DE3643184A1

DE3643184A1 - Haarkonditioniermittel

Info

Publication number: DE3643184A1
Application number: DE19863643184
Authority: DE
Inventors: Frank W Marschner
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1985-12-23
Filing date: 1986-12-18
Publication date: 1987-06-25
Also published as: JPS62175418A; ZW25186A1; FR2592582A1; GB2184449B; PH23875A; PT83978A; ZM10786A1; AU598778B2; CA1275255C; NO168085B; LU86720A1; SG131092G; IT8648778A0; NO865246D0; NO168085C; OA08566A; GR862934B; ZA869478B; FI865214A; BR8606425A

Description

Die Erfindung betrifft neue Haarspülmittel bzw. Haarkonditioniermittel bzw. Haarspül-Konditioniermittel, die klar oder opak sein können und dem Haar ein verbessertes Trockengefühl sowie starken Glanz verleihen und die ein ternäres Gemisch aus Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat (PVP/VA) Copolymerem, mindestens einer hydrophilen kationischen quartären Ammoniumverbindung und einem wasserlöslichen nicht-ionischen Cellulosepolymeren in einem wäßrigen Träger enthalten. Die Anwendung dieses ternären Gemischs ist wesentlich, um das bessere Trockengefühl und den starken Haarglanz zu erzielen. Darüber hinaus ist dieses Gemisch leicht und vollständig von dem Haar durch einfaches Shampoonieren entfernbar und verursacht keinen unerwünschten Aufbau des Konditioniermittels auf dem Haar.

Bekannte Spül-Konditioniermittel enthalten Emulsionssysteme aus kationischer Verbindung und Fettalkohol, welche die Tendenz besitzen, das Haar zu ölen und zu fetten. Die kationischen quartären Verbindungen können am Stickstoff eine hydrophobe Gruppe oder Gruppen wie Lauryl, Cetyl, Stearyl oder Benzyl aufweisen oder eine weniger hydrophobe Gruppe wie einen Polyoxypropylenamidoalkylrest mit 3 bis 60 Propylenoxidgruppen am Stickstoff (gemäß US-PS 31 55 591). Diese gegenüber Haar substantiven kationischen Verbindungen dienen zum Emulgieren öliger oder fettiger Substanzen wie Fettalkoholen, -amiden oder -glycolen, um die Naß- und Trockenkämmeigenschaften der kationischen Substanz zu verbessern. Sie haben den Nachteil, daß sie mit ihnen bewirkte Konditionierung öliger oder fettiger Natur ist und das Haar stumpf macht.

Bekannt sind ferner haarkonditionierende Zusammensetzungen in Haarfestigern, die übliche hydrophobe quartäre Ammoniumverbindungen, welche eine höhere Alkyl- oder Alkenylgruppe mit mehr als 8, gewöhnlich 16 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen, zusammen mit Harzen wie PVP/VA Copolymeren enthalten. Insbesondere offenbart US-PS 31 44 391 Haarfestiger, die wasserunlösliche Copolymere von Vinylpyrrolidon mit Vinylestern von Fettsäuren, beispielsweise ein Copolymeres von Vinylacetat und Vinylpyrrolidon (40 : 60 bis 85 : 15) und eine geringe Menge eines kationischen Tensids, das einen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen aufweist, und Ethylalkohol enthalten. Auch US-PS 36 94 141 beschreibt ein Verfahren zum Konditionieren von Haar durch Aufbringen einer wäßrigen Festigerlösung, die eine ein Stickstoffatom aufweisende Disulfidverbindung, ein PVP/VA Copolymeres und eine geringe Menge einer quartären Ammoniumverbindung wie Trimethylcetylammoniumbromid (Spalte 6, Zeilen 15 bis 30) enthält. In ähnlicher Weise offenbart US-PS 43 48 383 haarfestigende Lacke oder Lotionen, die Dithioetherverbindungen zum Verringern des öligen Aussehens des Haars in Kombination mit einem kosmetischen Harz wie PVP/VA-Copolymeren (Spalte 3, Zeilen 53 bis 54) und quartären Ammoniumverbindungen (Spalte 4, Zeilen 7 und 52 bis 54) in einer wäßrigen alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Lösung Lösung enthalten. Diese Gruppe an Patenten betrifft jedoch in erster Linie haarfestigende (hair setting) Lösungen, die PVP/PV-Copolymere als filmbildende Substanz enthalten, nicht Haar-Spülkonditioniermittel, welche dem Haar überlegenes Trockengefühl und starken Glanz verleihen.

Der Stand der Technik kennt auch wasserlösliche quartäre Ammoniumverbindungen als hautsubstantive Weichmacher in kosmetischen Produkten, z. B. Haarstylinggels (US-PS 37 66 267 und 38 55 290), die außerdem ein carboxyliertes Vinylpolymeres enthalten. Andererseits wurden diese wasserlöslichen quartären Ammoniumverbindungen als konditionierende Substanz in Haarspülmitteln verwendet, die ein Schmier- oder Gleitmittel wie einen höheren Fettalkohol enthalten (US-PS 31 55 591). In dieser Gruppe von Präparaten wird jedoch kein PVP/VA-Copolymeres oder andere quaternäre Verbindung genannt.

Die US-PS 42 20 168 bis 43 74 125 offenbaren jeweils einen feuchtigkeitsregulierenden Haarspray mit einem Gehalt an PVP/VA-Copolymeren als optionalem Bestandteil und ein feuchtigkeitsstabilisierendes Konditioniermittel, das ein konditionierendes quartäres Ammoniumsalz als optionalen Bestandteil enthält.

Keine der oben genannten Patentschriften offenbart jedoch ein Haarglanz und trockenes Gefühl vermittelndes Haar-Konditoniermittel, das ein ternäres Gemisch aus einem PVP/VA- Copolymerem, einer oder mehreren hydrophilen kationischen quartären Ammoniumverbindungen und einem wasserlöslichen nichtionischen Cellulosepolymeren in einem wäßrigen Medium enthält, in welchem die quartäre Verbindung in dem vorgeschriebenen Verhältnis zu dem PVP/VA-Copolymeren vorhanden ist.

Es wurde nun gefunden, daß ein Haarspül- bzw. Konditioniermittel, das ein ternäres Gemisch aus einem PVP/VA-Copolymerem, einer (oder mehreren) hydrophilen quartären Ammoniumverbindung(en), die frei ist (sind) von Alkylresten mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen, und einem wasserlöslichen nicht-ionischen Cellulosepolymeren in einem wäßrigen Medium enthält, eine beständige Zusammensetzung ergibt, die dem damit behandelten Haar verbessertes trockenes Gefühl und Haarglanz sowie sehr guten Körper oder Volumen verleiht und das trockene Haar gut frisierbar macht.

Aufgabe der Erfindung ist primär, ein Spül- oder Konditioniermittel für Haare verfügbar zu machen, welches dem Haar ein überlegenes "Trockengefühl" und starken Glanz verleiht und welches ein ternäres Gemisch aus einem PVP/VA-Copolymerem, mindestens einer hydrophilen quartären Verbindung, die Wasserlöslichkeit besitzt und frei ist von hydrophoben Alkyl- oder Alkenylresten mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen im Molekül und einem wasserlöslichen nicht-ionischen Celulosepolymerem in einem wäßrigen Medium enthält.

Eine andere Aufgabe der Erfindung ist ein Spülkonditioniermittel für Haar, das diesem guten Körper oder gutes Volumen (body) und gute Frisierbarkeit in trockenem Zustand verleiht.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist ein wäßriges konditionierendes Haarspülmittel bzw. als Spülung anzuwendendes Haar-Konditioniermittel mit minimalen "build-up-Wirkungen" bzw. Aufbaueffekten auf dem Haar.

Aufgabe der Erfindung ist ferner ein Haarspül- oder Konditioniermittel, das sich aus dem Haar durch einfaches Shampoonieren entfernen läßt.

Zur Lösung dieser und anderer Aufgaben der Erfindung wird ein neues Haarspül-Konditioniermittel vorgeschlagen, das ein ternäres Gemisch aus einem Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat (PVP/PA-Copolymeren, mindestens einer hydrophilen, kationischen quartären Verbindung, die frei ist von Alkyl- oder Alkenylresten, welche wenigstens 8 Kohlenstoffatome im Molekül aufweisen, und einem wasserlöslichen nicht-ionischen Cellulosepolymeren in einem wäßrigen Medium enthält. Das wäßrige Medium macht etwa 71 bis 99,3, vorzugsweise 80 bis 98,3 und besonders bevorzugt 90 bis 97,7 Gew.% der Zusammensetzung aus.

Insbesondere wird gemäß Erfindung ein Haarkonditioniermittel vorgeschlagen, welches dem Haar ein überlegenes Trockengefühl und starken Glanz verleiht und als wesentliche konditionierende Substanzen ein ternäres Gemisch aus etwa 0,5 bis 1,5 Gew.% eines PVP/VA-Copolymeren, etwa 0,1 bis 10 Gew.% mindestens einer kationischen quartären Verbindung, die eine an das Stickstoffatom gebundene hydrophile Gruppe aufweist, und etwa 0,1 bis 4 Gew.% eines wasserlöslichen nicht-ionischen Cellulosepolymeren in 71 bis 99,3 Gew.% eines wäßrigen Trägers enthält.

Die Leistungskriterien eines guten Haarkonditionier- oder Spülmittels sind: Es muß sich gut im ganzen Haar verteilen; es muß gute Naßkämmeigenschaften verleihen, d. h. das Haar entwirren, ohne es zu beschädigen; es muß gute Trockenkämmeigenschaften verleihen und das Haar gut dirigierbar oder frisierbar machen; und es muß dem Haar guten Glanz ohne öliges Gefühlt geben. Meistens glänzt sauberes Haar, während mit Spülkonditioniermitteln behandeltes Haar im allgemeinen stumpf aussieht.

Es wurde festgestellt, daß man bei Anwendung von Polyvinylpyrrolidon/ Vinylacetat (PVP/VA)-Copolymeren anstelle der üblicherweise verwendeten fetten Materialien Spül-/Konditioniermittel herstellen kann, die größeren Anklang finden. Diese Konditioniermittel verleihen dem Haar ein trockenes Gefühl, gutes Volumen und verbesserte Glanzeigenschaften. Außerdem hat man gefunden, daß man Spül/Konditionierungsmittel, die dieses überlegene Trockengefühl und den starken Haarglanz vermitteln, durch Anwendung solcher Polyvinylpyrrolidon/ Vinylacetatcopolymerer in Kombination mit einer quartären Ammoniumverbindung herstellen kann, die hydrophile Eigenschaften besitzt, d. h. einer Verbindung, die gänzlich oder teilweise in Wasser löslich ist und keinen hydrophoben Alkyl- oder Alkenylrest mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen im Molekül besitzt. Dieses verbesserte Spülkonditioniermittel gibt dem damit behandelten Haar gute Naßkämmeigenschaften, überlegenen Haarglanz, gutes Volumen und sehr gute Dirigierbarkeit bzw. Frisierbarkeit. Es wurde auch festgestellt, daß der Zusatz der hydrophileren kationischen Verbindung den Haarglanz des Spülkonditioniermittels auf Basis von PVP/VA-Copolymerem selbst dann steigert, wenn auch eine kationische Verbindung des üblichen hydrophoben Typs wie Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid oder Di-(hydrierter) talgdimethylammoniumchlorid anwesend ist. Darüber hinaus erhöht die Anwesenheit eines wasserlöslichen nicht-ionischen Cellulosepolymeren die Konditionierungseigenschaften des Haarspül-Konditioniermittels weiter. Vermutlich ist das Zusammenwirken der Bestandteile dieses ternären Gemischs für die überlegenen und unerwarteten Konditionierungseffekte verantwortlich, inklusive für den im wesentlichen nicht stattfindenden Aufbau von Konditionierungsmittel auf dem Haar. Die drei wesentlichen Bestandteile sind vollständig kompatibel.

Das PVP/VA-Copolymere, das eine der wesentlichen Komponenten der Erfindung ist, ist ein im wesentlichen wasserunlösliches, filmbildendes Material, das bislang in Haarsprays, flüssigen oder schaumförmigen Haarfestigern (hair setting compositions) und dergleichen Verwendung fand. Geeignete PVP/VA-Copolymere sind von der GAF Corporation in Form einer klaren flüssigen Lösung mit 50% A.I. (Aktivbestandteil) in Ethanol oder Isopropanol bei Zimmertemperatur erhältlich, wobei das Gewichtsverhältnis von PVP/VA von 70 : 30 bis 30 : 70 variiert. Beispielsweise ist PVP/VA E-735 eine 50%ige (AI) ethanolische Lösung von PVP/VA in dem Gewichtsverhältnis 70 : 30; PVP/VA E-335 ist eine 50%ige (AI) ethanolische Lösung von PVP/VA in dem Gewichtsverhältnis 30 : 70 und PVP/VA I-735 ist eine 50%ige (AI) Isopropanollösung von PVP/VA in dem Gewichtsverhältnis 70 : 30. Die alkoholischen Lösungen der PVP/VA-Copolymeren zeigen Toleranz gegenüber Wasser, was sie zur Anwendung in wäßrigen Systemen, beispielsweise als wäßrige Konditioniermittel befähigt. Z. B. ist die Wassertoleranz von PVP/VA-Copolymeren der E-Reihe, ausgedrückt in zugesetzten Teilen Wasser je 100 Teilen einer 25%igen Copolymeren-Lösung in wasserfreiem Ethanol bis zum Auftreten einer geringen Trübung, wie folgt:

Polymeres Wassertoleranz PVP/VA E-735540 Teile Wasser PVP/VA E-535175 Teile Wasser PVP/VA E-335120 Teile Wasser.

Wenn man Haar mit Zusammensetzungen behandelt, welche diese Polymeren enthalten, um es sehr glänzend zu machen, wird ein klarer oder durchsichtiger Film aus PVP/VA-Copolymeren auf dem Haar abgelagert. Das PVP/VA-Copolymere wird in Mengen von etwa 0,5 bis 15, vorzugsweise 0,9 bis 10 und besonders bevorzugt 1,35 bis 3 Gew.% der Zusammensetzung eingesetzt.

Ein anderer wesentlicher Bestandteil des neuen Haarspülmittels ist eine kationische quartäre Ammoniumverbindung, die zumindest teilweise in Wasser löslich ist. Derartige Verbindungen enthalten keine hydrophobe Alkyl- oder Alkenylgruppe aus wenigstens 8 Kohlenstoffatomen in ihrer Molekülstruktur wie die bekannten konditionierenden quartären Ammoniumverbindungen (z. B. Cetyl- oder Stearyldimethylbenzylammoniumchlorid), sie weisen jedoch einen Polyoxyalkylenrest mit vorzugsweise mindestens 9 Kohlenstoffatomen in ihrer Molekülstruktur auf. Aufgrund dieses Unterschieds verfügen diese Verbindungen über eine Wasserlöslichkeit, die von vollständiger Wasserlöslichkeit bei Verbindungen mit einer relativ geringen Zahl an C₃-bis C₄-Alkylenoxidgruppen (z. B. 8 Propylenoxidgruppen) bis zu einer teilweisen Löslichkeit in Wasser bei Verbindungen mit einer größeren Anzahl an derartigen Alkylenoxidgruppen (z. B. 25 oder 41 Propylenoxidgruppen) variiert und zeigen kationische Oberflächenfunktionalität sowohl in Öl als auch in Wasser, wobei die lipophile Tendenz der Menge der Polyetherstrukturen, bezogen auf das Molekulargewicht der Einzelverbindung, proportional ist. Die Wirkungskombination aus kationischer Aktivität und Hygroskopizität der Polyetherstrukturen verleiht diesen Verbindungen ein hohes Maß an antistatischer Wirksamkeit.

Geeignete Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel worin R und R₁ jeweils ein Alkyl mit 1 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen sind; worin R₂ für [CH₂CH(R₄)O]_nH oder Alkylen-O-[CH₂CH(R₄)O]_nH steht, wobei R₄ ein Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl ist, n 3 bis 60, vorzugsweise 9 bis 41 darstellt und Alkylen nicht mehr als 3 Kohlenstoffatome aufweist; worin X ein niederes Alkyl oder Alkenyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Alkaryl mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet; und worin A ein Anion der Gruppe aus Chlorid, Bromid, Hydroxy, Sulfat, Metho- oder Ethosulfat, Nitrat, Phosphat, Acetat, Formiat und Sulfonat, vorzugsweise Chlorid oder Bromid ist. Besonders bevorzugte Verbindungen sind quartäre Methyldiethylpolyoxypropylen (8-41)-ammoniumchloride. Diese bevorzugten Verbindungen können von Witco Chemical Company unter den Handelsnamen Emcol CC9 (Quaternium 6) mit 9 Molen Propylenoxid; Emcol CC-36 (Quaternium 20) mit etwa 25 Molen Propylenoxid bezogen werden. Das Verfahren zum Herstellen dieser quartären Ammoniumverbindungen ist in den US-PS 31 41 905, 31 55 591 und 31 23 641 beschrieben, deren Kenntnis hier vorausgesetzt wird.

Es scheint, daß diese quartären Ammoniumverbindungen wegen ihrer Substantivität zu Haar mit dem PVP/VA-filmbildenden Bestandteil zusammenwirken und ein behandeltes Haar mit einem daran haftenden glänzenden Überzug ergeben, der leicht durch Waschen mit einem Shampoo entfernt werden kann. Außerdem sind diese Bestandteile im wesentlichen nicht reizend und kompatibel mit anionischen und nichtionischen Tensiden sowie mit phenolischen Germiziden. Die kationischen quartären Polyoxyalkylenammoniumverbindungen machen etwa 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,45 bis 8, besonders bevorzugt 1,35 bis 3 Gew.% des Haarkonditionierungsmittels aus. Außerdem soll das Gewichtsverhältnis dieser kationischen quartären Polyoxyalkylenammoniumverbindungen zu dem PVP/VA-Polymeren in dem Bereich von 1 : 5 bis 20 : 1, vorzugsweise 1 : 3 bis 2 : 1 gehalten werden.

Der dritte wesentliche Bestandteil des Haarkonditionierungsmittels ist ein wasserlösliches, nicht-ionisches Cellulosepolymeres, das sowohl als Verdickungsmittel als auch als Konditionierungsmittel fungiert. Geeignete Cellulosepolymere sind Hydroxyethylcellulose und Hydroxypropylmethylcellulose, wobei Hydroxylethylcellulose bevorzugt ist. Hydroxyethylcellulose ist das Reaktionsprodukt einer Alkalicellulose mit Ethylenoxid. Derartige Produkte sind in zahlreichen Viskositätsgraden verfügbar. Die Viskosität hängt primär von der Viskosität der für die Reaktion angewandten Cellulose ab. Der Grad der Substitution von Hydroxyethylgruppen je Glucoseeinheit ist 1,4 bis 1,5. Diese Hydroxyethylcellulosen haben ein durchschnittliches Molekulargewicht in dem Bereich von etwa 80 000 bis etwa 900 000. Eine besonders bevorzugte Hydroxyethylcellulose ist unter dem Handelsnamen Natrosol 25OHR von Hercules, Inc. erhältlich. Wasserlösliche Hydroxypropylmethylcellulose besitzt einen Methoxygehalt zwischen etwa 25 und etwa 32 Gew.% und einen Hydroxypropylgehalt zwischen etwa 2 und 10, vorzugsweise 2 bis 7 Gew.%. Die Kettenlänge der in der Reaktion angewandten Cellulose kann ebenfalls gesteuert werden, um ein Molekulargewicht zu erhalten, das bei einer 2%igen Lösung in Wasser eine Viskosität in dem Bereich 10 bis 5000, vorzugsweise 50 bis 4000 mPa · s ergibt.

Diese Cellulosepolymeren steuern die Viskosität und gewährleisten dadurch die Stabilität der Zusammensetzung beim Altern. Die Zusammensetzung behält ihre Viskosität ohne auszudünnen oder zu verdicken. Zusätzlich zur Regulierung der Viskosität des wäßrigen Haarspülmittels trägt das Cellulosepolymere zu dessen Konditionierungseigenschaften bei. Offenbar kommt es zu einer Wasserstoffbindung zwischen dem wasserlöslichen nicht-ionischen Cellulosepolymeren und der kationischen quartären Verbindung, was im Ergebnis zu einer zusätzlichen Verbesserung der Konditionierungswirkung des Haarspülmittels führt. Diese überraschende duale Funktion und Koaktion mit den anderen beiden wesentlichen Konditionierungsbestandteilen liefert das einzigartige überlegene Haarspülmittel. Der Gehalt an Cellulosepolymeren beträgt etwa 0,1 bis 4, vorzugsweise 0,2 bis 2, besonders bevorzugt 0,25 bis 1,2 Gew.% des konditionierten Haarspülmittels.

Der letzte wesentliche Bestandteil der konditionierenden Haarspülmittel ist ein wäßriges Medium, das primär Wasser ist. Da das PVP/VA-Polymere gewöhnlich als Lösung in Ethanol oder Isopropanol geliefert wird, enthält das wäßrige Medium gewöhnlich eine geringe Menge eines C₂-bis C₃-Alkanols. Darüber hinaus können gegebenenfalls der Zusammensetzung weitere Mengen an C₂-bis C₃-Alkanol zugesetzt werden, vor allem wenn die Zusammensetzung in Form eines "Mousse" verkauft wird. Die Menge des wäßrigen Mediums beträgt 71 bis 99,3, vorzugsweise 80 bis 98,3, besonders bevorzugt 90 bis 97,7 Gew.% des Haarspülmittels. Das C₂-bis C₃-Alkanol macht meist einen geringen Teil des wäßrigen Mediums aus, etwa 2 bis 25 Gew.% des Haarspülmittels, wobei die größeren Mengen dieses Alkanols in den "Mousse"-Zusammensetzungen anwesend sind.

Ein gegebenenfalls erwünschter Bestandteil der erfindungsgemäßen Haarkonditioniermittel ist ein schäumendes kationisches Tensid, das als Dispergens oder Dispersant wirkt und zu den Konditionierungseigenschaften des Endprodukts beiträgt. Dieses kationische Tensid ist eine hydroxylierte quartäre Ammoniumverbindung, die Polyethoxyreste, einen Gluconamidopropylrest oder einen hydroxylierten Gluconamido-C₁-bis C₃-Alkylrest an Stickstoff gebunden aufweist, und zwar in einer Konzentration von 0,1 bis 8, vorzugsweise 0,5 bis 4 Gew.%.

Eine typische kationische quartäre hydroxylierte Ammoniumverbindungen mit einem Glucoamidopropylrest ist Quaternium 22 (γ-Gluconamidopropyldimethyl-2-hydroxyethylammoniumchlorid). Quaternium 22 ist ein wasserlösliches quartäres Gluconamidopropylsalz, das von der Van Dyke Company unter dem Handelsnamen Ceraphyl 60 in Form einer klaren, gelb bis hellbernsteinfarbenen Flüssigkeit erhältlich ist, die 58 bis 62 Gew.% des Salzes in Wasser enthält, einen pH von 4 bis 5 und ein spezifisches Gewicht bei 25°C von 1,17 bis 1,21 besitzt. Das Verfahren zum Herstellen dieser Verbindung ist vollständig in US-PS 37 66 267 beschrieben, deren Kenntnis hier vorausgesetzt wird.

Eine typische quartäre hydroxylierte Verbindung mit Polyethoxyresten ist Quaternium 36 (Stearylpentaethoxyammoniumchlorid), das von der Hoechst Company unter dem Handelsnamen Genamin KS-5 in Form einer klaren gelben Flüssigkeit erhältlich ist, welche 20 bis 22 Gew.% des quartären Salzes in Wasser enthält. Der pH von Genamin KS-5 ist 6,5 ± 0,5. Quaternium 36 besitzt die folgende chemische Formel: worin R hauptsächlich C₁₈ ist.

Eine andere quartäre hydroxylierte Ammoniumverbindung mit Polyethoxyresten ist Alkylpolyethoxyammoniumlactat der folgenden Formel: worin R hauptsächlich C₁₈ bedeutet und die Summe von x + y + z etwa 5 ist. Dieses Alkylpentaethoxyammoniumlactat ist ebenfalls von der Hoechst Company als klare Flüssigkeit in Form einer Wasser/Ethylenglykollösung mit einem Gehalt an 30% dieser quartären Verbindung unter dem Handelsnamen Genamin KSL erhältlich.

Die Haarkonditionierungsmittel der Erfindung können in Form einer klaren oder opaken gießbaren Flüssigkeit, als Gel oder Flüssigkeit unter Druck entweder für eine Haarspülung nach dem Shampoonieren oder als haarkonditionierender Stylingschaum vorliegen. Die Viskosität des Endprodukts kann in dem Bereich von mindestens 50 mPa · s bis zu 200 000 mPa · s liegen. Dieses Produkt kann in Form einer Flüssigkeit, einer viskosen Lotion oder einer Creme vorliegen. Das gelförmige Haarkonditionierungsmittel kann in einer zusammendrückbaren Tube verpackt und aus dieser oder irgendeinem geeigneten Behältnis durch Druck extrudiert werden. Das Produkt kann als unter Druck stehende Flüssigkeit vorliegen und in einem ein Treibmittel enthaltendes Behältnis verpackt werden, eine Verpackung, die für Haarstylingsschäume besonders geeignet ist. Anstelle des Aerosol-Behälters kann das Konditionierungsmittel auch in einem zusammendrückbaren oder quetschbaren Sprühbehälter abgepackt sein.

Der pH des Haarkonditionierungsmittels der Erfindung ist sauer und liegt im Bereich von etwa 3 bis 6, vorzugsweise etwa 4 bis 5.

Die Haarkonditioniermittel der Erfindung können auch übliche zusätzliche Bestandteile enthalten wie farbgebende Stoffe, Parfums, Schutzstoffe wie Formaldehyd (Formalin), Aufheller wie Uvinul, kationische hydrophobe quartäre Ammoniumverbindungen sowie andere Polymere, beispielsweise Copolymere von Polydimethylsiloxan und einem Polyoxyalkylenether. Das Gesamtgewicht dieser optionalen Additive übersteigt meist nicht 5 Gew.%, vorzugsweise nicht 2% der Zusammensetzung.

Die erfindungsgemäßen Haarkonditioniermittel werden einfach durch Zusammenmischen der Bestandteile in der vorgeschriebenen Weise hergestellt. Ein bevorzugtes Verfahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfaßt beispielsweise die folgenden Schritte: Herstellen einer dicken gleichmäßigen Dispersion von Hydroxyethylcellulose durch Mischen von Hydroxyethylcellulose mit kaltem Wasser, Erwärmen der Dispersion auf etwa 60°C bis zum Dickwerden und anschließendes Abkühlen auf 49°C; aufeinanderfolgendes Beimischen der quartären Ammoniumverbindung(en) (Quaternium 21, Quaternium 22 und Quaternium 36) und des PVP/VA- Copolymeren zu der Dispersion; Abkühlen des Gemischs auf 38°C; Zugeben des Farbstoffs, Duftstoffs, Formalins und anderer optionaler Additive unter Rühren; und Abkühlen des erhaltenen Gemischs auf Zimmertemperatur (24°C), wobei sich ein opakes oder klares Produkt bildet. Anstatt die kationische(n) quartäre(n) Verbindung(en) und das PVP/VA- Copolymere nacheinander zuzugeben, kann man diese Verbindungen auch vormischen und der dicken wäßrigen Hydroxyethylcellulosedispersion als Vorgemisch zusetzen.

Diese Haarkonditionierungsmittel verfügen über unerwartete überraschende Eigenschaften aufgrund des Zusammenwirkens der speziellen ternären Kombination aus PVP/VA-Copolymerem, der kationischen quartären Verbindung mit einer an das Stickstoffatom gebundenen Polyoxyalkylengruppe und dem nicht-ionischen wasserlöslichen Cellulosepolymeren. Die neuen Haarkonditionierungsmittel vermitteln dem behandelten Haar ein trockenes Gefühl, sehr guten Körper oder Volumen sowie überlegene Glanzeigenschaften und schließen das Stumpfwerden von sauberem Haar aus, welches das Ergebnis der Anwendung üblicher Haarkonditioniermittel ist. Darüber hinaus sind die erfindungsgemäßen Konditioniermittel mit Shampoos total auswaschbar, wogegen die bekannten konditionierenden Haarspülmittel oder Haarschäume zurückgehalten werden, was zu einem unerwünschten Aufbau des Konditioniermittels auf dem Haar führt. Deshalb macht eine fortgesetzte Anwendung der bislang bekannten Haarkonditioniermittel das Haar stumpf. Die erfindungsgemäßen Produkte haben dieses Problem beseitigt. Weitere, sich durch die Konditionierung ergebende Vorteile sind, daß sich das Haar sehr gut naß und trocken kämmen läßt, sehr gut dirigierbar ist und gutes antistatisches Verhalten zeigt.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Mengen der verschiedenen Bestandteile sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders vermerkt.

Beispiel 1 Opakes Spülkonditioniermittel

Bestandteil

Gew.%

Wasser 87,3

Hydroxyethylcellulose¹ 1,2

Quaternium 21² 4,5

Quaternium 22³ 1,5

PVP/VA (70/30)-Copolymeres⁴ 2,5

Ethanol 2,5

DC-Gelb Nr. 10 (1%) 0,2

Parfum 0,2

Formalin 0,1

100,0

¹ Verkauft von Hercules Inc. unter dem Namen Natrosol 250 HR
² Polyoxypropylen(40)-methyldiethylammoniumchlorid (98% AI) Wasser (2%), von Witco Chemical Corporation als Emcol CC-42 verkauft.
³ Gluconamidopropyldimethyl-2-hydroxyethylammoniumchlorid (58-62% AI) und 38-42% Wasser, von Van Dyk Company als Ceraphyl 60 verkauft
⁴ Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetatcopolymeres 70/30, von der GAF Corporation unter dem Namen PVP/VA E-735 als Lösung mit 50 Gew.% Polymerem in Ethanol erhältlich.

Die Hydroxyethylcellulose wurde in kaltem Wasser unter Mischen dispergiert. Das Gemisch wurde auf 60 bis 66°C erwärmt, bis es dick und gleichförmig war, und anschließend auf 49°C abgekühlt. Quaternium 21, Quaternium 22 und PVP/VA E-735 wurden der Cellulosedispersion unter Rühren nacheinander zugegeben und bis zur Homogenität gemischt. Das Gemisch wurde auf 38°C gekühlt und es wurden Farbstoff, Parfum und Formalin zugegeben. Das Produkt wurde beim Kühlen auf 24 bis 29°C opak.

Beim Aufbringen auf das Haar verteilt sich dieses Produkt überall im Haar gut und spült gut aus. Das Naß- und Trockenkämmverhalten ist sehr gut, und das Haar behält einen guten Glanz sogar nach einstündigem Gebläsetrocknen. Das Haar läßt sich gut frisieren bzw. dirigieren, fühlt sich trocken an, hat einen guten Körper bzw. gutes Volumen und ist nicht elektrostatisch.

Beim Altern unter beschleunigenden Alterungsbedingungen (Temperaturen von -18°C, 4°, 25°C, 38°C und 49°C) während 13 Wochen verhielt sich das Produkt zufriedenstellend.

Anders als die Spülkonditioniermittel des Standes der Technik, welche quartäre Mono- und Di-C₁₂-bis C₁₈-Alkylammoniumsalze enthalten, die sich bei mehrfache Behandlung mit Shampoo und Spülkonditioniermittel auf dem Haar aufbauen, läßt sich dieses Produkt aus dem Haar ausshampoonieren, was eine erwünschte Eigenschaft ist. Darüber hinaus ergibt sich aus der praktischen Anwendung in Tests, daß der Konditionierungsgrad durch Variieren der Spülzeit gesteuert werden kann. Kurze Spülzeiten ergeben eine maximale Konditionierung, während lange Spülzeiten geringere Konditionierungseffekte liefern. Zur Erzielung maximaler Konditionierungseigenschaften kann dieses Produkt ohne Spülen direkt auf das Haar aufgebracht werden. Diese Anwendung legt eine Verwendung dieses Konditionierungsmittels als Haarschaum nahe.

Beispiel 2 Spülkonditioniermittel

Bestandteil

Gew.%

Wasser 84,2

Hydroxyethylcellulose¹ 1,0

Quaternium 21 3,5

Ethanol 7,0

PVP/VA (50/50)-Copolymeres⁵ 3,0

Parfum 0,2

Copolymeres von Polydimethylsiloxan
und Polyoxyalkylenether-6 1,0

Formalin 0,1

100,0

⁵ Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetatcopolymeres (50/50), das von der GAF Corporation unter dem Namen (PVP/VA E-535 als 50-gew.%ige Polymerlösung in Ethanol verkauft wird.
⁶ Verkauft von der General Electric Company unter dem Namen Silicon SF 1188.

Dieses Produkt wurde nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt. Beim Aufbringen auf das Haar nach dem Shampoonieren gewährleistet dieses Produkt gute Naß- und Trockenkämmeigenschaften und gibt dem Haar guten Glanz.

Beispiel 3 Spülkonditioniermittel

Bestandteil

Gew.%

Wasser 81,2

Hydroxyethylcellulose¹ 0,1

Quaternium 21 3,5

Quaternium 36⁷ 4,0

PVP/VA-Copolymeres (30/70)⁸ 3,0

Ethanol 7,0

Parfum 0,2

Formalin 0,1

100,0

⁷ Stearylhydroxyethyldi-2-ethoxyethanolammoniumchlorid, verkauft von American Hoechst als 21%ige Dispersion des quartären Salzes in Wasser.
⁸ Polyvinylpyyrolidon/Vinylacetatcopolymeres (30/70), verkauft von der GAF Corporation unter dem Namen PVP/VA E-335 als 50-gew.%ige Lösung des Polymeren in Ethanol.

Dieses Produkt wurde nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt. Quaternium 36 wurde als Dispergens verwendet. Man erhielt mit diesem Produkt beim Aufbringen auf das Haar in ähnlicher Weise gute Haarkonditionierung.

Beispiele 4-7

Alle obigen Produkte hatten beim Aufbringen auf das Haar als Spülkonditioniermittel nach dem Shampoonieren sehr gute Konditionierungseigenschaften wie Schlüpfung (Ausbreitbarkeit), Glanz- sowie Naß- und Trockenkämmeigenschaften. Die Zusammensetzungen der Beispiele 6 und 7, welche die quartäre Verbindung mit der längeren propoxylierten Kette aufweisen, ergeben überlegene Gleit-oder Schlüpf-(slip), Naß- und Trockenkämmeigenschaften und verleihen dem Haar Glanz und antistatisches Verhalten. Ferner sind alle Zusammensetzungen beim Altern bei 25°C beständig.

Beispiel 8 Haarkonditionierender Schaum oder Mousse

Bestandteil

Gew.%

Wasser 81,23

Hydroxyethylcellulose¹ 0,27

Quaternium 21 0,9

Quaternium 22³ 1,1

PVP/VA (70/30)-Copolymeres⁴ 0,9

Ethanol 5,4

Parfum 0,2

Treibmittelgemisch aus
80% Isobutan, 20% Propan 10,0

100,0

Abgesehen von dem Treibmittelbestandteil wurde diese Zusammensetzung nach dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt. Das in Form einer milchigen Lösung erhaltene Gemisch wurde in einen Aerosol-Behälter gefüllt, der mit einem üblichen für Aerosol-Rasiercremes angewandten Ventil verschlossen wurde. Anschließend wurde der mit Ventil versehene Behälter durch Zugabe der Treibmittel unter Druck gesetzt. Bei Betätigung des Ventils durch den Verbraucher wird ein schnell brechender "Schaummousse" des "Schwachschaumtyps" ausgestoßen, der beim Verteilen im Haar hervorragende Konditionierungswirkung zeigt.

Beispiel 9 Haarkonditionierender Mousse

Bestandteil

Gew.%

Wasser 68,53

Hydroxyethylcellulose¹ 0,27

Quaternium 21 0,9

PVP/VA (70/30)-Copolymeres 0,9

Kokoamidopropyldimethylbetain 0,3

Ethanol 18,9

Parfum 0,2

Treibmittelgemisch aus
80% Isobutan und 20% Propan 10,0

100,0

Dieses Produkt wurde entsprechend dem Verfahren von Beispiel 8 hergestellt und in einen mit einem Ventil ausgestatteten Behälter gefüllt. Beim Aussprühen aus dem Behälter ergab dieses Produkt einen verzögert brechenden Schaum - einen ziemlich beständigen, steifen Schaum - der beim Verteilen in Haar gute Haarkonditionierung bewirkte.

Beispiel 10 Haarkonditionierender Schaum

Bestandteil

Gew.%

Wasser 67,58

Hydroxyethylcellulose¹ 0,27

Quaternium 21 0,45

Stearylhydroxyethyldi-2-ethoxyethanolammoniumlactat 0,8

PVP/VA (70/30)-Copolymeres 1,35

Ethanol 19,35

Parfum 0,20

Treibmittelgemisch aus
80% Isobutan und 20% Propan 10,0

100,0

Dieses Produkt wurde nach dem Verfahren von Beispiel 8 hergestellt und in einen mit Ventil ausgestatteten Behälter gefüllt.

Dieser Haarschaum schäumt gut bei Abgabe aus dem Behälter, ergab einen steifen Schaum und ließ sich leicht auf trockenes langes Haar oder Haarsträhnen auftragen.

Die folgenden Haartests wurden mit den Produkten der Beispiele 8, 9 und 10 und im Vergleich mit dem derzeit auf dem Markt befindlichen Alberto Mousse durchgeführt. Alle Produkte wurden auf trockenes Haar aufgebracht. Die ermittelten Werte sind in Tabelle I aufgeführt.

Tabelle I

Die Schaumprodukte der Beispiele 8 und 9 verfügen über geringe bis mäßige Halteeigenschaften im Vergleich mit handelsüblichen Produkten. Jedoch ermöglichen die Zusammensetzungen 8 und 9 eine leichtere Aufbringung, leichteres Auskämmen und besseres Gesamtaussehen als der Vergleichsschaum. Mit Beispiel 9 erhielt man etwas weniger guten Glanz, was vermutlich auf die Anwesenheit des Betains zurückzuführen ist, das zur Erzielung besserer Schaumeigenschaften angewandt wurde. Das Produkt von Beispiel 10 hatte insgesamt die besten Konditionierungseigenschaften inklusive bester Schaum- und Entfernungseigenschaften.

In den Beispielen 8 bis 10 war ein C₃-bis C₄-Kohlenwasserstoff- Treibmittel als wesentlicher Bestandteil in Mengen von 3 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.% des fertigen Schaum anwesend. In den Schaumprodukten verringert der Einbau des Treibmittels meist den Anteil der anderen wesentlichen Bestandteile entsprechend (pro rata Basis), da normalerweise 80 bis 97 Gewichtsteile der Konditionierungszusammensetzung mit 3 bis 20 Gewichtsteilen Treibmittel in einem Aerosol-Behälter vermischt werden.

Claims

1. Haarkonditioniermittel mit einem pH von 3 bis 6 und einem gewichtsbezogenen Gehalt an einem ternären Gemisch aus
- 0,5 bis 15% eines Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat- Copolymeren;
- 0,1 bis 10% mindestens eines hydrophilen kationischen quartären Ammoniumsalzes ohne Alkyl- oder Alkylreste, die wenigstens 8 Kohlenstoffatome im Molekül aufweisen, wobei das Gewichtsverhältnis von quartärer Verbindung zu Copolymeren in dem Bereich von 1 : 5 bis 20 : 1 liegt; und
- 0,1 bis 4% eines wasserlöslichen nicht-ionischen Cellulosepolymeren in
- 71 bis 99,3% eines wäßrigen Mediums.

2. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Polyvinylpyrrolidon:Vinylacetat in dem Copolymeren in dem Bereich von 70 : 30 bis 30 : 70 liegt.

3. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophile quartäre Verbindung einen Polyoxyalkylenrest aufweist, der 6 bis 100 an das Stickstoffatom gebundene C₃-bis C₄-Alkylenoxidgruppen enthält.

4. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyoxyalkylenrest ein Polyoxypropylenrest ist.

5. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophile kationische quartäre Verbindung quartäres Polyoxypropylen(40)-ammonium- chlorid ist.

6. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche nicht-ionische Cellulosepolymere Hydroxyethylcellulose ist.

7. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 1, dadurch daß es außerdem 0,1 bis 8 Gew.% einer hydroxylierten quartären Ammoniumverbindung enthält, die Polyethoxyreste, einen Gluconamidopropylrest oder einen hydroxylierten Gluconamido-C₁-bis C₃-Alkylrest gebunden an das Stickstoffatom aufweist.

8. Harkonditioniermittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an
- 0,9% bis 10% Copolymerem,
- 0,45 bis 8% hydrophiler quartärer Verbindung, wobei das Gewichtsverhältnis von quartärer Verbindung zu Copolymerem 1 : 3 bis 2 : 1 ist,
- 0,2 bis 2% nicht-ionischem Cellulosepolymerem und
- 80 bis 98,3% wäßrigem Medium.

9. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 1 in Form einer gießbaren opaken oder klaren Flüssigkeit einer Mindestviskosität von 500 mPa · s und einer maximalen Viskosität von etwa 8000 mPa · s.

10. Opakes Haarkonditioniermittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß es in dem wäßrigen Medium ein Gemisch von Polyoxypropylen(40)methyldiethylammoniumchlorid, ein Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetatcopolymeres in dem Gewichtsverhältnis 70 : 30 sowie Hydroxyethylcellulose enthält.

11. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem 0,1 bis 8 Gew.% Gluconamidopropyldimethyl-2-hydroxyethylammoniumchlorid enthält.

12. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophile quartäre Verbindung Polyoxypropylen(40)methyldimethylammoniumchlorid, das Copolymere Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat in einem 50 : 50 Gewichtsverhältnis und die Cellulose Hydroxyethylcellulose sind.

13. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 1 in Form eines Schaums, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem 3 bis 20 Gew.% eines C₃-bis C₄-Kohlenwasserstofftreibmittels enthält.

14. Haarkonditioniermittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Treibmittel in einer Menge von 5 bis 20 Gew.% anwesend ist.