussehen besitzt. Sie sind aber andererseits leider schlechte Schaumbildner und zeigen eine geringe Reinigungskraft. Da sie außerdem in höherer Konzentration eine unerwünschte Hautreizung verursachen, haben sie bisher keine verbreitete Verwendung in Haarwaschmitteln gefunden. Andererseits besitzen bekanntlich nichtionische, oberflächenaktive Polyoxyalkylenverbindungen die gewünschte Reinigungskraft sowohl in kaltem als auch in warmem Wasser; sie sind aber schwache Schaumbildner und vermögen auch das Haar nicht in gutem Zustand zu lassen. Man sollte daher also erwarten, daß beide Arten in Kombination miteinander ein hochwirksames Haarwaschmittel ergeben würden. Ihre Kombination ruft aber, wie sich beim Aufbringen auf Kaninchenaugen zeigt, eine starke Augenreizung hervor, obwohl jede Substanz für sich nur geringe Reizung verursacht.

Aus den USA.-Patentschriften 2 528 378 und 2 773 068 ist die Verwendung von Cycloimidinverbindungen in Haarwaschmitteln, ihre gute Verträglichkeit mit kationaktiven Verbindungen sowie mit germiciden, quaternären Ammoniumverbindungen und ihre geringe Reizwirkung auf die Haut bekannt. Die geringe Reizwirkung der Cycloimidine, z. B. der verschiedenen Miranole und ihre gutes Schäumvermögen ergibt sich auch aus dem Buch »Cosmetics, Science and Technology« von E. Sagarin, 1957, S. 400 und 401.

In der Zeitschrift »Seifen, öle, Fette, Wachse«, 1957, S. 774, ist auch schon darauf hingewiesen, daß Gemische aus Miranol C₂M und germiciden, quaternären Ammoniumverbindungen vermutlich eine geringere Reizwirkung auf die Augen ausüben als Gemische aus nichtionischen Verbindungen und kationischen Desinfektionsmitteln.

Die bekannten binären Mischungen aus Cycloimidinen und kationischen, oberflächenaktiven Substanzen sind zwar nicht augenreizend, ermangeln aber einiger Eigenschaften, die bei einem guten Haarwaschmittel vorhanden sein müssen. Sie besitzen Wäßriges Haarwaschmittel

Anmelder:

The Gillette Company,
Boston, Mass. (V. St. A.)

ίο Vertreter: Dr.phil. G.Henkel, Patentanwalt,
Berlin-Schmargendorf, Auguste-Viktoria-Str. 63

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 6. Januar 1958 (Nr. 707150)

Louis Herbert Libby, Highland Park, 111. (V. St. Α.), ist als Erfinder genannt worden

trotz ihres Cycloimidingehaltes nur eine unzureichende Reinigungskraft und ungenügendes Schaumerzeugungsvermögen. Gegen einen die Reinigungskraft erhöhenden Zusatz an nichtionischen, oberflächenaktiven Substanzen mußten aber wegen der bereits beschriebenen starken Augenreizwirkung, welche sich bei den Mischungen aus kationischen, oberflächenaktiven Substanzen und nichtionischen, oberflächenaktiven Substanzen ergibt, schwerste Bedenken bestehen.

Es wurde nun gefunden, daß überraschenderweise bei gleichzeitiger Anwesenheit von Cycloimidin-Verbindungen der schädliche Augenreizeffekt ausbleibt. Es konnte nämlich festgestellt werden, daß, wie sich an Hand des Kaninchenaugen-Reiztestes nachweisen läßt, die Reizwirkung dieser Kombination auf die Augen durch Zusatz bestimmter Cycloimidinverbindungen weitgehend verringert werden kann, wobei die der Kombination durch ihre Komponenten erteilten, wünschenswerten Eigenschaften nicht verlorengehen, sondern das Schaumbildungsvermögen sogar verbessert wird. Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels kann zwischen weiten Grenzen, nämlich zwischen 3 und 7,5 schwanken und liegt vorzugsweise zwischen 4,5 und 6,5.

Demgemäß besteht die Erfindung aus einem wäßrigen Haarwaschmittel, dessen Eigenart darin besteht, daß es etwa 0,4 bis 7 Gewichtsprozent einer kationischen, oberflächenaktiven Substanz, etwa 2 bis 20 Gewichtsprozent einer nichtionischen, oberflächenaktiven

109 688/197

Polyoxyalkylenverbindung und 8 bis 20 Gewichtsprozent, jedoch wenigstens ebensoviel wie von der Polyoxyalkylenverbindung, einer Cycloimidinverbindung der Formel

²
R — C N — R₁ — OM

OH R₂-COOM

,CH₂.
N CH₂

R — C N — R₁-O—R₃—COOM

/ ""■■■
OH R₂ — COOM

oder solchen Gruppen bestehen, bei denen, wie z. B. bei

q^ CH(OH) CH

₀₍j_er ^{2 2}

-CH₂-CH(OH)-CH(OH)-Ch₂-.

mindestens ein Wasserstoffatom durch eine Hydroxygruppe ersetzt ist. Außerdem kann jede dieser Gruppen einschließlich der hydroxysubstituierten eine einzige Sauerstoffäther- oder -ketobindung aufweisen. Hierzu gehören z. B.

-CH₂-CH(OH)-O-C₂H₄-,
-CH₂- CO — CH₂-

-CH₂-CO-CH(OH)-CH₂-.

In den vorstehend definierten Verbindungen können

die beiden mit M bezeichneten Alkalimetallatome unter sich gleich oder ungleich sein. Vorzugsweise besteht das Alkalimetallatom entweder aus Natrium oder Kalium.

Die Herstellung der Cycloimidinverbindungen ist in den USA.-Patentschriften 2 528 378 und 2 773 068

enthält, in denen R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, R₁, R₂ und R₃ aliphatische

Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff- 25 beschrieben.

atomen, hydroxysubstituierte, aliphatische Kohlen- Bei der Erfindung lassen sich alle möglichen

wasserstoffgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, kationischen, oberflächenaktiven Substanzen ver-

aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen mit einer wenden, wobei quaternäre Ammoniumchloride mit

einzigen Ätherbindung und 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, mindestens einer Alkylgruppe aus 12 bis 20 Kohlen-

hydroxysubstituierte, aliphatische Kohlenwasserstoff- 30 stoffatomen den Vorzug besitzen. Zu den zahlreichen,

gruppen mit einer einzigen Ätherbindung und 2 bis verwendbaren Substanzen dieser Art gehören: Di-

bfll hdbi ldihlihlid Stearyldimethyl-

4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Alkylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, die eine einzige Ketogruppe enthalten, und M ein Alkalimetall bedeuten.

In diesen Verbindungen können R₁, R₂ und R₃ untereinander gleich oder ungleich sein und beispielsweise aus Gruppen wie

— CH₂—, —C₂H₄—;

— C₃H₆— und —C₄H₈—

stearyldimethylammoniumchlorid,
benzylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid, wasserlösliche Stearylaminsalze, z. B. Stearylaminacetat und Stearylaminhydrochlorid, Stearyldimethylaminhydrochlorid, Distearylaminhydrochlorid, Alkyl-phenoxyäthoxy-äthyl-dimethylammoniumchlorid mit 12 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe, Decylpyridiniumbromid, Pyridiniumchlorid-Derivate der Laurinsäure-Acetylaminoäthylester

IcH₃(CH₂)J₀COO- (CH₂)₂—NH- CO-CH₂-N

Lauryltrimethylammoniumchlorid, Decylaminacetat, mercaptane, z. B. Dodecylpolyoxyäthylenthioäther, an Lauryldimethyläthylammoniumchlorid, die Laktate, langkettige Fettsäuren, z. B. die Polyoxyäthylenester Citronate und sonstigen sauren Salze des 1-Stearoyl- der Laurinsäure, an langkettige Fettsäureamide, an amidoäthyl-2-heptadecyl-imidazolins, quaternäre Salze 50 Teilfettsäureester einer Polyhydroxyverbindung, wie solcher Imidazoline mit Methylchlorid, Benzylchlorid, Sorbit, z. B. der Laurinsäureester des Sorbitanpoly-Chloressigsäure sowie Mischungen der genannten oxyäthylenäthers, an durch Kondensation von Propy-Verbindungen. Besonders bevorzugt sind: Stearyl- lenoxyd mit Propylenglykol gewonnene, hydrophobe trimethylammoniumchlorid, das Laktat oder Citrat Produkte, ferner an Lanolin. Ersichtlicherweise kann des Stearoyl-l-amidoäthyl-2-heptadecyl-imidazolins 55 in vielen dieser Verbindungen mit gleichem Erfolg oder deren Mischungen. Propylenoxyd an Stelle von Äthylenoxyd verwendet

Zu den verwendbaren nichtionischen, oberflächen- werden. Die Alkylphenylpolyäthylenglykoläther veraktiven Polyoxyalkylenverbindungen gehören all die dienen den Vorzug.

zahlreichen Verbindungen, die beispielsweise durch Die erfindungsgemäßen Haarwaschmittel sind

Anlagerung von Äthylenoxyd an Verbindungen mit 60 wäßriger Natur, können aber gewünschtenfalls neben aktiven Wasserstoffatomen entstehen. Bei diesen Wasser auch noch kleine Mengen an Alkoholen, z. B. Substanzen kann die Polyoxyalkylenkette 5 bis 20, Äthanol oder Propanol, enthalten. Auf die Gesamtvorzugsweise 10 bis 15 Alkylenoxydeinheiten mit je menge berechnet beträgt der Mengenanteil an kat-2 bis 3 Kohlenstoffatomen enthalten. Zu den ge- ionischen, oberflächenaktiven Substanzen 0,4 bis eigneten Äthylenoxydadditionsprodukten gehören die 65 7 Gewichtsprozent und an nichtionischen, ober-Anlagerungsprodukte an Alkylphenole, z. B. Nonyl- flächenaktiven Polyoxyalkylenverbindungen 2 bis phenylpolyoxyäthylenäther, an Fettalkohole, z. B. 20 Gewichtsprozent, wobei es auf das gegenseitige Tridecylpolyoxyäthylenäther, an langkettige Alkyl- Mengenverhältnis der beiden Bestandteile nicht an-

kommt. Um wirksam zu sein, muß die Cycloimidinverbindung in einer Menge von 8 bis 20 Gewichtsprozent, auf die Gesamtmenge berechnet, und mindestens in ebensolcher Menge wie die nichtionische, oberflächenaktive Polyoxyalkylenverbindung in dem Mittel vorhanden sein.

Zwecks weiterer Erhöhung der Schlüpfrigkeit und Schaffung eines hohen Schaumbildungsvermögens können dem Mittel zusätzlich zu den bereits erwähnten Bestandteilen 0,4 bis 7 Gewichtsprozent eines niederen Alkylolamide einer Fettsäure mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Kette, z. B. das Mono- oder Diäthanolamid oder das Mono- oder Diisopropanolamid der Laurinsäure, der Kokosnußfettsäuren, der Palmitinsäure oder der Stearinsäure, zugesetzt werden.

Die Eigenschaften des neuen Haarwaschmittels werden noch weiter verbessert, wenn ihm 0,4 bis 7 Gewichtsprozent einer Verbindung zugesetzt wird, deren allgemeine Formel

R₈
R₇-C-R₉

OH

lautet, in der R₇ und R₈ je eine niedere Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und R₉ eines der beiden Radikale mit den Formeln

— C H₂— C H₂ — C Miranol C2M käuflichen Cycloimidinderivats der Formel

C H₂

\
N CH₂

R-C N-CH₂CH₂-O-CH₂COONa

OH CH₂COONa zugesetzt, in denen R den Alkylrest von Kokosnußölfettsäuren bedeutet. Bei Untersuchung dieser neuen Lösung nach dem gleichen Test wurde nur eine vernachlässigbare Reaktion unter fünf getesteten Augen festgestellt.

Beispiel 2

Es wurde eine 1,5 Gewichtsprozent Distearyldimethylammoniumchlorid enthaltende, wäßrige Lösung hergestellt. Bei der Untersuchung gemäß Beispiel 1 wurde unter sechs getesteten Augen eine mäßige bis schwere Verletzung festgestellt. Der Zusatz von Triton X-IOO (s. Beispiel 1) erhöhte die Reizwirkung der Zusammensetzung beträchtlich, und bei einem Gehalt von 12 Gewichtsprozent Triton (pH = 5) wurden unter sieben getesteten Augen vier schwere und drei mäßig bis schwere Verletzungen festgestellt.

Diese Reizwirkung wurde jedoch wieder durch weiteren Zusatz des als Miranol CM bekannten Cycloimidinderivates beseitigt, das die Formel

.CH₂

OH

CH₂

C—C—C—R

11

OH

bedeuten, wobei R₁₀ und R_n je als Symbol für eine niedere Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen stehen, z. B. 3,6-Dimethyl-4-octin-3,6-diol, 2,5-Dimethyl-3-hexin-2,5-diol,· 3,6-Diäthyl-4-octin-3,6-diol, 3,6-Dimethyloctan-3,6-diol.

Dem Mittel nach der Erfindung können gewünschtenfalls auch noch sonstige Zusätze, wie Mattierungsmittel, Parfüms, Farbstoffe, Stabilisatoren, Konservierungsmittel u. dgl., einverleibt werden.

In den nachstehenden Beispielen ist die Erfindung näher erläutert.

Beispiel 1

Es wurde eine wäßrige Lösung hergestellt, die 2,4 Gewichtsprozent des Additionsprodukts von etwa 10 Molekülen Äthylenoxyd an p-OctylphenoI, und zwar das unter der Bezeichnung Triton X-IOO im Handel erhältliche Produkt, und 1,5 Gewichtsprozent des unter der Bezeichnung BTC käuflichen Präparates, das ist Coco-dimethylbenzyl-ammoniumchlorid, enthält, und ihr ρπ-Wert mittels Citronensäure auf 5 eingestellt; »Coco« bedeutet die Alkylreste der Kokosnußfettsäuren. Bei ihrer Prüfung mit dem Kaninchenaugentest zeigten vier von fünf getesteten Augen mittlere bis schwere Verletzungen.

Der vorstehenden Ausgangslösung wurden danach 9,6 Gewichtsprozent eines unter der Bezeichnung

R-C N — CH₂C H₂O Na

/ \
OH CH₂COONa

besitzt, in der R den Alkylrest der Kokosnußfettsäuren bedeutet.

Eine 6 Gewichtsprozent Triton X-IOO, 1,5 Gewichtsprozent Distearyldimethylammoniumchlorid, 6 Gewichtsprozent Miranol CM und eine zur Einstellung des ph-Wertes auf 5 ausreichende Säuremenge enthaltende Zusammensetzung zeigte beim vorerwähnten Test bei allen sechs getesteten Augen negative Resultate.

Beispiel 3

Es wurde eine wäßrige Lösung hergestellt, die 4 Gewichtsprozent Triton X-IOO, 15 Gewichtsprozent Distearyldimethylammoniumchlorid, 16 Gewichtsprozent Miranol CM und die zur Einstellung des PH-Wertes auf 5 ausreichende Menge Milchsäure enthielt. Beim Augentest ergab sie bei allen fünf getesteten Augen negative Resultate.

Beispiel 4

Ebenfalls völlig negative Resultate bei sechs getesteten Augen wurden mit einer wäßrigen Lösung erzielt, die ^-Gewichtsprozent Triton X-IOO, 1,5 Gewichtsprozent Distearyldimethylammoniumchlorid, 9,6% Miranol C2M enthielt und die mit Weinsäure auf pH 7,2 eingestellt worden war. Alle in den Beispielen 1 bis 4 beschriebenen Mittel besaßen sowohl die Reinigungseigenschaften der nichtionischen als auch die haarkonditionierenden Eigenschaften der kationischen, oberflächenaktiven Substanz.

Beispiel 5

Es wurden folgende zwei Rezepturen angesetzt, in denen die Teile Gewichtsteile bedeuten und der pH-Wert jeweils 5 betrug:

	A	8	B	6
Anlagerungsprodukt von 10 bis 15 Mol		3		3
Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol,		16		16
z. B. das unter dem Handelsnamen		3		1
Tergitol NPX bekannte Produkt ...	3	3
Stearyltrimethylammoniumchlorid....
Miranol C2M (s. Beispiel 1)	100	100
Das Diäthanolamid der Laurinsäure
3,6-Dimethyl-4-octin-3,6-diol
Citronensäure bis pH = 5, Wasser ein
schließlich Parfüm usw. auf

ίο

Beide vorstehenden Rezepturen besaßen eine noch bessere Schlüpfrigkeit als die Zusammensetzungen nach einem der Beispiele 1 bis 4 und obendrein ausgeprägt höhere Schaumbildungsfähigkeit ohne irgendwelche Minderung bezüglich des Reinigungsvermögens und der Haarkonditionierung.

Bei der Untersuchung auf Augenreizvermögen nach dem Standard-Draize-Test wurde unter fünfzehn getesteten Augen nur eine einzige, zu vernachlässigende Reaktion festgestellt.

Beispiele 6 bis 11

Es wurden wäßrige Lösungen gemäß nachstehender Rezeptoren hergestellt, in denen die Teile Gewichtsteile bedeuten und wobei der ρκ-Wert jeweils mit Citronensäure auf 5 eingestellt wurde.

Anlagerungsprodukt von 10 bis 15 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol, z. B.

Tergitol NPX

Diäthanolamid der Laurinsäure

Milchsaures Salz des l-Stearoylamidoäthyl-2-heptadecyl-imidazolins

Citronensaures Salz des 1-Stearoylamidoäthyl-2-heptadecyl-imidazolins

Stearyltrimethylammoniumchlorid

Äthoxyliertes Lanolin, und zwar das unter dem Warennamen »Ethoxylan 50« (50%ig aktiv) verkaufte Produkt

Addukt von Äthylenoxyd an das durch Anlagerung von Propylenoxyd an Propylenglykol gewonnene, hydrophobe Produkt, und zwar das unter dem Warennamen Pluronic F-68.im Handel erhältliche Präparat

Miranol C2M (s. Beispiel 1)

3,6-Dimethyl-4-octin-3,6-diol

Wasser, Parfüm usw. auf

Alle vorstehenden Zusammensetzungen besaßen sehr zufriedenstellende Schlüpfrigkeit und zeigten gleichzeitig gutes Reinigungs- und Haarkonditionierungsvermögen. Bei der Untersuchung auf das Augenreizungsvermögen nach dem Draize-Test erwiesen sie sich als zufriedenstellend.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Wäßriges Haarwaschmittel, dadurch gekenn zeichnet, daß es etwa 0,4 bis 7 Gewichtsprozent einer kationischen, oberflächenaktiven Substanz, etwa 2 bis 20 Gewichtsprozent einer nichtionischen, oberflächenaktiven Polyoxyalkylenverbindung und 8 bis 20 Gewichtsprozent, jedoch wenigstens die gleiche Menge wie die Polyoxyalkylenverbindung, einer Cycloimidinverbindung der Formel CH_2x

N CH-

8,0 8,0 3,0 3,0 8,0 3,0 3,0 — 2,5 3,0 5,0 2,5 5,0 — — — — 2,5 — 2,5 8,0 8,0 3,0 12,0 12,0 12,0 12,0 3,0 3,0 12,0 3,0 3,0 100 100 3,0 100 100 100

3,0

4,0

12,0 3,0 100

oder

.CH

²\

CH₂

R-C N-R₁-OM

/ \
OH R₂-COOM

R-C N-R₁-O-R₃-COOM

/ \
OH R₂-COOM

enthält, in denen R eine KohlenwasserstofFgruppe mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, R₁, R₂ und R₃ aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, hydroxysubstituierte, aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, aliphatische Kohlenwasserstoffgruppen mit einer einzigen Ätherbindung und 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, hydroxysubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen mit einer einzigen Ätherbindung und 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Alkylgruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, die eine einzige Ketogruppe enthalten, und M ein Alkalimetall bedeuten»

2. Mittel nach Anspruch !,gekennzeichnet durch einen weiteren Gehalt an 0,4 bis 7 Gewichtsprozent eines niederen Alkylolamids einer Fettsäure mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch einen weiteren Gehalt an 0,4 bis 7 Gewichtsprozent einer Verbindung der Formel

R₈

I

JR-7 O —~ IV9

OH
in der R₇ und R₈Je eine niedere Alkylgruppe und R₉

■10

== C — C — R₁₁ OH

20

•10

—R-

■11

OH

mit R₁₀ und R₁₁ je als Symbol für eine niedere Alkylgruppe bedeuten.
4. Mittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als kationische, oberflächenaktive Substanz ein quaternäres Ammoniumchlorid mit mindestens einer 12 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylgruppe enthält.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es Stearyltrimethylammoniumchlorid enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als kationische, oberflächenaktive Substanz das milchsaure oder

citronensäure Salz des 1-Stearoylamidoäthyl-2-heptadecyl-imidazolins enthält.
7. Mittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als nichtionische, oberflächenaktive Substanz einen Alkylphenylpolyäthylengklykoläther enthält.
8. Mittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Cycloimidinverbindung der Formel

N CH₂

R-C N-CH₂CH₂-O-CH₂COONa

OH CH₂COONa

enthält, in der R den Alkylrest der Kokosnußölfettsäuren bedeutet.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Cycloimidinverbindung der Formel

/CH₂.

N CH₂ -

Il I

R-C N-CH₂CH₂ONa

/
OH

CH₂COONa

enthält, in der R den Alkylrest der Kokosnußölfettsäuren bedeutet.
10. Mittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert zwischen 3 und 7,5, vorzugsweise zwischen 4,5 und 6,5 liegt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 956 217;
USA.-Patentschriften Nr. 2 528 378, 2 773 068;
Zeitschrift: »Seifen, Öle, Fette, Wachse«, 1957, S.774; Edward Sagarin: »Cosmetics, Science and Technology«, 1957, S. 400, 401, 404 und 405.

© 109 688/197 9.61