DE1105409B

DE1105409B - Verfahren zur Herstellung von Trisulfenylamidinen

Info

Publication number: DE1105409B
Application number: DEG25683A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Joachim Goerdeler; Dipl-Chem Dr Josef Vitt
Original assignee: JOACHIM GOERDELER DIPL CHEM DR
Current assignee: JOACHIM GOERDELER DIPL CHEM DR
Priority date: 1958-11-11
Filing date: 1958-11-11
Publication date: 1961-04-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Trisulfenylamidinen Es ist bekannt, daß die Sulfenylierung von Amidinen zu Monosulfenylamidinen führen kann und daß bei dieser Reaktion auch höhersulfenylierte Produkte entstehen können (vgl. I. Goerdeler, D. Krause-Loevenich und B. Wedekind, Chem. Ber., 90 [1957], S.1638).
Es wurde nun gefunden, daß man mehrfach sulfenylierte Amidine in reiner Form und guter Ausbeute dadurch herstellen kann, daß man Monosulfenylamidine mit wenigstens 2 Mol Sulfenylhalogenid in Gegenwart von Collidin umsetzt.
Als Ausgangsprodukte für die erfindungsgemäße Reaktion eignen sich Monosulfenylderivate von Verbindungen der allgemeinen Formel in der X eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylgruppe bedeutet, oder deren Salze. Als Beispiele seien hier genannt: Monobenzolsulfenylpropionamidin, Monobenzolsulfenylbenzamidin usw.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß es auch den Einsatz empfindlicher Monosulfenylamidine gestattet.
Geeignete Sulfenylhalogenide sind z. B. Benzolsulfenylchlorid, o- und p-Nitrobenzolsulfenylchlorid usw. Die Reaktion wird im Bereich von 0 bis 20°C in Gegenwart von Collidin durchgeführt. Nur bei dieser Arbeitsweise kann im hydroxylfreien Medium gearbeitet werden, wodurch es erst möglich wird, auch empfindliche Sulfenylhalogenide einzusetzen. Versucht man, das Collidin durch andere Basen, z. B. durch Pyridin, zu ersetzen, so sinkt die Ausbeute auf unter 10 %, und man erhält unreine, schwer zu reinigende Produkte.
Es ist zweckmäßig, die Reaktion in Gegenwart eines Verdünnungsmittels durchzuführen, z. B. von Äther, Aceton, Dioxan, Methylenchlorid usw.
Die Erzeugnisse des erfindungsgemäßen Verfahrens sind Trisulfenylamidine. Sie eignen sich als Zwischenprodukte für die verschiedensten Synthesen, z. B. zur Herstellung von Vulkanisationshilfsmitteln, Arzneimitteln und Farbstoffen.
Beispiel 1 Zu einer Lösung von 10 mMol Monobenzolsulfenylpropionamidin und 20 mMol Collidin in 20 ccm absol. Dioxan tropft man unter Rühren und Kühlung eine Lösung von 20 mMol Benzolsulfenylchlorid in 20 ccm absol. Äther. Man verdampft den Äther unter vermindertem Druck, gießt den Rückstand in Wasser und kristallisiert das ausgefallene Rohprodukt aus Dioxan-Wasser um. Man erhält dabei Tribenzolsulfenylpropionamidin als farblose Nadeln vom F.81°C (Zersetzung) in 54°/oiger Ausbeute.
Beispiel 2 Eine Lösung von 1,15 g (5 mMol) Monobenzolsulfenylbenzamidin und 1,32 ccm (10 mMol) Collidin in 15 ccm Benzol wird unter Rühren tropfenweise mit einer Lösung von 1,1 ccm (10 mMol) Benzolsulfenylchlorid versetzt. Nach Filtration wird das Benzol im Vakuum abgedampft und der Rückstand in Dioxan aufgenommen. Aus der dioxanischen Lösung wird mit einer Mischung Methanol-Wasser 1 : 1 das Tribenzolsulfenylbenzamidin in 82°/oiger Ausbeute gefällt; es schmilzt unter Zersetzung bei etwa 100°C.
Ersetzt man das Collidin durch 0,9 ccm (10 mMol) Pyridin, so erhält man in nur 9%iger Ausbeute ein sehr unreines Produkt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Trisulfenylamidinen, dadurch gekennzeichnet, daß man Monosulfenylamidine mit wenigstens 2 Mol Sulfenylhalogenid in Gegenwart von Collidin umsetzt.