DE1098656B

DE1098656B - Verfahren zum Verkleben von Folien aus hochmolekularen linearen Polycarbonaten mit Folien aus anorganischen oder organischen Celluloseestern

Info

Publication number: DE1098656B
Application number: DEA32953A
Authority: DE
Inventors: Dr Helfried Klockgether; Eugen Bock; Dr Walter Cohnen
Original assignee: Agfa AG
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1959-09-30
Filing date: 1959-09-30
Publication date: 1961-02-02
Also published as: BE595614A

Description

Verfahren zum Verkleben von Folien aus hochmolekularen linearen Polycarbonaten mit Folien aus anorganischen oder organischen Celluloseestern Filme aus Polycarbonaten, insbesondere auf der Basis von Di-monooxyarylalkanen, sind auf Grund ihrer hervorragenden mechanischen Eigenschaften für viele Verwendungszwecke geeignet. So ist unter anderem ihre Anwendung als Filmunterlage für photographische Halogensilberemulsionen in der deutschen Auslegeschrift 1 001 586 beschrieben, für Magnetogrammträger in der deutschen Auslegeschrift 1 035 375. Für elektrische Isolierfolien wurde sie vorgeschlagen. Bei zum Teil hervorragender qualitativer Eignung ist der Einsatz der Polycarbonatfolie für viele dieser Anwendungsgebiete an die Forderung gebunden, daß sich die Folien mit dem bisher dafür verwendeten Filmmaterial insbesondere auf Celluloseesterbasis verkleben lassen.
Während sowohl die Verklebung von Polycarbonatfolien unter sich als auch von Celluloseesterfolien unter sich keine Schwierigkeiten macht, es genügt im allgemeinen, die zu verklebende Fläche oberflächlich mit einem geeigneten Lösungsmittel anzuquellen and kurze Zeit aneinanderzupressen, ist bisher kein geeignetes Verfahren zum Verkleben von Polycarbonatfolien mit Celluloseesterfolien bekannt.
Trotz ähnlicher Löslichkeitseigenschaften führt das sonst übliche Anstreichen mit Lösungsmitteln nicht zu dem gewünschten Erfolg. Desgleichen wurden durch Verwendung der für viele andere Zwecke bewährten Klebstoffe weitgehend unabhängig von ihrer chemischen Natur keine brauchbaren Ergebnisse erzielt. Auf diese Weise hergestellte Klebstellen zeigen eine schlechte Anfangsfestigkeit und sind selbst nach längerer Lagerung keiner mechanischen Beanspruchung gewachsen.
Es wurde nun gefunden, daß sich zum Kleben von Folien aus hochmolekularen linearen Polycarbonaten mit Folien aus anorganischen oder organischen Celluloseestern ausgezeichnet hochmolekulare, isocyanatmodifizierte, lineare oder verzweigte, in organischen Lösungsmitteln lösliche Polyoxyverbindungen eignen. Derartige Polyoxyverbindungen sind in den deutschen Patentschriften 897 625 und 1 012 456 beschrieben und als Klebstoffe an sich bekannt (deutsche Patentschriften 887 856 und 872 618).
Die filmbildenden Produkte werden in einem geeigneten Lösungsmittel, insbesondere chlorierten Kohlenwasserstoffen wie Methylenchlorid, Äthylenchlorid u. a. oder auch Aceton, gelöst. Die Konzentration kann innerhalb weiter Grenzen variiert werden, jedoch wurden die günstigsten Ergebnisse mit etwa 2- bis 40J0igen Lösungen erzielt.
Zur Herstellung einer Klebstelle werden die zu verklebenden Flächen mit dem Klebstoff angestrichen und aufeinandergepreßt. Die Festigkeit der Klebstelle genügt nach einer Lagerzeit von einigen Stunden den meisten Ansprüchen.
Bei sehr hohen Anforderungen an die mechanische Festigkeit der Klebstellen läßt sich eine weitere Verbesserung der Klebwirkung durch bestimmte Zusätze erzielen. Besonders bewährt haben sich Polyisocyanate, wie beispielsweise Hexamethylendiisocyanat, 1-Methylbenzol -2,6 - diisocyanat, 1- Methylbenzol -2,4- diisocyanat, Naphthalin-1 ,5-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat,Umsetzungsprodukte aus mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. Hexantriol, Glycerin, Trimethylolpropan, mit einem Überschuß an Diisocyanaten, Trimerisationsprodukte von Diisocyanaten, phosphorhaltige Polyisocyanate. Die Menge an zugesetztem Polyisocyanat kann innerhalb weiter Grenzen variiert werden und hängt wesentlich von der chemischen Konstitution der betreffenden Verbindung ab. Die besten Ergebnisse wurden im allgemeinen mit Mengen von 5 bis 25 Teilen auf 100 Teile der isocyanatmodifizierten Polyoxyverbindung erzielt.
Außerdem zeigen Zusätze von Celluloseestern insbesondere Celluloseacetobutyraten, eine gute Wirksamkeit. Ihre Zusammensetzung kann innerhalb weiter Grenzen variiert werden. Die günstigsten Ergebnisse werden mit Produkten erzielt, deren Essigsäuregehalt zwischen 41 und 24 0J0 und deren Buttersäuregehalt zwischen 17,5 und 42,5 °/o liegt. Die Produkte können außerdem teilweise verseift sein. Die Zusätze an diesen Celluloseestern bewegen sich zweckmäßigerweise zwischen 10 und 50 °/0, auf die Gesamtkonzentration bezogen.
Durch die genannten Zusätze werden die Anfangsfestigkeiten, insbesondere aber die nach Lagerung erzielten Endfestigkeiten, erheblich verbessert, so daß diese selbst bei schmalen Klebstellen allen praktischen Anforderungen genügen.
Wird eine sehr hohe Anfangsfestigkeit schon nach Anpreßzeiten von einigen Minuten verlangt, so hat sich die Verklebung mit einer aus einer Lösung der isocyanatmodifizierten Polyoxyverbindungen allein oder mit einer im Gemisch mit den obengenannten Cellulosederivaten hergestellten Folie als vorteilhaft erwiesen. Die Stärke einer solchen Folie wird zweckmäßigerweise zwischen 0,02 und 0,15 mm gehalten.
Die Erfindung soll durch folgende Beispiele erläutert werden: Beispiel 1 Eine Folie aus Cellulosetriacetat und eine Folie aus einem Polycarbonat aus 4,4'-Dioxydiphenyl-2,2-propan nach der deutschen Patentschrift 971 790 wird auf den zu verklebenden Flächen mit einer 20/0eigen Lösung einer filmbildenden, isocyanatmodifizierten Polyoxyverbindung aus Adipinsäure, Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Trimethylolpropan und Hexamethylendüsocyanat, deren Herstellung nach Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 1 012 456 erfolgt, bestrichen, die Flächen aufeinandergepreßt und einige Stunden bei Zimmertemperatur getrocknet. Die so hergestellte Klebstelle läßt sich nicht auseinanderziehen.
Beispiel 2 Von einem 35 mm breiten Kinefilmstreifen aus Cellulosetriacetat wird mit einem geeigneten Gerät die photographische Emulsion an der zu verklebenden Stelle abgehobelt, an einem 35 mm breiten Kinefllmstreifen aus einem Polycarbonat nach der deutschen Auslegeschrift 1 001 586 die Lichthofschutzschicht. Die abgehobelten Stellen werden mit der 20J0igen Lösung einer durch lineare Kettenverlängerung eines Adipinsäureglykolpolyesters mit Hexamethylendiisocyanat hergestellten isocyanatmodifizierten Polyoxyverbindung und eines Triisocyanates aus Hexantriol und Toluylendiisocyanat angestrichen und einige Minuten aneinandergepreßt.
Nach einer Lagerung von einigen Stunden ist eine sehr feste Verbindung eingetreten.
Beispiel 3 Auf die wie im Beispiel 2 zur Verklebung vorbereiteten Flächen von Kinefilm aus Cellulosetriacetat und Polycarbonat wird eine 2,5°/Oige Lösung eines Gemisches aus 7 Gewichtsteilen einer isocyanatmodifizierten Polyoxyverbindung gemäß Beispiel 2 und 3 Teilen eines Celluloseacetobutyrates mit 240/, Essigsäure und 01o Buttersäure gestrichen und einige Minuten aneinandergepreßt.
Die Klebstelle verfestigt sich nach kurzer Lagerung.
Beispiel 4 Aus einer 100J0igen Lösung einer isocyanatmodifizierten Polyoxyverbindung gemäß Beispiel 1 in Methylenchlorid wird eine 0,15 mm starke Folie gegossen. Die zu verklebenden Flächen einer Cellulosetriacetatfolie und einer Polycarbonatfolie nach der deutschen Patentanmeldung F 17 166 werden mit einem Lösungsmittelgemisch aus 6 Teilen Methylenchlorid und 4 Teilen Trichloräthylen angestrichen und auf den Klebstoffilm gepreßt. Schon nach einigen Minuten wurden gnte Anfangsfestigkeiten erzielt.
Beispiel 5 Aus einer 100/,eigen Lösung aus 7 Teilen einer isocyanatmodifizierten Polyoxyverbindung gemäß Beispiel 4 und 3 Teilen eines Celluloseacetobutyrats gemäß Beispiel 3 wird eine 0,12mm starke Folie gegossen, die, wie im Beispiel 4 beschrieben, zum Verkleben von Celluloseacetat mit Polycarbonat verwendet wird.
Beispiel 6 Es wird, wie im Beispiel 4 beschrieben, verfahren.
Dem Lösungsmittelgemisch aus 6 Teilen Methylenchlorid und 4 Teilen Trichloräthylen, das zum Anstreichen benutzt wird, wurden 20/o Toluylendiisocyanat hinzugefügt. Die nach der Verklebung erzielten Festigkeiten wurden gesteigert.
Beispiel 7 Eine Folie aus Cellulosenitrat und eine Folie aus einem Polycarbonat nach der deutschen Patentschrift 971 790 wird auf den zu verklebenden Flächen mit einer 2010eigen Lösung einer isocyanatmodifizierten Polyoxyverbindung nach Beispiel 1 bestrichen, die Flächen aufeinandergepreßt und einige Stunden bei Zimmertemperatur getrocknet. Die so hergestellte Klebfläche zeigt ausgezeichnete Festigkeit.
Beispiel 8 Eine Folie aus Celluloseacetat mit einem Essigsäuregehalt von 60,5 °/o und eine Folie aus einem Polycarbonat aus 4,4'-Dioxydiphenylmethyläthylmethan werden miteinander verklebt, indem man die zu verklebenden Flächen mit einer 20/0igen Lösung einer filmbildenden, isocyanatmodifizierten Polyoxyverbindung aus einem Adipinsäurediglykolpolyester, Trimethylolpropan und Hexamethylendiisocyanat, deren Herstellung nach Beispiel 5 der deutschen Patentschrift 1 012 456 erfolgt, bestrichen und die Flächen zusammengepreßt. Die so hergestellte kaschierte Folie ist als photographische Filmunterlage verwendbar.
PATENTANSPROCKE: 1. Verfahren zum Verkleben von Folien aus hochmolekularen linearen Polycarbonaten mit Folien aus anorganischen oder organischen Celluloseestern, dadurch gekennzeichnet, daß hochmolekulare isocyanatmodifizierte lineare oder verzweigte, in organischen Lösungsmitteln lösliche Polyoxyverbindungen verwendet werden.

Claims

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß hochmolekulare isocyauatmodifizierte lineare oder verzweigte, in organischen Lösungsmitteln lösliche Polyoxyverbindungen im Gemisch mit Celluloseestern, insbesondere Celluloseacetobutyrat, verwendet werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß hochmolekulare isocyanatmodifizierte lineare oder verzweigte, in organischen Lösungsmitteln lösliche Polyoxyverbindungen im Gemisch mit Polyisocyanaten verwendet werden.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die hochmolekularen isocyanatmodifizierten linearen oder verzweigten Polyoxyverbindungen als Lösung in einem geeigneten organischen Lösungsmittel oder als Folie angewendet werden.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man photographische Filme mit einer Unterlage aus hochmolekularen linearen Polycarbonaten mit photographischen Filmen mit einer Unterlage aus anorganischen oder organischen Celluloseestern unter Verwendung von hochmolekularen isocyanatmodifizierten linearen oder verzweigten, in organischen Lösungsmitteln löslichen Polyoxyverbindungen verklebt.