DE1104286B - Inhibitor fuer Behandlungsbaeder fuer Eisen und Stahl - Google Patents
Inhibitor fuer Behandlungsbaeder fuer Eisen und StahlInfo
- Publication number
- DE1104286B DE1104286B DES53745A DES0053745A DE1104286B DE 1104286 B DE1104286 B DE 1104286B DE S53745 A DES53745 A DE S53745A DE S0053745 A DES0053745 A DE S0053745A DE 1104286 B DE1104286 B DE 1104286B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- steel
- pickling
- inhibitor
- bath
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/04—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors
- C23G1/06—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors organic inhibitors
- C23G1/061—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions using inhibitors organic inhibitors nitrogen-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
DEUTSCHES
Die Erfindung bezieht sich auf Bäder zum Beizen von Eisen und Stahl oder verwandte Verfahren unter Verwendung
einer Badlösung, die eine geringe Menge eines fettsäurehaltigen Materials in einem Lösungsmittel enthält.
Im Verlauf gewisser Behandlungsstufen, wie Warmwalzen und Schmieden, entsteht auf der Oberfläche von
Eisen und Stahl ein dunkler Überzug aus Eisenoxyd, der sogenannte Glühspan; diese Oxydhaut muß entfernt
werden, ehe das Metall kaltgewalzt, galvanisiert, verzinnt, elektroplattiert od. dgl. wird. Im Großbetrieb wird der
Glühspan für gewöhnlich durch eine Beizbehandlung der Eisen- oder Stahlbleche, -platten, -stäbe usw. in einer
entsprechenden Säurelösung entfernt. Das saure Beizbad sollte dabei befähigt sein, daß es den Glühspan abhebt
oder auflöst, ohne dabei die Metalloberfläche selbst unerwünscht anzugreifen.
Während einerseits das Beizen im Hinblick auf die Entfernung des Glühspans Vorteile bietet, wird andererseits
durch die Säurebehandlung die Oberfläche des behandelten Metalls stark aktiviert und rostet sofort beim
Zusammentreffen mit Sauerstoff. Dieses Rosten tritt gewissermaßen als Blitzreaktion auf, nachdem das Metall
mit Wasser gespült wurde, um es von der Säure zu befreien und während es an der Luft getrocknet wird. s5
Dieses schlagartige Rosten wird auch als Anlaufen (Bildung von Fe(OH)3) bezeichnet und bildet ein ernstes
Problem in jeder Industrie, wo rostfreies Metall benötigt wird. Da die in der Praxis üblichen Beizverfahren häufig
unter extremen Bedingungen vorgenommen werden, müssen Substanzen, die zur Einschränkung von Korrosion,
Rost usw. dem Beizbad zugefügt werden, bei hohen Säurekonzentrationen und bei hohen Temperaturen wirksam
sein. So wird Stahl z. B. für gewöhnlich in einem Bad gebeizt, das etwa 10 bis 25% H2SO4 enthält, bei einer
Temperatur von etwa 75 bis 100° C und einer Dauer von Inhibitor für Behandlungsbäder
für Eisen und Stahl
für Eisen und Stahl
Anmelder:
Swift & Company, Chicago, 111. (V. St. A.)
Swift & Company, Chicago, 111. (V. St. A.)
Vertreter: Dipl.-Ing. H. Görtz, Patentanwalt,
Frankfurt/M., Schneckenhofstr. 27
Frankfurt/M., Schneckenhofstr. 27
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 23. Januar 1957
V. St. v. Amerika vom 23. Januar 1957
Thomas W. Findley, La Grange, HL,
Burton H. Robin und John E. Farbak,
Burton H. Robin und John E. Farbak,
Chicago, 111. (V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
bekannt. Dieser Zusatz verhindert aber nicht das blitzartige Rosten.
Ferner ist die Verwendung von Triäthanolamin, Diäthanolamin oder homologen Stoffen als korrosionshemmende
Substanz in Stahlbädern bekannt, deren Wirkung jedoch verhältnismäßig schwach ist.
Des weiteren ist die Verwendung eines dehydrierten Rosin amins und eines Stoffes der Formel
RO(CH2CH2O)mH
1Z2 bis 5 Minuten.
Häufig entsteht bei derartigen Beizverfahren noch ein weiteres Problem, und zwar das Entweichen von Säuredämpfen
aus dem Bad in die umgebende Atmosphäre. Diese Dämpfe waren lange eine Sorge für die Stahlproduzenten.
Sie stellen eine Gefahr dar und eine Quelle der Beschwerden für die Arbeiter im Bereich der Beizprozesse.
Außerdem neigen die Dämpfe dazu, umliegende Maschinen und Konstruktionsteile anzugreifen, z. B. zu
korrodieren.
Die Forschung beschäftigte sich fortlaufend damit, Substanzen zu finden, die, den Säurebeizbädern und
sauren Spülbädern zugesetzt, die Korrosionsverluste minbekannt, wobei R aus Abietoyl, Hydroabietoyl, Dihydroabietoyl
u. dgl. bestehen kann und wobei m eine ganze Zahl ist, so daß das Molgewicht der Verbindung zwischen
700 und 2000 liegt. Auch diese Verbindung verhindert 4-0 nicht das Anlaufen.
Es zeigt sich somit, daß keiner der bis jetzt gefundenen
Zusätze restlos befriedigend ist.
Ein wesentliches Ziel der vorliegenden Erfindung besteht daher in der Schaffung neuer Beizverbindungen und
neuer Beizverfahren, die einerseits sehr wirkungsvoll sind und andererseits die obenerwähnten Nachteile nicht aufweisen.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden die obenerwähnten Zwecke erreicht durch Anwendung fettsäure-
g
dern sowie das Anlaufen und die Bildung schädlicher 5° haltiger Stoffe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen in einer
dern sowie das Anlaufen und die Bildung schädlicher 5° haltiger Stoffe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen in einer
Dämpfe verhindern können.
So ist beispielsweise die Verwendung eines Kondensationsproduktes eines Ketons und einer stickstoffhaltigen
Base als korrosianshemmende Chemikalie in Beizbädern Alkylkette, einer Alkylamino- oder einer Alkylolaminogruppe,
wobei der fettsäurehaltige Stoff ein sekundäres oder ein tertiäres Amin ist. Es wurde gefunden, daß durch
Verwendung dieser Substanzen blitzartiges Rosten und
109· 539/535
3 4
Anlaufen sowie die Bildung schädlicher Mengen von Alkylolaminogruppe wenigstens einmal in dieser Kette
Dämpfen aus dem Beizbad praktisch verhindert werden. substituiert wurde, hat sich für die genannten Zwecke als
Ferner hat sich gezeigt, daß eine nach dem neuen Ver- besonders vorteilhaft erwiesen. Weitere Ziele und Vorfahren
hergestellte Verbindung auch den Vorteil einer teile sind der folgenden Beschreibung zu entnehmen,
gewissen Verlängerung der Lebensdauer des Säurebades 5 Die vorliegende Erfindung beruht, allgemein gesprochen, mit sich bringt. auf der Erkenntnis, daß die üblichen Beiz-, Wasch- und
gewissen Verlängerung der Lebensdauer des Säurebades 5 Die vorliegende Erfindung beruht, allgemein gesprochen, mit sich bringt. auf der Erkenntnis, daß die üblichen Beiz-, Wasch- und
Eine Verbindung, in der bei der genannten Alkylkette Spülbäder erheblich verbessert werden können durch
eine Oxygruppe benachbart einer Alkylamino- oder einer Zusatz eines Reaktionsproduktes der allgemeinen Formel
H (CH2U Γ CH — CH — (CH2V
W X
1 ν-» Xj. \~/ ti 1 \_» Xl ο J Tj ' Ld
» W X
wobei m eine Zahl zwischen 0 und 19, η eine Zahl zwischen säure, Phosphorsäure und Sulfaminsäure (HSO3NH2),
0 und 4, p eine Zahl zwischen 0 und 19, y eine Zahl sind jedoch in gleicher Weise geeignet,
zwischen 0 und 17 bedeutet; m + 2n + iiy + 3 -+- p be- - Die Inhibitoren nach der vorliegenden Erfindung
zwischen 0 und 17 bedeutet; m + 2n + iiy + 3 -+- p be- - Die Inhibitoren nach der vorliegenden Erfindung
deutet eine Zahl zwischen 10 und 22. W oder X bedeutet können hergestellt werden durch Reaktion zwischen einer
entweder [— N R' R" R'"]+[An] - oder —NR'R"; W be- 20 Epoxy-, einer halogenierten Fettsäure oder halogenierten
deutet H, O H oder [—NR'R"R'"]+[AN]-oder—NR'R", Oxyfettsäure, einem entsprechenden Ester oder Amid
wenn X [— NR'R"R'"]+[--An]- oder —NR'R" oder Alkohol mit einer Alkylkettenlänge zwischen 10 und
bedeutet; X ist H, O H oder [— N R' R" R'"]+[AN]- oder 22 C-Atomen mit primären oder sekundären Alkylaminen
— XR'R", wenn W [-NR' R" R'"]+[AN]- oder oder Alkylol aminen. Beispiele der bei diesen Reaktionen
— NR'R" bedeutet. R'ist Alkyl oder Alkylol, R" ist H, 25 gebildeten Verbindungen sind: Oxyalkylaminofettsäuren,
Alkyl oder Alkylol, R'" ist H. Z wird aus der Gruppe ihre Ester und Amide; Oxyalkylolaminofettsäuren, ihre
genommen, die aus CH2OH, COOH, CONR'R" und Ester und Amide; Alkylaminofettsäuren, ihre Ester und
COOC5H25NR"R'" besteht, wobei s eine Zahl zwi- Amide; Alkylolaminofettsäuren, ihre Ester und Amide,
sehen 2 und 8 bedeutet und [AN]- ein Anion dar- Die nachstehenden Beispiele zeigen die Anwendung der stellt. 30 vorliegenden Erfindung bei dem Behandeln der Eisen-Beizlösungen, die stark abweichende Mengen der oben- und Stahlprodukte.
sehen 2 und 8 bedeutet und [AN]- ein Anion dar- Die nachstehenden Beispiele zeigen die Anwendung der stellt. 30 vorliegenden Erfindung bei dem Behandeln der Eisen-Beizlösungen, die stark abweichende Mengen der oben- und Stahlprodukte.
erwähnten Substanzen enthalten, sind wirksam in der Beispiel 1
Verhinderung von Korrosion sowie bei der Einschränkung
Verhinderung von Korrosion sowie bei der Einschränkung
der Bildung schädlicher Dämpfe; sie verhindern ferner Ein Beizbad, wie es in der Stahlindustrie verwendet
praktisch das blitzartige Rosten oder Anlaufen. Lösun- 35 wird, um Glühspan zu beseitigen, wurde durch Erwärmen
gen, die z. B. eine Konzentration an Inhibitoren von nur einer 20°/0igen Schwefelsäurelösung auf 950C hergestellt.
0,0010Z0 aufweisen, können das Beizverfahren verbessern, Ein anderes Bad wurde in derselben Weise vorbereitet
während befriedigende Ergebnisse erhalten werden, wenn mit dem Unterschied, daß 1 Gewichtsprozent von
man 25°/0 oder mehr der Substanz den Bädern zusetzt. 9,10 (10,9)-Diäthanolaminooxystearinsäurediäthanolamid
Die Wirksamkeit der hemmenden Verbindung zeigt keinen 40 (hergestellt durch Kondensation von Chloroxystearinsäure
scharfen Bruch bei Änderung der Konzentration. Obwohl und Diäthanolamin) in der Lösung aufgelöst wurden,
die Menge des dem Bad zugefügten Inhibitors in sehr Stahlstreifen, aus einem Stahlblech geschnitten und mit
weiten Grenzen schwanken kann, wurde gefunden, daß Glühspan bedeckt, wurden entfettet, gewogen und dann
ein Konzentrationsbereich zwischen etwa 0,01 °/0 und in die Beizbäder 30 Sekunden, 5 Minuten, 30 Minuten
etwa 5°/0 in den meisten Fällen vorzuziehen ist. Für 45 lang eingetaucht. Die Streifen wurden dann in einem
gewöhnlich wird im praktischen Betrieb als Beizsäure Wasserbad gespült, an der Luft getrocknet und wieder
Schwefelsäure genommen; andere Säuren, wie z. B. Salz- gewogen.
Folgende Werte ergaben
Kontrolle 30 Sekunden Gewichtsverlust = 49,3 g/m2
1% CHSA-DEA 30 Sekunden Gewichtsverlust= 37,1 g/m2
Kontrolle 5 Minuten Gewichtsverlust = 102 g/m2
1% CHSA-DEA 5 Minuten Gewichtsverlust= 41,3 g/m2
Kontrolle 30 Minuten Gewichtsverlust = 407 g/m2
1% CHSA-DEA 30 Minuten Gewichtsverlust= 49,3 g/m2
wobei CHSA-DEA Chloroxystearinsäure-diäthanolamin bedeutet.
Die Gewichtsverluste in der obigen Tabelle und in den an Luft rosteten die Kontrollmuster erheblich während
folgenden Beispielen sind in g/m2 Streifenoberfläche aus- des Trocknens; die mit Inhibitoren behandelten Muster
gedrückt. blieben jedoch glänzend.
Während der Behandlung reagierte jedes der Kontrollmuster heftig mit der Säure und bewirkte eine beträcht- 65 Beispiel 2
liehe Wasserstoffentwicklung. Im Gegensatz dazu reagierten die Streifen, die in die mit Inhibitor versehenen Zwei Beizbäder mit 20% H2SO4 wurden auf 950C Bäder eingehängt wurden, deutlich geringer mit der erwärmt. Einem der Bäder wurde 1 Gewichtsprozent des Säure, und die Wasserstoffentwicklung war sehr schwach. Reaktionsproduktes von Diäthanolamin-methyldichlor-Xach dem Entfernen aus dem Spülbad und dem Trocknen 70 25-stearat, das hauptsächlich aus bis [N,N-Bis-(/?-oxy-
liehe Wasserstoffentwicklung. Im Gegensatz dazu reagierten die Streifen, die in die mit Inhibitor versehenen Zwei Beizbäder mit 20% H2SO4 wurden auf 950C Bäder eingehängt wurden, deutlich geringer mit der erwärmt. Einem der Bäder wurde 1 Gewichtsprozent des Säure, und die Wasserstoffentwicklung war sehr schwach. Reaktionsproduktes von Diäthanolamin-methyldichlor-Xach dem Entfernen aus dem Spülbad und dem Trocknen 70 25-stearat, das hauptsächlich aus bis [N,N-Bis-(/?-oxy-
äthyl) -amino] -stearinsäurediäthanolamid bestand, zu- 30 Sekunden, 5 Minuten und 30 Minuten lang gebeizt. Die
gegeben. Stahlstreifen wurden in jedem dieser Bäder Ergebnisse der Behandlung waren folgende:
Kontrolle 30 Sekunden Gewichtsverlust = 49,3 g/m2
1 % MDCS-DEA 30 Sekunden Gewichtsverlust = 46,5 g/m2
Kontrolle 5 Minuten Gewichtsverlust = 102 g/m2
1% MDCS-DEA 5 Minuten Gewichtsverlust= 41,8 g/m2
Kontrolle 30 Minuten Gewichtsverlust = 407 g/m2
1 % MDCS-DEA 30 Minuten Gewichtsverlust = 46,1 g/m2
wobei MD CS-DEA Methyldichlorstearinsäure-diäthanolamin bedeutet.
Die in dem Bad mit Inhibitorzusatz behandelten Streifen waren nach dem Spülen rostfrei, während die
Streifen aus dem Kontrollbad unmittelbar bei Lufttrocknung sofort rosteten. Die Entwicklung der Säuredämpfe
war in dem MDCS-DEA-Bad praktisch ausgeschaltet.
r
Stahlstreifen wurden während verschieden langer Zeitdauer in einem nach Beispiel 1 hergestellten Beizbad
gebeizt; der Inhibitor bestand aus dem Diäthanolaminkondensat des Methylpentachlorstearats, das hauptsächlich
Pentakis-[N,N-bis-(/S-oxyäthyl)-amino]-stearinsäurediäthanolamid ist. Die Gewichtsverluste der Streifen
waren folgende:
30 Sekunden = 33,9 g/m2
5 Minuten = 42,3 g/m2
5 Minuten = 42,3 g/m2
30 Minuten = 44,3 g/m2
Nach Spülen und Lufttrocknen waren die Streifen rostfrei; die Entwicklung von Säuredämpfen im Bad wurde
gleichfalls nicht beobachtet. dem Bad. Die Inhibitoren, ihre Konzentrationen und die
Beizzeiten waren die folgenden:
Inhibitor | Konzen tration |
Beizzeit |
1. 9,10(10,9) -Butyläthanolamino- oxystearinsäurebutyläthanol- amid |
1,0% 1,0% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% |
5 Minuten 5 Minuten 5 Minuten 30 Minuten 5 Minuten 5 Minuten |
2. 9,10(10,9)-Diisopropanol- aminooxystearinsäurediiso- propanolamid 3. Diäthanolaminkondensate des hypochlorierten Sojabohnenöls 4. 9,10(10,9)-Monoäthanol- aminooxystearinsäuremono- äthanolamid 5. Reaktionsprodukt der Chlor- oxystearinsäure und 2-Amino- 2-Methyl-l,3-propandiol 6. 9,10(10,9)-Diäthanolamino- oxyoctadecanol |
Streifen wurden in einem nach Beispiel 1 hergestellten Bad gebeizt, das 1 Gewichtsprozent des Diäthanolaminkondensats
der cc-bromstearinsäure enthielt, die hauptsächlich a-[N,N-Bis-(jS-oxyäthyl)-amino]-stearinsäurediäthanolamid
ist. Die Gewichtsverluste der Streifen waren:
30 Sekunden = 33,2 g/m2
5 Minuten = 40,5 g/m2
30 Minuten = 46,1 g/m2
Nach Spülen und Lufttrocknen waren die Streifen rostfrei; Säuredämpfe gab das Bad ebenfalls nicht ab.
10'g 11-Brom-Undecylsäure wurden mit 20 g Dibutylamin
gemischt und das Gemisch 5 Stunden lang am Rückfluß behandelt. Das Produkt war nicht völlig säurelöslich,
da ein unlösliches Öl vorhanden war. Der lösliche Anteil des Reaktionsgemisches, hauptsächlich H-Dibutylaminoundecansäure,
war ein wirksamer Korrosionsinhibitor und wirksames Anlaufverhütungsmittel zum Beizen von Stahl in 20% H2SO4 bei 95°C.
20 g der a-Brommyristinsäure wurden mit 35 g Dibutylamin
gemischt und die Mischung 5 Stunden am Rückfluß behandelt. Das Produkt war nicht völlig säurelöslich,
da ein unlösliches Öl vorhanden war. Der lösliche Anteil des Reaktionsgemisches war ein recht wirksamer
Korrosionsinhibitor und wirksames Anlaufverhütungsmittel zum Beizen von Stahl in 20% H2SO4 bei 95° C.
1 Gewichtsprozent des Diäthanolaminkondensats der a-Brommyrisinsäure, die hauptsächlich a-[N,N-Bis-(/?-oxyäthyl)-amino]-myristinsäure-diäthanolamid
besteht, wurde einem Beizbad nach Beispiel 1 zugesetzt. 30 Minuten nach Behandlung wies ein Stahlstreifen einen
Gewichtsverlust von 57,8 g/m2 auf. Keine Dämpfe aus dem Bad, der Streifen war nach Spülen und Lufttrocknen
rostfrei.
Beizbäder mit den nachstehenden Zusätzen wurden nach Beispiel 1 hergestellt. Die Stahlstreifen, die in die
verschiedenen Bäder getaucht wurden, zeigten kein Anlaufen nach dem Spülen und Trocknen. Jeder der Inhibitoren
verhinderte wirksam die Korrosion des Metalls und unterdrückte die Entwicklung von Säuredämpfen aus
44 g Dibromstearinsäure wurden mit 63 g Diäthanolamin gemischt und die erhaltene Lösung 1 Stunde lang
auf 180° C erhitzt. Das Produkt war löslich und in Säure und Wasser oberflächenaktiv. Es war ein wirksamer
Korrosionsinhibitor und wirksames Anlaufverhütungsmittel zum Beizen von Stahl in 20 % H2SO4 in 95° C.
44 g Dibromstearinsäure wurden mit 77 g Dibutylamin gemischt und das Gemisch 5 Stunden am Rückfluß
behandelt. Das Produkt war nicht völlig säurelöslich, da ein unlösliches Öl vorhanden war. Der lösliche Anteil des
Reaktionsgemisches stellt einen wirksamen Korrosionsinhibitor und wirksames Anlaufverhütungsmittel zum
Beizen von Stahl in 20% H2SO4 in 95°C dar.
Beispiel 11
50 g Bromoxystearinsäure wurden mit 68 g Dibutyl- Säure
amin gemischt und das Gemisch 5 Stunden am Rückfluß behandelt. Das Produkt war nicht völlig säurelöslich, da
ein unlösliches Öl vorhanden war. Der lösliche Teil des Produktes stellte einen wirksamen Korrosionsinhibitor
und wirksames Anlaufverhütungsmittel zum Beizen von Stahl in 20% H2SO4 in 95° C dar.
Wie oben erwähnt, können die Inhibitoren nach der vorliegenden Erfindung unter äußerst unterschiedlichen
Bedingungen funktionieren. In den folgenden Versuchen wurden Beizbäder hergestellt, bestehend aus 200 ml einer
besonderen Säure mit einer angegebenen Menge an Inhibitor (bei diesen Untersuchungen war der Inhibitor
das Kondensationsprodukt der Chloroxystearinsäure und *5
Diäthanolamin). Die korrosionshemmenden Eigenschaften dieses Inhibitors wurden geprüft durch Tauchen vorher 20% H2SO4
gebeizter rostfreier Stahlstreifen bekannten Gewichts in die Bäder und nachfolgendem Vergleich ihres Gewichtsverlustes
mit dem Gewichtsverlust der in Kontrollbädern entsprechend behandelten Streifen. Die Säurebäder
wurden auf 54, 77 und 93°C erhitzt; die Streifen jeweils in jedes Bad genau 10 Minuten getaucht, dann gespült,
getrocknet und gewogen. Die Ergebnisse waren folgende: 2% H2SO4
<
10% H2SO4
2% H3PO4
f | 2% H2SO4 | I | 10% H2SO4 | f | 20% H2SO4 | I | 10% H3PO4 | I | 10% HCL | I | Inhibitor konz. |
Gewichts | Hemmung | 0,00 | 1,05 | 0 | |
Säure | f | c | f | verlust g/ma |
Korrosion bei 54° C | 0,01 | 0,450 | 57,2 | |||||||||
2% HCL j | 20% HCL j | 0,10 | 0,517 | 50,8 | |||||||||||||
20% H3PO4 | I | I | 1,00 | 0,417 | 60,3 | ||||||||||||
I | f | 0,00 | 3,05 | 0 | |||||||||||||
0,01 0,10 |
1,12 0,567 |
63,3 81,4 |
|||||||||||||||
1,00 | 0,433 | 85,8 | |||||||||||||||
0,00 | 4,54 | 0 | |||||||||||||||
0,01 0,10 |
2,45 1,12 |
46,0 75,3 |
|||||||||||||||
1,00 | 0,433 | 90,5 | |||||||||||||||
0,00 | 0,966 | 0 | |||||||||||||||
0,01 | 0,367 | 62,0 | |||||||||||||||
0,10 | 0,385 | 60,0 | |||||||||||||||
1,00 | 0,550 | 43,0 | |||||||||||||||
0,00 | 1,45 | 0 | |||||||||||||||
0,01 0,10 |
0,550 0,700 |
62,0 51,7 |
|||||||||||||||
1,00 | 0,533 | 63,2 | |||||||||||||||
0,00 | 2,28 | 0 | |||||||||||||||
0,01 0,10 |
0,917 0,700 |
60,0 69,3 |
|||||||||||||||
1,00 | 0,417 | 81,7 | |||||||||||||||
0,00 | 1,83 | 0 | |||||||||||||||
0,01 0,10 |
0,567 0,417 |
69,0 77,2 |
|||||||||||||||
1,00 | 0,433 | 76,3 | |||||||||||||||
0,00 | 4,56 | 0 | |||||||||||||||
0,01 0,10 |
1,10 0,833 |
76,0 81,7 |
|||||||||||||||
1,00 | 0,833 | 81,7 | |||||||||||||||
0,00 | 35,5 | 0 | |||||||||||||||
0,01 0,10 |
5,67 2,62 |
84,0 92,6 |
|||||||||||||||
1,00 | 2,10 | 94,1 |
10% H3PO4
30 20% H3PO4
35
2% HCL
10% HCL
40
20% HCL
45
2% H2SO4
55 10% H2SO,
6o 20 o/o H2SO4
65
2% H3PO4
10% H3PO4
70
Gewichts | t | 0,00 | 5,67 | temmi | C | 0 | |
Inhibitor | verlust | 0,01 | 1,73 | % | 70,0 | ||
konz. | g/m2 | Korrosion bei 77° | 0,10 | 1,40 | 75,3 | ||
1,00 | — 92 | 83,7 | |||||
0,00 | 17,6 | 0 | |||||
0,01 | 5,80 | 67,0 | |||||
0,10 | 2,95 | 83,3 | |||||
1,00 | 1,33 | 92,5 | |||||
0,00 | 34,8 | 0 | |||||
0,01 | 14,9 | 57,3 | |||||
0,10 | 6,70 | 80,8 | |||||
1,00 | 2,20 | 93,7 | |||||
0,00 | 4,03 | 0 | |||||
0,01 | 1,28 | 68,3 | |||||
0,10 | 1,17 | 71,0 | |||||
1,00 | 1,77 | 56,0 | |||||
0,00 | 9,24 | 0 | |||||
0,01 | 3,00 | 67,5 | |||||
0,10 | 1,60 | 82,7 | |||||
1,00 | 1,80 | 80,5 | |||||
0,00 | 13,9 | 0 | |||||
0,01 | 6,10 | 56,2 | |||||
0,10 | 2,75 | 80,2 | |||||
1,00 | 2,08 | 85,1 | |||||
0,00 | 8,02 | 0 | |||||
0,01 | 1,37 | 82,9 | |||||
0,10 | 1,02 | 87,3 | |||||
1,00 | 0,93 | 88,4 | |||||
0,00 | 41,0 | 0 | |||||
0,01 | 7,80 | 81,0 | |||||
0,10 | 3,36 | 92,1 | |||||
1,00 | 2,77 | 93,3 | |||||
0,00 | 178 | 0 | |||||
0,01 | 86,0 | 51,7 | |||||
0,10 | 27,4 | 84,6 | |||||
1,00 | 14,9 | 91,6 | |||||
Korrosion bei 93° C
0,00 | 23,8 | 0 |
0,01 | 6,17 | 74,0 |
0,10 | 4,08 | 82,8 |
1,00 | 1,57 | 93,4 |
0,00 | 69,0 | 0 |
0,01 | 33,1 | 52,0 |
0,10 | 11,2 | 83,7 |
1,00 | 4,66 | 93,3 |
0,00 | 125 | 0 |
0,01 | 88,7 | 29,3 |
0,10 | 26,5 | 78,9 |
1,00 | 6,52 | 94,8 |
0,00 | 15,6 | 0 |
0,01 | 5,53 | 64,6 |
0,10 | 3,12 | 80,0 |
1,00 | 3,90 | 75,0 |
0,00 | 53,2 | 0 |
0,01 | 24,6 | 53,7 |
0,10 | 10,3 | 80,6 |
1,00 | 5,94 | 88,8 |
r | 2% HCL | I | 10% HCL | [ | Inhibitor konz. |
Gewichts | 0,00 | 95,0 | Hemmung /o |
0 | |
Säure | 20% H3PO4 j | r | c | verlust g/m2 |
0,01 0,10 |
57,3 25,1 |
93° C | 39,6 73,6 |
|||
I | Korrosion bei | 1,00 | 8,67 | 90,9 | |||||||
c | 20% HCL j | 0,00 | 30,2 | 0 | |||||||
[ | 0,01 0,10 |
4,60 2,80 |
84,8 90,7 |
||||||||
1,00 | 2,30 | 92,4 | |||||||||
0,00 | 120 | 0 | |||||||||
0,01 0,10 |
37,1 16,3 |
69,1 86,4 |
|||||||||
1,00 | 12,0 | 90,0 | |||||||||
0,00 | 537 | 0 | |||||||||
0,01 | 310 | 42,3 | |||||||||
0,10 | 81,2 | 84,9 | |||||||||
1,00 | 51,7 | 90,4 | |||||||||
IO
In der Praxis wird Stahl gewöhnlich in einer 10- bis 25%igen H2SOrLösung, die auf 75 bis 100°C erhitzt ist,
gebeizt, um den Glühspan zu entfernen. Unmittelbar nach dem Entfernen des Stahles aus der Beizlösung wird er
gründlich im Wasserbad gespült, um ihn von der Säure zu befreien. Falls nicht ein Anlaufen verhinderndes Agens
wie die Substanzen nach der vorliegenden Erfindung dem Bad zugesetzt werden, rostet das Metall nach dem Spülen,
sobald es getrocknet ist.
Früher wurden gebeizte, aber verrostete eisenhaltige
Produkte einer zweiten und milderen Säurebehandlung (für gewöhnlich Säurewaschen oder Schruppen genannt)
unterworfen, um den Rost zu entfernen und die Oberfläche des Metalls glänzend zu machen. Wenn das Metall
nicht gründlich geölt wird, sobald es den Wäscher und die folgenden Spül- und Trockenzonen verläßt, bildet
sich jedoch wieder Rost. Diese unmittelbare Ölbehandlung ist unnötig, wenn eine geringere Menge der das Anlaufen
verhindernden Substanzen nach der Erfindung dem Wäscher zugegeben wird.
Falls gewünscht, können die das Anlaufen verhindernden Eigenschaften der neuen Inhibitoren auch durch
Zugabe einer kleineren Menge der spezifischen Substanz in das Wasserspülbad ausgenutzt werden. Konzentrationen
von 0,01 bis etwa 5% (Gewichtsprozent) des Inhibitors haben sich beispielsweise als befriedigend
erwiesen, um bei gespülten Streifen das Blitzrosten zu verhindern.
Die Ergebnisse der oben gebrachten Prüfungen kennzeichnen gewisse hervorragende Eigenschaften der für
die Eisen- und Stahlbehandlung nach der vorliegenden Erfindung verwendeten Verbindungen. Zweifellos ist in
der Stahlindustrie ein großer Bedarf für Inhibitoren bei Säurekorrosion, die auch Eigenschaften zur Verhinderung
des Anlaufens haben. Stahl, der mit solchen Verbindungen behandelt wurde, erfordert keine zweite Säure- oder
Ölbehandlung und kann ohne weitere Behandlung elektroplattiert, galvanisiert usw. werden. Von nahezu
gleicher Bedeutung für die Industrie ist die Tatsache, daß die Inhibitoren nach vorliegender Erfindung das Entweichen
schädlicher Säuredämpfe aus den Beizbädern hemmen. Diese günstige Eigenschaft verbessert die
Arbeitsbedingungen im Umkreis um das Säurebad beträchtlich und verhindert ebenfalls, daß die benachbarten
Maschinenteile durch Dämpfe korrodieren. Das vorliegende Verfahren und die nach diesem Verfahren
erzeugten Verbindungen besitzen ferner den Vorteil, daß sie sich der in der Industrie geübten Arbeitsweise völlig
anpassen, da der Inhibitor unter fast allen Arbeitsbedingungen wirksam ist und die Beizzeit nicht verlängert.
Unter den Verbindungen und Methoden der vorliegenden Erfindung sind diejenigen, die Oxyalkylolaminoverbindungen
enthalten, besonders wirksam. Der unerwartete Erfolg gerade dieser Substanzen ist vermutlich
zum mindesten teilweise auf ihre ungewöhnlichen Löslichkeitseigenschaften zurückzuführen.
Ein wesentliches Merkmal der Inhibitoren der erfindungsgemäßen Verbindungen ist das Vorhandensein
entweder einer primären oder einer sekundären Aminogruppe, die an der Alkylkette einer Fettsäure oder eines
Fettsäurederivates substituiert ist. Solche Derivate schließen Fettsäureester, Fettsäureamide und Fettsäurealkohole
ein.
Nach der Erfindung sind zahlreiche weitere Abänderungen undModifikationen möglich, ohne den Umfang
der Erfindung zu überschreiten, sofern sie sich in den Grenzen der Ansprüche halten.
Claims (2)
1. Verwendung eines Reaktionsproduktes aus einer Epoxyfettsäure, einer halogenierten Fettsäure oder
halogenierten Oxyfettsäure, deren Ester oder Amid, oder aus einem Alkohol, jeweils mit einer Alkylkettenlänge
von 10 bis 22 C-Atomen, und primären oder sekundären Alkylaminen oder Alkylolaminen als
Inhibitor für ein Eisen- oder Stahlbehandlungsbad.
2. Verwendung eines Reaktionsproduktes nach Anspruch 1, deren eine Reaktionskomponente eine
Alkylkettenlänge von 10 bis 22 C-Atomen aufweist, in der mindestens einmal eine Oxygruppe, die einer
Alkylamino- oder einer Alkylolaminogruppe benachbart ist, substituiert ist.
In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 1719167,1723 923,2564757.
© 109 539/535 3.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US635585A US3033796A (en) | 1957-01-23 | 1957-01-23 | Acid pickling bath containing inhibitor and method of treating ferrous metals |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1104286B true DE1104286B (de) | 1961-04-06 |
Family
ID=24548375
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DES53745A Pending DE1104286B (de) | 1957-01-23 | 1957-06-01 | Inhibitor fuer Behandlungsbaeder fuer Eisen und Stahl |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3033796A (de) |
BE (1) | BE558157A (de) |
DE (1) | DE1104286B (de) |
FR (1) | FR1175370A (de) |
GB (1) | GB858233A (de) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2520275C2 (de) * | 1975-05-07 | 1986-03-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Aminoalkanolgemische, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
CN105130852B (zh) * | 2015-08-03 | 2017-03-08 | 吉林坤刚化学有限公司 | 造纸网毯保洁剂,油酸酰胺类苯磺酸及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1719167A (en) * | 1927-01-11 | 1929-07-02 | Vanderbilt Co R T | Cleaning of metals, etc. |
US1723923A (en) * | 1928-03-14 | 1929-08-06 | Carbide & Carbon Chem Corp | Inhibitor |
US2564757A (en) * | 1950-06-03 | 1951-08-21 | Hercules Powder Co Ltd | Corrosion inhibitor composition |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1766902A (en) * | 1928-07-14 | 1930-06-24 | Marion M Harrison | Corrosion prevention of iron and steel |
US1810946A (en) * | 1929-09-07 | 1931-06-23 | Du Pont | Noncorrosive solutions |
GB397553A (en) * | 1932-02-26 | 1933-08-28 | Ici Ltd | Acid pickling baths |
US2080553A (en) * | 1934-11-15 | 1937-05-18 | Union Carbide & Carbon Corp | Acid pickling inhibitor |
US2277016A (en) * | 1940-08-01 | 1942-03-17 | J B Williams Company | Preparation of organic compounds |
US2445892A (en) * | 1946-02-05 | 1948-07-27 | Us Agriculture | Amino fatty derivatives |
US2564749A (en) * | 1949-08-16 | 1951-08-21 | Hercules Powder Co Ltd | Stainless steel pickling bath solution |
NL74491C (de) * | 1949-12-27 | |||
US2564758A (en) * | 1950-06-03 | 1951-08-21 | Hercules Powder Co Ltd | Corrosion inhibitor composition |
NL168553C (nl) * | 1951-04-02 | Takeda Chemical Industries Ltd | Werkwijze voor het langs microbiologische weg bereiden van citroenzuur. | |
US2831814A (en) * | 1951-12-19 | 1958-04-22 | Poor & Co | Acid pickling of metals and compositions therefor |
NL179362A (nl) * | 1952-06-30 | 1953-06-24 | Metallgesellschaft Ag | Werkwijze ter bereiding van een reinigingsemulsie |
US2901430A (en) * | 1953-11-06 | 1959-08-25 | Gen Aniline & Film Corp | Corrosion inhibition |
US2807585A (en) * | 1953-12-02 | 1957-09-24 | American Chem Paint Co | Inhibitor acid |
US2801979A (en) * | 1954-09-01 | 1957-08-06 | Karl F Hager | Inhibitor in acid pickling |
US2902447A (en) * | 1954-09-10 | 1959-09-01 | Dearborn Chemicals Co | Composition and method for inhibition of corrosion |
-
0
- BE BE558157D patent/BE558157A/xx unknown
-
1957
- 1957-01-23 US US635585A patent/US3033796A/en not_active Expired - Lifetime
- 1957-05-03 GB GB14202/57A patent/GB858233A/en not_active Expired
- 1957-05-17 FR FR1175370D patent/FR1175370A/fr not_active Expired
- 1957-06-01 DE DES53745A patent/DE1104286B/de active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1719167A (en) * | 1927-01-11 | 1929-07-02 | Vanderbilt Co R T | Cleaning of metals, etc. |
US1723923A (en) * | 1928-03-14 | 1929-08-06 | Carbide & Carbon Chem Corp | Inhibitor |
US2564757A (en) * | 1950-06-03 | 1951-08-21 | Hercules Powder Co Ltd | Corrosion inhibitor composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE558157A (de) | |
GB858233A (en) | 1961-01-11 |
US3033796A (en) | 1962-05-08 |
FR1175370A (fr) | 1959-03-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2305521C3 (de) | Korrosionsschutzmittel auf Basis von Hydroxybenzotriazol und seinen Derivaten | |
DE2614234C2 (de) | Behandlungsflüssigkeit zum Korrosionsschutz von Metalloberflächen und Konzentrat zu deren Herstellung | |
DE2359021A1 (de) | Beizloesung und verfahren zum beizen von metallen | |
DE2428067A1 (de) | Rostschutzverfahren fuer kaltgewalztes stahlband | |
DE69705898T2 (de) | Verwendung eines Tensidgemisches zur Korrosionsinhibierung | |
DE2330340C3 (de) | Korrosionsinhibierende Zubereitung | |
DE2711056A1 (de) | Verfahren zum passivieren von metallflaechen | |
DD147116A5 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen behandlung von stahlblechen | |
DE3125565A1 (de) | "elektrochemisches entmetallisierungsbad und ein verfahren zum entmetallisieren" | |
DE1796165C3 (de) | Verfahren und Beizlösung zum Entfernen von Oxiden von Werkstückoberflächen | |
DE1104286B (de) | Inhibitor fuer Behandlungsbaeder fuer Eisen und Stahl | |
EP0596273A1 (de) | Mittel zum Beizen der Oberfläche von Chromnickelstählen und Chromstählen sowie Verwendung des Mittels | |
EP0126220A1 (de) | Beizlösung zum Beizen von Metalloberflächen und deren Anwendung | |
DE1111899B (de) | Korrosionsinhibitor fuer saure Loesungen | |
DE2208473C3 (de) | Verfahren zur Herabsetzung der chemischen Korrosion von Eisen- und Stahlgegenständen | |
DE2727744A1 (de) | Verfahren fuer die kontinuierliche waermebehandlung von walzblechen | |
DE681307C (de) | Entrostungsmittel | |
DE2616144A1 (de) | Inhibitor fuer waessrige saeureloesungen | |
DE2301639A1 (de) | Loesung fuer die stromlose abscheidung von kupfer-zinn-schichten auf metalloberflaechen | |
US1817500A (en) | Treating metals and compositions therefor | |
DE1621447A1 (de) | Behandlung von Metalloberflaechen | |
DE9214890U1 (de) | Mittel zum Beizen und/oder Reinigen von Metalloberflächen | |
DE2224339C3 (de) | Korrosionsschutzmittel auf der Basis von Isoperthiocyansäurederivaten | |
DE1210296B (de) | Mittel und Verfahren zur Behandlung von Metallen fuer die Kaltverformung | |
AT220906B (de) | Verfahren zur Behandlung von Metall |