AT397342B

AT397342B - Haarkonditioniermittel

Info

Publication number: AT397342B
Application number: AT0340486A
Authority: AT
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1985-12-23
Filing date: 1986-12-22
Publication date: 1994-03-25
Also published as: GB8629718D0; DK628386D0; FR2592582B1; NO168085C; GB2184449B; CA1275255C; BR8606425A; NO865246D0; ZA869478B; ATA340486A; IT8648778A1; GB8630550D0; FI865214A7; ES2002627A6; SE8605269L; DE3643184A1; IT1199338B; SG131092G; AU6651386A; FI865214L

Description

AT 397 342 B

Die Erfindung betrifft neue Haarkonditioniermittel mit einem Gehalt an Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat (PVP/VA) Copolymerem, quartärem Ammoniumsalz und Cellulosepolymerem in einem wäßrigen Träger.

Bekannte Spül-Konditioniermittel enthalten Emulsionssysteme aus kationischer Verbindung und Fettalkohol, welche die Tendenz besitzen, das Haar zu ölen und zu fetten. Die kationischen quartären Verbindungen können am 5 Stickstoff eine hydrophobe Gruppe oder Gruppen, wie Lauryl, Cetyl, Stearyl oder Benzyl, aufweisen oder eine weniger hydrophobe Gruppe, wie einen Polyoxypropylenamidoalkylrest mit 3 bis 60 Propylenoxidgruppen am Stickstoff (US-PS 3 155 591). Diese gegenüber Haar substantiven kationischen Verbindungen dienen zum Emulgieren öliger oder fettiger Substanzen, wie Fettalkoholen, -amiden oder -glycolen, um die Naß- und Trockenkämmeigenschaften der kationischen Substanz zu verbessern. Sie haben den Nachteil, daß die mit ihnen bewirkte 10 Konditionierung öliger oder fettiger Natur ist und das Haar stumpf macht.

Bekannt sind ferner haarkonditionierende Zusammensetzungen in Haarfestigern, die übliche hydrophobe quartäre Ammoniumverbindungen, welche eine höhere Alkyl- oder Alkenylgruppe mit mehr als 8, gewöhnlich 16bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen, zusammen mit Harzen wiePVP/V A Copolymeren enthalten. Insbesondere offenbart US-PS3144391 Haarfestiger, die wasserunlösliche Copolymere von Viny lpyrrolidon mit Vinylestem von 15 Fettsäuren, beispielsweise ein Copolymeres von Vinylacetat und Vinylpynolidon (40 : 60 bis 85:15) und eine geringe Menge eines kationischen Tensids, das einen Kohlenwasserstofffest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen auf weist, und Ethylalkohol enthalten. Auch US-PS 3 694141 beschreibt ein Verfahren zum Konditionieren von Haar durch Aufbringen einer wäßrigen Festigerlösung, die eine ein Stickstoffatom aufweisende Disulfidverbindung, ein PVP/VA Copolymeres und eine geringe Menge einer quartären Ammoniumverbmdung, wie Trimethylcetyl-20 ammoniumbromid (Spalte 6, Zeilen 15bis 30), enthält In ähnlicher Weiseoffenbart US-PS 4 348 383 haarfestigende

Lacke oder Lotionen, dieDithioetherverbindungen zum Verringern des öligen Aussehens des Haars in Kombination mit einem kosmetischen Harz, wie PVP/VA-Copolymeren (Spalte 3, Zeilen 53 bis 54), und quartären Ammoniumverbindungen (Spalte 4, Zeilen 7 und 52 bis 54) in einer wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Lösung enthalten. Diese Gruppe an Patenten betrifft jedoch in erster Linie haarfestigende Lösungen, 25 die PVP/PV-Copolymere als filmbildende Substanz enthalten, nicht Haar-Spülkonditioniermittel, welche dem Haar überlegenes Trockengefühl und starken Glanz verleihen.

Der Stand der Technik kennt auch wasserlösliche quartäre Ammoniumverbindungen als hautsubstantive Weichmacher in kosmetischen Produkten, z. B. Haarstylinggels (US-PS 3 766267 und 3 855 290), die außerdem ein carboxyliertes Vinylpolymeres enthalten. Andererseits wurden diese wasserlöslichen quartären 30 Ammoniumverbindungen als konditionierende Substanz in Haarspülmitteln verwendet, die ein Schmier- oder Gleitmittel wie einen höheren Fettalkohol enthalten (US-PS 3155 591). In dieser Gruppe von Präparaten wird jedoch kein PVP/VA-Copolymeres oder andere quaternäre Verbindung genannt

Die US-PS 4 220 168 bis 4 374 125 offenbaren jeweils einen feuchtigkeitsregulierenden Haarspray mit einem Gehalt an PVP/VA-Copolymeren als gegebenenfalls vorhandenen Bestandteil und ein feuchtigkeitsstabilisierendes 35 Konditioniermittel, das ein konditionierendes quartäres Ammoniumsalz als gegebenenfalls vorhandenen Bestandteil enthält

Die US-PS 4 517 175 offenbart ein Haarkosmetikmittel, in welchem die zwei wesentlichen Bestandteile ein Flavanolderivat und eine Peptidverbindung sind. Es ist in der Patentschrift zwar die Verwendung von PVP/VA Copolymeren als Haarfestiger angeführt aber es ist der Patentschrift kein Hinweis Über deren Konditioniereigenschaften 40 oder synergetischen Wirkung in Haarkonditioniermittel zu entnehmen. Die quaternären Ammoniumverbindungen, die in der Patentschrift geoffenbart sind, haben lange Seitenketten (vgl. Spalte 9, Zeile 3), und die in der Patentschrift als Verdicker genannten Celluloseverbindungen sind nur als gegebenenfalls vorhandene Bestandteile angeführt

In der US-PS 3 155 591 ist ein Haarspülmittel zur Entfernung von Seifen- oder Shampooresten aus dem Haar beschrieben. Das Mittel enthält Polyoxypropylenammoniumverbindungen, Fettalkohole und ein anorganisches 45 Salz.

Es wurde nun gefunden, daß ein Haarkonditioniermittel, das erfindungsgemäß einen pH von 3 bis 6 aufweist und 0,5 bis 15 Gew.% eines Polyvinylpynolidon/Vinylacetat (PVP/VA)-Copolymeren mit einem Gewichtsverhältnis von PVP: VA in dem Bereich von 70:30 bis 30:70; 0,1 bis 10 Gew.% eines hydrophilen, kationischen, quartären Ammoniumsalzes der allgemeinen Formel 50

AT 397 342 B worin R und Ri ein Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, R2 für einen Polyoxyalkylenrest dar Formel-[CH2CH(R4)0]nHoder Alkylen-0-[CH2CH(R4)0]nH steht, wobdR4 ein Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen ist, n 3 bis 60 darstellt und Alkylen nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome aufweist, X ein niederes Alkyl oder Alkenyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffiatomen oder ein Alkaryl mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet und A ein Anion aus der Gruppe Chlorid, Bromid, Hydroxy, Sulfat, Metho- oder Ethosulfat, Nitrat, Phosphat, Acetat, Formiat und Sulfonat ist, wobei das Gewichtsverhältnis von quartärer Verbindung zu Copolymerem in dem Bereich von 1:5 bis 20:1 liegt; und 0,1 bis 4 Gew.% eines wasserlöslichen nicht-ionischen Cellulosepolymeren in 71 bis 99,3 % eines wässerigen Mediums enthält, eine beständigeZusammensetzung ergibt, die dem damitbehandelten Haar verbessertes trockenes Gefühl und Haarglanz sowie sehr guten Körper oder Volumen verleiht und das trockene Haar gut frisierbar macht. Das erfindungsgemäße Haarkonditioniermittel enthält ein einzigartiges ternäres System, das aus einem Polyvinylpynotidon/Vinylacetat (PVP/VA)-Copolynier, einem hydrophilen kationischen quaternären Ammoniumsalz und einem wasserlöslichen nicht-ionischen Cellulosepolymeren zusammengesetzt ist. Das PVP/VA-Copolymer wird an Stelle des normalerweise im herkömmlichen Haarspül- bzw. Haarkonditioniermittel vorliegenden Fettal-kohles verwendet, und es wurde gefunden, daß das Drei-Komponenten-System gemäß vorliegender Erfindung ein einzigartiges Haarspülmittel ergibt, welches dem damit behandelten Haar einen verbesserten trockenen Griff und höheren Glanz verleiht und sich aus dem Haar durch Waschen mit einem Shampoon leicht und schnell entfernen läßt.

Das wäßrige Medium macht vorzugsweise 80 bis 98,3 und besonders bevorzugt 90 bis 97,7 Gew.% des Mittels aus. Die Leistungskriterien eines guten Haarkonditioniermittels sind: Es muß sich gut im ganzen Haar verteilen; es muß gute Naßkämmeigenschafiten verleihen, d. h. das Haar entwirren, ohne es zu beschädigen; es muß gute Trockenkämmeigenschaften verleihen und das Haar gut frisierbar machen; und es muß dem Haar guten Glanz ohne öliges Gefühl geben. Meistens glänzt sauberes Haar, während mit Spülkonditioniermitteln behandeltes Haar im allgemeinen stumpf aiissieht

Bei Einsatz der erfindungsgemäß verwendeten Polyvinylpyrroüdon/Vinylacetat (PVP/VA)-Copolymeren anstelle der üblicherweise verwendeten fetten Materialien erhält man Konditioniermittel, die dem Haar ein trockenes Gefühl, gutes Volumen und verbesserte Glanzeigenschaften verleihen. Die Konditioniermittel, diedieses überlegene Trockengefühl und den starken Haarglanz vermitteln, werden durch den Einsatz der erfindungsgemäß verwendeten quartären Ammoniumsalze, die hydrophile Eigenschaften besitzen, in Kombination mit den Polyvynilpynolidon/ Vinylacetatcopolymeren verbessert und geben dem damit behandelten Haar gute Naßkämmeigenschaften, überlegenen Haarglanz, gutes Volumen und sehr guteFrisierbarkeit Es wurde festgestellt, daß derZusatz dererfindungsgemäß verwendeten Ammoniumsalze den Haarglanz des Konditioniermittels auf Basis von PVP/VA-Copolymerem selbst dann steigert, wenn auch eine kationische Verbindung des üblichen hydrophoben Typs, wie Stearyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid oder Di-(hydrierter)talgdimethylammoniumchlorid, anwesend ist. Darüber hinaus erhöht die Anwesenheit eines wasserlöslichen nicht-ionischen Cellulosepolymeren die Konditionierungseigenschaften des Haarspül-Konditioniermittels weiter. Vermutlich ist das Zusammenwirken der Bestandteile dieses ternären Gemisches für dieüberlegenen und unerwarteten Konttitionierungseffekte verantwortlich. Die drei wesentlichen Bestandteile sind vollständig kompatibel.

Das erfindungsgemäß eingesetzte PVP/VA-Copolymere ist ein im wesentlichen wasserunlösliches, filmbildendes Material, das bislang in Haarsprays, flüssigen oder schaumförmigen Haarfestigern und dergleichen Verwendung fand. Geeignete PVP/V A-Copolymere sind von der GAF Corporation in Form einer klaren flüssigen Lösung mit 50 % A. I. (Aktivbestandteil) in Ethanol oder Isopropanol bei Zimmertemperatur erhältlich, wobei das Gewichtsveihältnis von PVP/VA von 70:30 bis 30:70 variiert. Beispielsweise istPVP/VA E-735 eine 50%ige (AI) ethanolische Lösung γοη PVP/VA in dem Gewichtsverhältnis 70 : 30; PVP/VA E-335 ist eine 50%ige (AI) ethanolische Lösung von PVP/VA in dem Gewichtsverhältnis 30:70, und PVP/VA 1-735 ist eine 50%ige (AI) Isopropanollösung von PVP/VA in dem Gewichtsverhältnis 70 : 30. Die alkoholischen Lösungen der PVP/VA-Copolymeren zeigen Toleranz gegenüber Wasser, was sie zur Anwendung in wäßrigen Systemen, beispielsweise als wäßrige Konditioniermittel, befähigt Z. B. ist die Wassertoleranz von PVP/VA-Copolymeren der E-Reihe, ausgedrückt in zugesetzten Teilen Wasser je 100 Teilen einer 25 %igen Copolymeren-Lösung in wasserfreiem Ethanol bis zum Auftreten einer geringen Trübung, wie folgt:

Polymeres

Wassertoleranz PVP/VA E-735 PVP/VA E-535 PVP/VA E-335 540 Teile Wasser 175 Teile Wasser 120 Teile Wasser.

Wenn man Haar mit dem diese Polymere enthaltenden Haarkonditioniermittel behandelt, um es sehr glänzend zu machen, wird ein klarer oder durchsichtiger Film aus PVP/VA-Copolymeren auf dem Haar abgelagert Das -3-

AT 397 342 B PVP/VA-Copolymere wird vorzugsweise in Mengen von 0,9 bis 10 und besonders bevorzugt 1,35 bis 3 Gew.% eingesetzt

Die erfindungsgemäß eingesetzten Ammoniumsalze können von Witco Chemical Company unter den Handelsnamen Emcol CC-9 (Quatemium 6) mit 9 Molen Propylenoxid; Emcol CC-36 (Quatemium 20) mit etwa 25 Mol Propylenoxid; und Emcol CC-42 (Quatemium 21) mit etwa 41 Mol Propylenoxid bezogen werden. Das Verfahren zum Herstellen dies»1 quartären Ammoniumsalze ist in den US-PS 3141905,3155 591 und 3123 641 beschrieben.

Es scheint, daß diese quartären Ammoniumsalze wegen ihrer Substantivität zu Haar mit dem PVP/VA-filmbildenden Bestandteil Zusammenwirken und behandeltes Haar mit einem daran haftenden glänzenden Überzug ergeben, da leicht durch Waschen mit einem Shampoo entfernt werden kann. Außerdem sind diese Bestandteile im wesentlichen nicht reizend und kompatibel mit anionischen und nichtionischen Tensiden sowie mitphenolischen Germiziden.

Die kationischen quartären Ammoniumsalze machen vorzugsweise 0,45 bis 8, besonders bevorzugt 1,35 bis 3 Gew.% des Haarkonditioniermittels aus. Das Gewichtsverhältnis dieser kationischen quartären Ammoniumsalze zu dem PVP/VA-Polymeren ist vorzugsweise 1:3 bis 2:1.

Da dritte wesentliche Bestandteil des Haarkonditioniermittels ist ein wasserlösliches, nicht-ionisches Ceüulosepolymeres, das sowohl als Verdickungsmittel als auch als Konditioniermittel fungiert Geeignete Cellulosepolymere sind Hydroxyethylcellulose und Hydroxypropylmethylcellulose, wobei Hydroxylethylcellulose bevorzugt ist Hydroxyethylcellulose ist das Reaktionsprodukt einer Alkalicellulose mit Ethylenoxid. Derartige Produkte sind in zahlreichen Viskositätsgraden verfügbar. Die Viskosität hängt primär von der Viskosität der für die Reaktion angewandten Cellulose ab. Der Grad der Substitution von Hydroxyethylgruppen je Glucoseeinheit ist 1,4 bis 1,5. Diese Hydroxyethylcellulosen haben ein durchschnittliches Molekulargewicht in dem Bereich von 80 000bis900 000. Eine besonders bevorzugte Hydroxyethylcellulose ist unter dem Handelsnamen Natrosol 250HR von Hercules,Inc. erhältlich. Wasserlösliche Hydroxypropylmethylcellulose besitzt einen Methoxylgehaltzwischen 25 und 32 Gew. % und einen Hydroxypropylgehalt zwischen 2 und 10, vorzugsweise 2 bis 7 Gew.%. Die Kettenlänge der in der Reaktion angewandten Cellulose kann ebenfalls gesteuert werden, um ein Molekulargewicht zu erhalten, das bei einer 2 %igen Lösung in Wasser eine Viskosität in dem Bereich 10 bis 5000, vorzugsweise 50 bis4000mPa.s ergibt

Diese Cellulosepolymeren steuern die Viskosität und gewährleisten dadurch die Stabilität des Haarkonditioniermittels beim Altem. Das Konditioniermittel behält seine Viskosität ohne auszudünnen oder zu verdicken. Zusätzlich zur Regulierung der Viskosität des wäßrigen Konditioniermittels trägt das Cellulosepolymere zu dessen Konditioniereigenschaften bei. Offenbar kommt es zu einer Wasserstoffbindung zwischen dem wasserlöslichen nicht-ionischen Cellulosepolymeren und dem kationischen quartären Ammoniumsalz, was im Ergebnis zu einer zusätzlichen Verbesserung der Konditionierwirkung des Konditioniermittels führt. Diese überraschende duale Funktion und Koaktion mit den anderen beiden wesentlichen Konditionierbestandteilen liefert das einzigartige überlegene Haarkonditioniermittel. Der Gehalt an Cellulosepolymeren beträgt vorzugsweise 0,2 bis 2, besonders bevorzugt 0,25 bis 1,2 Gew.% des Konditioniermittels.

Der letzte wesentliche Bestandteil der konditionierenden Haarspülmittel ist ein wäßriges Medium, das primär Wasser ist Da das PVP/V A-Polymere gewöhnlich als Lösung in Ethanol oder Isopropanol geliefert wird, enthält das wäßrige Medium gewöhnlich eine geringe Menge eines C2- bis C3-Alkanols. Darüber hinaus können gegebenenfalls dem Haaikonditioniermittel weitere Mengen an C2- bis C3-Alkanol zugesetzt werden, vor allem, wenn das Mittel in Form eines Schaumes verkauft wird. Die Menge des wäßrigen Mediums beträgt vorzugsweise 80 bis 98,3, besonders bevorzugt 90 bis 97,7 Gew.% des Konditioniermittels. Das C2- bis C3-Alkanol macht meist einen geringen Teil des wäßrigen Mediums aus, 2 bis 25 Gew.% des Konditioniermittels, wobei die größeren Mengen dieses Alkanols in den Mitteln, die in Form eines Schaumes vorliegen, anwesend sind.

Ein gegebenenfalls erwünschter Bestandteil der erfindungsgemäßen Haarkonditioniermittel ist ein schäumendes kationisches Tensid, das als Dispergens oder Dispersant wirkt und zu den Konditioniereigenschaften des Endprodukts beiträgt Dieses kationische Tensid ist eine hydroxylierte quartäre Ammoniumverbindung, die Polyethoxyreste, einen Gluconamidopropylrest oder einen hydroxylierten Gluconamido-C 1- bis C2-Alkylrest an Stickstoff gebunden aufweist, und zwar in einer Konzentration von 0,1 bis 8, vorzugsweise 0,5 bis 4 Gew.%.

Eine typische kationische, quartäre, hydroxylierte Ammoniumverbindung mit einem Gluconamidopropylrest ist Quatemium 22 (Y-Gluconamidopropyldimethyl-2-hydroxyethylammoniumchlorid). Quatemium 22 ist ein wasserlösliches quartäres Gluconamidopropylsalz, das von der Van Dyke Company unter dem Handelsnamen Ceraphyl 60 in Form einer klaren, gelb- bis hellbemsteinfarbenen Flüssigkeit erhältlich ist die 58 bis 62 Gew.% des Salzes in Wasser enthält, einen pH von 4 bis 5 und ein spezifisches Gewicht bei 25 °C von 1,17 bis 1,21 besitzL Das Verfahren zum Herstellen dieser Verbindung ist vollständig in US-PS 3 766 267 beschrieben.

Eine typische quartäre hydroxylierte Verbindung mit Polyethoxyresten ist Quatemium 36 (Stearylpentaethoxy-ammoniumchlorid), das von da Hoechst AG unter dem Handelsnamen Genamin KS-5 in Form einer klaren gelben -4-

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Flüssigkeit erhältlich ist, welche 20 bis 22 Gew.% des quartären Salzes in Wasser enthält Der pH von Genamin KS-5 ist 6,5 ± 0,5. Quatemium 36 besitzt die folgende chemische Formel:

CH2-CH2-0CH2-CH2-0H

CI

R-N-CH2CH2-0-CH2-CH2-0H ch2ch2-oh worin R hauptsächlich Cig ist

Eine andere quartärehydroxylierteAmmoniumverbindungmitPolyethoxyresten ist Alkylpolyethoxyammonium-lactat der folgenden Formel: 4* CHo-CH-COO” J f OH / (ch2ch2o)xh t

R-N-(CH2CH20)y H (ch2ch2o)z H worinR hauptsächlich C igbedeutet und die Summevon x+y+z etwa 5 ist Dieses Alkylpentaethoxyammoniumlactat ist ebenfalls von der Hoechst AG als klare Flüssigkeit in Form einer Wasser/Ethylenglykollösung mit einem Gehalt an 30 % dieser quartären Verbindung unter dem Handelsnamen Genamin KSL erhältlich.

Die Haaikonditoniermittel der Erfindung können in Form einer klaren oder opaken gießbaren Flüssigkeit als Gel oder Flüssigkeit unter Druck entweder für eine Haarspülung nach dem Shampoonieren oderals haaikonditionierender Stylingschaum vorliegen. Die Viskosität des Endprodukts kann in dem Bereich von mindestens 50 mPa.s bis zu 200000 mPa.s liegen. Dieses Produkt kann in Form einer Flüssigkeit einer viskosen Lotion oder einer Creme vorliegen. Das gelförmige Haariconditioniermittel kann in einer zusammendrückbaren Tube verpackt und aus dieser oder irgendeinem geeigneten Behältnis durch Druck extrudiert werden. Das Produkt kann als unter Druck stehende Flüssigkeit vorliegen und in einem ein Treibmittel enthaltendes Behältnis verpackt werden, eine Verpackung, die für Haarstylingsschäume besonders geeignet ist. Anstelle des Aerosol-Behälters kann das Konditionierungsmittel auch in einem zusammendrückbaren oder quetschbaren Sprühbehälter abgepackt sein.

Der pH des Haarkonditioniennittels der Erfindung ist sauer und liegt vorzugsweise im Bereich von 4 bis 5.

Die Haarkonditioniennittel der Erfindung können auch übliche zusätzliche Bestandteile enthalten, wie farbgebende Stoffe, Parfüms, Schutzstoffe wie Formaldehyd (Formalin), Aufheller, kationische, hydrophobe, quartäre Ammoniumverbindungen sowie andere Polymere, beispielsweise Copolymere von Polydimethylsiloxan und einem Polyoxyalkylenether. Das Gesamtgewicht (fieser optionalen Additive übersteigt meist nicht5Gew.%,vorzugsweise nicht 2 Gew.% des Mittels.

Die erfindungsgemäßen Haarkonditioniennittel werden einfach durch Zusammenmischen der Bestandteile in der vorgeschriebenen Weise hergestellt. Ein bevorzugtes Verfahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Mittel umfaßt beispielsweise die folgenden Schritte: Herstellen einer dicken gleichmäßigen Dispersion von Hydroxyethylcellulose durch Mischen von Hydroxyethylcellulose mit kaltem Wasser, Erwärmen der Dispersion auf etwa 60 °C bis zum Dickweiden und anschließendes Abkühlen auf 49 °C; aufeinanderfolgendes Beimischen der quartären Ammoniumverbindung(en) (Quatemium 21, Quatemium 22 und Quatemium 36) und des PVP/VA· Copolymeren zu der Dispersion; Abkühlen des Gemischs auf 38 °C; Zugeben des Farbstoffs, Duftstoffs, Formalins und anderer optionaler Additive unter Rühren; und Abkühlen des erhaltenen Gemischs auf Zimmertemperatur (24 °Q, wobei sich ein opakes oder klares Produkt bildet. Anstatt die kadonische(n) quartäre(n) Verbindungen) und das PVP/VA-Copolymere nacheinander zuzugeben, kann man diese Verbindungen auch vormischen und der dicken wäßrigen Hydroxyethylcellulosedispersion als Vorgemisch zusetzen. -5- 5

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Diese Haarkonditioniermittel verfügen über unerwartete überraschende Eigenschaften aufgrund des Zusammenwirkens der speziellen ternären Kombination aus PVP/VA-Copolymerem, da kationischen quartären Verbindung mit einer an das Stickstoffatom gebundenen Polyoxyalkylengruppe und dem nicht-ionischen wasserlöslichen Cellulosepolymeren. Die neuen Haarkonditioniermittel vermitteln dem behandelten Haar ein trockenes Gefühl, sehr guten Körper oder gutes Volumen sowie überlegene Glanzeigenschaften und schließen das Stumpf-werden von sauberem Haar aus, welches das Ergebnis der Anwendung üblicher Haarkonditioniermittel ist Darüber hinaus sind die erfindungsgemäßen Konditioniermittel mit Shampoos total auswaschbar, wogegen die bekannten konditionierenden Haarspülmittel oder Haarschäume zurückgehalten werden, was zu einem unerwünschten Aufbau des Konditioniermittels auf dem Haar führt. Deshalb macht eine fortgesetzte Anwendung der bislang bekannten Haarkonditioniermittel das Haar stumpf. Die erfindungsgemäßen Produkte haben dieses Problem beseitigt Weitere, sich durch die Konditionierung ergebende Vorteile sind, daß sich das Haar sehr gut naß und trocken kämmen läßt also sehr gut frisierbar ist und gutes antistatisches Verhalten zeigt Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Mengen der verschiedenen Bestandteile sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders vermerkt.

Beisoiel 1 Ooakes Snülkonditioniermittel Bestandteil Gew.% Wasser 87,3 Hydroxyethylcellulose1 1,2 Quatenium 21^ 4,5 Quatemium 22^ 1,5 PVP/VA (70/30) -Copolimeres4 2,5 Ethanol 2,5 DC-GelbNr. 10(1%) 0,2 Parfüm 0,2 Formalin 0,1 100,0

1 Verkauft von Hercules Inc. unter dem Namen Natrosol 250 HR 35 2 Polyoxypropylen(40)-methyldiethylammoniumchlorid (98 % AI) Wasser (2 %), von Witco Chemical Corporation als Emcol CC-42 verkauft. 3 Gluconamidoprppyldimethyl-2-hydroxyethylammoniumchlorid (58 - 62 % AI) und 38 - 42 % Wasser, von Van Dyk Company als Deraphyl 60 verkauft 4 Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetatcopolymeres 70/30, von der GAF Corporation unter dem Namen PVP/VA E-735 als Lösung mit 50 Gew.% Polymerem in Ethanol erhältlich. 40 45

Die Hydroxyethylcellulose wurde in kaltem Wasser unter Mischen dispergiert Das Gemisch wurde auf 60 bis 66 °C erwärmt bis es dick und gleichförmig war, und anschließend auf 49 °C abgekühlt. Quatenium 21, Quatemium 22 und PVP/VA E-735 wurden der Cellulosedispersion unter Rühren nacheinander zugegeben und bis zur Homogenität gemischt Das Gemisch wurde auf 38 ÖC gekühlt und es wurden Farbstoff, Parfüm und Formalin zugegeben. Das Produkt wurde beim Kühlen auf 24 bis 29 °C opak.

Beim Aufbringen auf das Haar verteilt sich dieses Produkt überall im Haar gut und spült gut aus. Das Naß- und Trockenkämmverhalten ist sehr gut und das Haar behält seinen guten Glanz sogar nach einstündigem Gebläsetrocknen. Das Haar läßt sich gut frisieren, fühlt sich trocken an, hat einen guten Körper bzw. gutes Volumen und ist nicht elektrostatisch. 50

Beim Altem unter beschleunigenden Alterungsbedingungen (Temperaturen von -18 °C, 4°, 25 °C, 38 °C und 49 °C) während 13 Wochen verhielt sich das Produkt zufriedenstellend.

Anders als die Spülkonditioniermittel des Standes der Technik, welche quartäre Mono- und Di -Ci2-bis C l g-Alkylammoniumsalze enthalten, die sich bei mehrfacher Behandlung mit Shampoo und Spülkonditioniermittel auf dem Haar auf bauen, läßt sich dieses Produkt aus dem Haar ansshampoonieren, was eine erwünschte Eigenschaft ist Darüber hinaus ergibt sich aus da praktischen Anwendung in Tests, daß der Konditioniergrad durch Variieren der Spülzeit gesteuert werden kann. Kurze Spülzeiten ergeben eine maximale Konditionierung, während lange Spülzeiten geringere Konditioniereffekte liefern. Zur Erzielung maximaler Konditioniereigenschaften kann dieses -6- 55

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Produkt ohne Spülen direkt auf das Haar aufgebracht werden. Diese Anwendung legt eine Verwendung dieses Konditioniermittels als Haarschaum nahe.

Beispiel 2 SDülkonditioniermittel

Bestandteil Gew.%

Wasser 84,2

Hydroxyethylcellulose1 1,0

Quatemium 21 3,5

Ethanol 7,0 PVP/VA (50/50)-Copolymeres5 3,0

Parfüm 0,2

Copolymeres von Polydimethylsiloxan und

Polyoxyalkylenether® 1,0

Formalin 0,1 100,0 5 Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetatcopolymeres (50/50), das von der GAF Corporation unter dem Namen PVP/VA E-535 als 50 gew.%ige Polymerenlösung in Ethanol verkauft wird. 6 Verkauft von der General Electric Company unter dem Namen Silicon SF 1188.

Dieses Produkt wurde nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt. Beim Auf bringen auf das Haar nach dem Shampoonieren gewährleistet dieses Produkt gute Naß- und Trockenkämmeigenschaften und gibt dem Haar guten Glanz.

Beispiel 3 Snülkonditioniermittel Bestandteil Gew.% Wasser 81,2 Hydroxyethylcellulose* 1,0 Quatemium 21 3,5 Quatemium 36? PVP/VA-Copolymeres (30/70)® 4,0 3,0 Ethanol 7,0 Parfüm 0,2 Formalin 0,1 100,0 7 Stearylhydroxyethyldi-2-ethoxyethanolammoniumchlorid, verkauft von American Hoechst als 21 %ige Dispersion des quartären Salzes in Wasser. ^ Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetatcopolymeres (30/70), verkauft von der GAF Corporation unter dem Namen PVP/VA E-335 als 50 gew.%ige Lösung des Polymeren in Ethanol.

Dieses Produkt wurde nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt Quatemium 36 wurde als Dispergens verwendet Man erhieltmit diesem Produkt beim Aufbringen auf das Haar in ähnlicher Weise gute Haarkonditionierung.

Beispiele 4 bis 7 -7-

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Bestandteil Beisp. 4 Gew.% Beisp. 5 Gew.% Beisp. 6 Gew.% Beisp. 7 Gew.% Wasser 82,7 82,7 82,7 82,7 Quatemiumö^ 6,0 6,0 - Quatemium 21^ - - 6,0 6,0 PVP/VA-Copolymeres (50/50)5 3,0 . 3,0 _ PVP/VA-Copolymeres (30/70)8 _ 3,0 3,0 Ethanol 7,0 7,0 7,0 7,0 Hydroxyethylcellulose* 1,0 1,0 1,0 1,0 Parfüm 0,2 oa 02 02 Formalin 0,1 0,1 0,1 0,1 100,0 100,0 100,0 100,0 9 Polyoxypropylen(9)methyldiethylammoniumchlorid (98 %) und Wasser (2 %), erhältlich von Witeo Chemical Corporation als Emcol CC-9.

Alle obigen Produkte hatten beim Auf bringen auf das Haar als Spülkonditioniermittel nach dem Shampoonieren sehr gute Konditioniereigenschaften wie Schlüpfung (Ausbreitbarkeit), Glanz- sowie Naß- und Trockenkämmeigenschaften. Die Zusammensetzungen der Beispiele 6 und 7, welche die quartäre Verbindung mit der längeren propoxylierten Kette aufweisen, ergeben überlegene Gleit- oder Schlüpf-, Naß- und Tiockenkämmeigenschaften und verleihen dem Haar Glanz und antistatisches Verhalten. Ferner sind alle Zusammensetzungen beim Altem bei 25 °C beständig.

Beisniel 8 Haarkrmrii tionierender Schaum Bestandteil Gew.% Wasser 81,23 Hydroxyethylcellulosel 0,27 Quatemium21 0,9 Quatemium 22^ u PVP/VA (70/30)-Copolymeres4 0,9 Ethanol 5,4 Parfüm 0,2 Treibmittelgemisch aus 80 % Isobutan, 20 % Propan 10,0 100,0

Abgesehen von dem Treibmittelbestandteil wurde diese Zusammensetzung nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt. Das in Form einer milchigen Lösung erhaltene Gemisch wurde in einen Aerosol-Behälter gefüllt, der mit einem üblichen für Aerosol-Rasiercremes angewandten Ventil verschlossen wurde. Anschließend wurde der mit Ventil versehene Behälter durch Zugabe der Treibmittel unter Druck gesetzt. Bei Betätigung des Ventils durch den Verbraucher wird ein schnell brechender „Schaum“ des „Schwachschaumtyps“ ausgestoßen, der beim Verteilen im Haar hervorragende Konditionierwirkung zeigt. -8-

Dieses Produkt wurde entsprechend dem Verfahren von Beispiel 8 hergestellt und in einen mit einem Ventil ausgestatteten Behälter gefüllt Beim Aussprühenaus dem Behälter ergab dieses Produkt einen verzögert brechenden Schaum · einen ziemlich beständigen, steifen Schaum - der beim Verteilen im Haar gute Haaikonditionierung 20 bewirkte.

MSPMJ-Q

Haarkonriitinnierender Schaum 25 Bestandteil £gw&

Wasser 67,58

Hydroxyethylcellulose* 0,27

Quatemium 21 0,45 30 Stearylhydroxyethyldi-2*ethoxyethanolammoniumlactat 0,8 PVP/VA (70/30)-Copolymeres 1,35

Ethanol 19,35

Parfüm 0,20

Treibmittelgemisch aus 80 % Isobutan und 20 % Propan 10,0 35 - 100,0

Dieses Produkt wurde nach dem Verfahren von Beispiel 8 hergestellt und in einen mit Ventil ausgestatteten Behälter gefüllt 40 45 AT 397 342 B Beispiel 9 Haarkonditionierender Schaum Bestandteil Gew.% Wasser 68,53 HydroxyethylceUulose1 0,27 Quatemium 21 0,9 PVP/VA (70/30)-Copolymeres 0,9 Kokoamidopropyldimethylbetain 0,3 Ethanol 18,9 Parfüm 0,2 Treibmittelgemisch aus 80 % Isobutan, 20 % Propan 10,0 100,0

Dieser Haarschaum schäumte gut bei Abgabe aus dem Behälter, ergab einen steifen Schaum und ließ sich leicht auf trockenes langes Haar oder Haarsträhnen auftragen.

Die folgenden Haartests wurden mit den Produkten der Beispiele 8,9 und 10 und im Vergleich mit dem derzeit auf dem Markt befindlichen Alberto Mousse durchgeführt. Alle Produkte wurden auf trockenes Haar aufgebracht Die ermittelten Werte sind in Tabelle I aufgeführt

Tabelle I

Charakteristik Beisp. 8 Beisp. 9 Beisp. 10 Alberto Mousse 50

Form der Anwendung

Leichtigkeit des Naßkämmens (nach Aufbringen) Haarsteifheit (Halt) schlüpfrig schlüpfrig, schlüpfrig, nicht zu schlüpfrig, leicht aufzubringen leicht aufzubringen leicht aufzubringen schwierigerüberallim Haar zu verbreiten hervorragend hervorragend hervorragend leidlich mäßig gering stark stark -9- 55

Claims

AT 397 342 B Tabelle I (Fortsetzung! Charakteristik Beisp. 8 Beisp. 9 Beisp. 10 Alberto Mousse Grad an Glanz hoch mäßig hervorragend hoch Ordentlichkeit nach Auskämmen ausgezeichnet sehr gut (hoch) ausgezeichnet gut Die Schaumprodukte der Beispiele 8 und 9 verfügen über geringe bis mäßige Halteeigenschaften im Vergleich mit handelsüblichen Produkten. Jedoch ermöglichen die Zusammensetzungen 8 und 9 eine leichtere Aufbringung, leichteres Auskämmen und besseres Gesamtaussehen als der Vergleichsschaum. Mit Beispiel 9 erhielt man etwas weniger guten Glanz, was vermutlich auf die Anwesenheit des Betains zurückzuführen ist, das zur Erzielung besserer Schaumeigenschaften angewandt wurde. Das Produkt von Beispiel 10 hatte insgesamt die besten Konditionierungseigenschaften inklusive bester Schaum- und Entfemungseigenschaften. In den Beispielen 8 bis 10 war ein C3-bis C4-Kohlenwasserstoff-Treibmittel als wesentlicher Bestandteil in Mengen von 3 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.% des fertigen Schaums anwesend. In den Schaumprodukten verringert der Einbau des Treibmittels meist den Anteil der anderen wesentlichen Bestandteile entsprechend (pro rata Basis), da normalerweise 80 bis 97 Gewichtsteile der Konditionierzusammensetzung mit 3 bis 20 Gewichtsteilen Treibmittel in einem Aerosol-Behälter vermischt werden. PATENTANSPRÜCHE 1. Haarkonditioniermittel mit einem Gehalt an Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymeren, quartärem Ammoniumsalz und Cellulosepolymerem, dadurch gekennzeichnet, daß es einen pH von 3 bis 6 aufweist und 0,5 bis 15 Gew.% eines Polyvinylpynolidon/Vinylacetat (PVP/VA)-Copolymeren mit einem Gewichtsverhältnis von PVP: VA in dem Bereich von 70:30 bis 30:70; 0,1 bis 10 Gew.% eines hydrophilen, kationischen, quartären Ammoniumsalzes der allgemeinen Formel

worin R und Ri ein Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, R2 für einen Polyoxyalkylernest der Formel [CH2CH(R4)0]nH oder Alkylen-0-[CH2CH(R4)0]nH steht, wobei R4 ein Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen ist, n 3 bis 60 darstellt und Alkylen nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome aufweist, X ein niederes Alkyl oder Alkenyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Alkaryl mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet und A ein Anion aus der Gruppe Chlorid, Bromid, Hydroxy, Sulfat, Metho- oder Ethosulfat, Nitrat, Phosphat, Acetat, FormiatundSulfonatist, wobei das Gewichtsverhälmis von quartärer Verbindung zu Copolymerem in dem Bereich von 1; 5 bis 20:1 liegt; und 0,1 bis 4 Gew.% eines wasserlöslichen nicht-ionischen Cellulosepolymeren in 71 bis 99,3 Gew.% eines wässerigen Mediums enthält.
2. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyoxyalky lernest ein Polyoxypropylenrest ist.
3. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophile, kationische, quartäre Verbindung quartäres Polyoxypropylen(40)-ammoniumchlorid ist -10- AT 397 342 B
4. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche nicht-ionische Cellulosepolymere Hydroxyethylcellulose ist
5. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem 0,1 bis 8 Gew.% einer 5 hydroxylierten quartären Ammoniumverbindung enthält die Polyethoxyreste, einen Gluconamidopropylrest oder einen hydroxylierten Gluconamido-C i-bis C3-Alkylrest gebunden an das Stickstoffatom aufweist
6. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehaltan 0,9 % bis 10 % Copolymerem, 0,45 bis 8 % hydrophiler quartärer Verbindung, wobei das Gewichtsveihältnis von quartärer Verbindung zu 10 Copolymerem 1:3 bis 2:1 ist, 0,2 bis 2 % nicht-ionischem Cellulosepolymerem und 80 bis 98,3 % wässerigem Medium.
7. Haarkonditoniermittel nach Anspruch 1 in Form einer gießbaren öpaken oder klaren Flüssigkeit einer Mindestviskosität von 500 cps und einer maximalen Viskosität von etwa 8000 cps. 15
8. Opakes Haarkonditoniermittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es in dem wäßrigen Medium ein Gemisch von Polyoxypropylen(40)methyldiethylammoniumchlorid, Pblyvinylpyrrolidon/Vinylacetatcopolymer mit dem Gewichtsverhältnis PVP/VA von 70:30 sowie Hydroxyethylcellulose enthält.
9. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem 0,1 bis 8 Gew.% Gluconamidopropyldimethyl-2-hydroxyethylammoniumchlorid enthält.
10. Haaikonditioniermittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophile quartäre Verbindung Polyoxypropylen(40)methyldiethylammonimchlorid, das Copolymere Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat in einem 25 PVP/VA-Gewichtsverhältnis ven 50 : 50 und die Cellulose Hydroxyethylcellulose sind.
11. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 1 in Form eines Schaums, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem 3 bis 20 Gew.% eines C3-bis C4-Kohlenwasserstofftreibmittels enthält.
12. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Treibmittel in einer Menge von 5 bis 20 Gew.% anwesend ist. 35 40 45 50 -11- 55