DE1070162B - Verfahren zur Herstellung von 5 - Brom - 3 - nitro - 4 - hydroxybenzaldehyd bzw. 5 - Chlor - 3 - nitro - 4 - hydroxybenzaldehyd - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 5 - Brom - 3 - nitro - 4 - hydroxybenzaldehyd bzw. 5 - Chlor - 3 - nitro - 4 - hydroxybenzaldehydInfo
- Publication number
- DE1070162B DE1070162B DENDAT1070162D DE1070162DA DE1070162B DE 1070162 B DE1070162 B DE 1070162B DE NDAT1070162 D DENDAT1070162 D DE NDAT1070162D DE 1070162D A DE1070162D A DE 1070162DA DE 1070162 B DE1070162 B DE 1070162B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- nitro
- hydroxybenzaldehyde
- bromo
- chloro
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 2
- QBGJRIICMHIJJR-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C=O)C=C1[N+]([O-])=O QBGJRIICMHIJJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- CGDACEQOAJDMNY-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(C=O)C=C1[N+]([O-])=O CGDACEQOAJDMNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UOTMHAOCAJROQF-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1Br UOTMHAOCAJROQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- VGSOCYWCRMXQAB-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1Cl VGSOCYWCRMXQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N Salicylaldehyde Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=O SMQUZDBALVYZAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940036555 Thyroid hormones Drugs 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- -1 aliphatic fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000005495 thyroid hormone Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/44—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by —CHO groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DEUTSCHES
Henry Sharp (J. Cliem. Soc, 125, 1053 [1923]) beschreibt
die Herstellung von 5-Jod-3-nitro-4-hydroxybenzaldehyd, ausgehend von der Acetoxy-mercuriverbindung
des 3-Njtro4-hydroxy-benzaldeliydes.
Die Herstellung von 5- Brom-3-nitro-4-hydroxy-benzaldehyd
und 5-Chloi-3-nitro-4-hydiOxybenzaldchyd ist
noch nicht beschrieben. Die schon erwähnte Acetoxymercuriverbindung
des 3-Nitro-4-hydroxy-benzaldchydes kann mit Brom auf gleiche Weise umgesetzt werden.
Chlor einzuführen gelingt aber nicht.
Es wurde nun gefunden, daß 5-Brom-3-nitro-4-hydiOxybenzaldchyd
und 5-Chlor-3-Nitro-4-bydroxybenzaldehyd
sehr vorteilhaft erhalten werden können, wenn man den 3-Brom-4-hydroxy-benzaldehyd bzw. den 3-Chlor-4-hydroxy-benzaldehyd
direkt in Gegenwart eines von konzentrierter Salpetersäure nicht angreifbaren Lösungsbzw. Verdünnungsmittels nitriert. Hierfür kommen
besonders niedere aliphatische Fettsäuren, z. 13. konzentrierte Essigsäure, ferner konzentrierte Phosphorsäure in
Betracht.
Die als Ausgangsmatcrial benutzten Aldehyde, d. h. der 3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd oder der 3-Chlor-4-hydroxy-bcnzaldehyd,
sind durch direkte Halogenierung von 4-Hydroxybenzaldehyd leicht zugänglich.
Außerdem hat es sich als vorteilhaft gezeigt, bei der Nitrierung möglichst wasserfrei zu arbeiten. Eine Salpetersäure
der Dichte 1,50 eignet sich am besten.
Die Nitrierung vollzieht sich am zweckmäßigsten bei einer +2O0C nicht übersteigenden Temperatur.
Die zu nitrierenden 3-Halogen-4-hydroxy-benzaldehyde
werden z. B. unter Rühren in konzentrierter Essigsäure suspendiert und bei geeigneter Kühlung langsam mit
einem Überschuß an konzentrierter Salpetersäure der Dichte 1,50 versetzt; dabei wird darauf geachtet, daß
die Temperatur von +200C nicht überschritten wird. Nach beendeter Reaktionszeit wird mit Wasser verdünnt,
und die ausgeschiedenen Kristalle werden abgesaugt. Die so gewonnenen 5-Brotn- bzw. 5-Chlor-4-hydroxy-benzaldehyde
stellen wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Verbindungen aus der Reihe der Schilddrüsenhormone
dar.
Beispiel 1
5-Brom-3-nitro-4-h y droxv-benzaldeh yd
5-Brom-3-nitro-4-h y droxv-benzaldeh yd
Br
HO -
c;
NO,
106 g 3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd werden in 400 ecm konzentrierter Essigsäure unter Rühren fein suspendiert
Verfahren zur Herstellung
von S-Brom-S-nitro-^hydroxybenzaldehyd
von S-Brom-S-nitro-^hydroxybenzaldehyd
bzw.
S-Chlor-S-nitro^-hydroxybenzaldehyd
S-Chlor-S-nitro^-hydroxybenzaldehyd
Anmelder:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
Frankfurt/M., Brüningstr. 45
Dr. Walter Siedel, Bad Soden (Taunus),
Dr. Helmut Nahm und Johann König,
Dr. Helmut Nahm und Johann König,
Frankfurt/M.-Unterliederbach,
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
und bei einer +150C nicht übersteigenden Temperatur
mit 55 ecm Salpetersäure der Dichte 1,50 nitriert. Nach 1 Stunde ist die Reaktion beendet. Man verdünnt mit
1 1 Eiswasser und saugt anschließend die ausgeschiedenen Kristalle ab. Es werden so 82 g 5-Brom-3-nitro-4-hydroxybenzaldehyd
vom Schmelzpunkt 155°C (korrigiert) erhalten.
Beispiel 2
5-Chlor-3-nitro-4-hydroxy-benzaldehyd
5-Chlor-3-nitro-4-hydroxy-benzaldehyd
Cl
HO
NO2
7,4 g S-Chlor^-hydroxybenzaldehyd werden in 30 ecm
konzentrierter Essigsäure unter Rühren fein suspendiert und bei einer +200C nicht übersteigenden Temperatur
mit 4,5 ecm Salpetersäure der Dichte 1,5 nitriert. Nach 30 Minuten wird mit 100 ecm Eiswasser verdünnt. Nach
dem Absaugen und Trocknen erhält man 7,5 g 5-Chlor-3-nitro-4-hydroxybenzaldehyd
vom Schmelzpunkt 1580C (korrigiert). (φ&-
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von 5-Brom-3-nitro- zentrierter Essigsäure, nitriert.
4-hydroxybenzaldehyd bzw, 5-Chlor-3-nitro-4-hy-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-
droxy-benzaldehyd, dadurch gekennzeichnet, daß 5 zeichnet, daß die Nitrierung in wasserfreiem Medium
man 3-Brom-4-hydroxybenzaldehyd bzw.
3-Chlor- und bei einer +20° C nicht übersteigenden Tempe-
4-hydroxy-benzaldehyd in Gegenwart eines von ratur erfolgt.
© 909 687/407 11.59
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1070162B true DE1070162B (de) | 1959-12-03 |
Family
ID=595121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1070162D Pending DE1070162B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5 - Brom - 3 - nitro - 4 - hydroxybenzaldehyd bzw. 5 - Chlor - 3 - nitro - 4 - hydroxybenzaldehyd |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1070162B (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7994189B2 (en) | 2005-05-04 | 2011-08-09 | N.V. Organon | Dihydropyridine derivatives |
| US8017782B2 (en) | 2005-05-04 | 2011-09-13 | N.V. Organon | 4-phenyl-5-oxo-1,4,5,6,7,8-hexahydroquinoline derivatives as medicaments for the treatment of infertility |
| US8022218B2 (en) | 2005-05-04 | 2011-09-20 | N.V. Organon | 4-phenyl-5-oxo-1,4,5,6,7,8-hexahydroquinoline derivatives for the treatment of infertility |
| US8034945B2 (en) | 2005-05-04 | 2011-10-11 | N.V. Organon | 4-phenyl-5-OXO-1,4,5,6,7,8-hexahydroquinoline derivatives as medicaments for the treatment of infertility |
-
0
- DE DENDAT1070162D patent/DE1070162B/de active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7994189B2 (en) | 2005-05-04 | 2011-08-09 | N.V. Organon | Dihydropyridine derivatives |
| US8017782B2 (en) | 2005-05-04 | 2011-09-13 | N.V. Organon | 4-phenyl-5-oxo-1,4,5,6,7,8-hexahydroquinoline derivatives as medicaments for the treatment of infertility |
| US8022218B2 (en) | 2005-05-04 | 2011-09-20 | N.V. Organon | 4-phenyl-5-oxo-1,4,5,6,7,8-hexahydroquinoline derivatives for the treatment of infertility |
| US8034945B2 (en) | 2005-05-04 | 2011-10-11 | N.V. Organon | 4-phenyl-5-OXO-1,4,5,6,7,8-hexahydroquinoline derivatives as medicaments for the treatment of infertility |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1070162B (de) | Verfahren zur Herstellung von 5 - Brom - 3 - nitro - 4 - hydroxybenzaldehyd bzw. 5 - Chlor - 3 - nitro - 4 - hydroxybenzaldehyd | |
| DE2247347C3 (de) | Verfahren zur herstellung von reiner 1-amino-4-nitroanthrachinon- 2-carbonsaeure | |
| AT230866B (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus α, α, γ - und α, γ, γ - Trimethyladipinsäure | |
| DE933865C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aminothiazol | |
| DE951716C (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzolcarbonsaeuren | |
| DE1146870B (de) | Verfahren zur Herstellung von Propensulton | |
| AT224649B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiurammonosulfiden | |
| DE2103360C (de) | ||
| DE2220803C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ninhydrin durch Oxydierung von 2,2-Dihydroxy- eckige Klammer auf 2,2'biindan eckige Klammer zu -1,1 ',3,3'tetron | |
| DE614940C (de) | Verfahren zur Herstellung von Perinaphthindonen | |
| DE551512C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumcarbamat | |
| DE1620476C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Nitro-azacycloheptanon(2)-l-carbonsäurechlorid | |
| AT114219B (de) | Verfahren zur Darstellung von Dinitroperylen und Dinitroderivaten von Halogenperylenen. | |
| AT276363B (de) | Verfahren zur Herstellung von Naphthalindicarbonsäure-(1,4) | |
| DE1470163C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,3Äthylenbis-(tetrahydro-4,6-dimethyl-2Hl,3,5-thiadiazin-2-thion) | |
| DE847000C (de) | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Nitromonocarbonsaeuren | |
| AT228770B (de) | Verfahren zur Herstellung von ω-Caprolactam | |
| DE1032261B (de) | Verfahren zur Abtrennung sekundaerer Amine aus einer primaeres und sekundaeres Amin enthaltenden Mischung | |
| DE964635C (de) | Keimtoetendes Praeparat | |
| DE1018858B (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Carbodiimids | |
| DE1568184A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls im Kern substituierter Zimtsaeure | |
| DE1068712B (de) | Verfahren zur Herstellung von nitrosubstituierten aromatischen Phosphorsäurechloriden | |
| DE1280235B (de) | Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus 4-Acetyl-4'-nitrodiphenyl und 4-Acetyl-2'-nitro-diphenyl oder von 4-Halogenacetyl-4'-nitro-diphenyl, gegebenenfalls im Gemisch mit 4-Halogenacetyl-2'-nitrodiphenyl | |
| DE1118787B (de) | Verfahren zur Herstellung von C, C-Dialkyl-diaza-cyclopropenen | |
| CH464885A (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitroguanidin aus Guanidinnitrat |