DE1049590B

DE1049590B -

Info

Publication number: DE1049590B
Application number: DENDAT1049590D
Authority: DE
Inventors: Aachen Dr. Robert Schwarz und Dr. Wilhelm Kuchen
Original assignee: Siemens Schuckertwerke AG
Current assignee: Siemens Schuckertwerke AG
Publication date: 1959-01-29

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

i^jiHrJo Jf^r

INTERNAT. KL. C 08 g

C08G 77 /02

AUSLEGESCHRIFT 1049 590

S 44685 IVb/39 c

«Ν MELDETAG 5. DEZEMBER 1953

UEKAI\ NTMACH UIVG
OER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT· 29. J A N U A R 1 9 5 9

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung linearer Polykieselsäureester, die außerordentlich temperaturbeständig sind und die dadurch erhalten werden, daß Dihalogensilanester der Formel

R'

SiX,

(X = Halogen, R'= Diphenyl und Dicyclohexyl bzw. deren Substitionsprodukte) mit Hilfe von Metalloxyden umgesetzt werden.

Erfindungsgemäß werden zur Umsetzung Dihalogensilanester, die aus der Umsetzung aromatischer oder hydroaromatischer Oxyverbindungen mit mindestens einer direkten C—C-Bindung zwischen zwei aromatischen bzw. hydroaromatischen Kernen und zwei Oxygruppen in ο,ο'-Stellung zu dieser C—C-Bindung mit Siliciumtetrahalogenid im molaren Verhältnis 1:1 entstanden sind, also z. B. Dihalogen-ο,ο'-Diphenylen-orthosilikat verwendet. Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig in Gegenwart eines Lösungsmittels.

Die obenerwähnten Oxyde können sein: AgO, ZnO, MgO, Bleioxyde, MnO, Kupferoxyde, HgO. Die erforderliche Reaktionstemperatur ist abhängig von der Art des verwendeten Oxyds. Demgemäß ist auch das Lösungsmittel zu wählen. Vor allem Benzol, Toluol, Xylol, Dekahydronaphthalin, Nitrobenzol usw. sind als solches sehr geeignet. Unter Bildung von Metallhalogeniden werden bei diesem Prozeß die Esterchloride in Polykieselsäureester übergeführt. Da die obenerwähnten Sauerstoffübertrager nur mit der Si—X-Bindung zu reagieren vermögen, lassen sich auf diese Weise lineare Polykieselsäureester erhalten. Die Produkte sind löslich, erweichen bei Temperaturen über 100° C und sind trotz ihres hohen Molgewichts (1500 bis 5000) unzersetzt schmelzbar. Die so erhaltenen Polykieselsäureester sind in ihren physikalischen und elektrischen Eigenschaften den bisher bekannten Umsetzungsprodukten von aliphatischen und aromatischen Halogensilanen überlegen.

Die Erfindung wird an Hand von Beispielen erläutert.

Beispiel I

67,0 g Bleiglätte, 56,6 g Diphenylen-o.o'-dioxy-dichlorsilan (Molverhältnis 1,5:1) und 50ml Xylol werden 24 Stunden unter kräftigem Rühren unter Rück fluß erwärmt. Nach dieser Zeit wird zentrifugiert, vom Bodensatz abdekantiert und die klare Harzlösung durch Erhitzen im Vakuum vom Lösungsmittel be freit. Zurück bleibt ein gelblichbraunes, durchsichtiges Harz, das bei Zimmertemperatur ziemlich spröde isr Verfahren zur Herstellung linearer Polykieselsäureester

Anmelder:

Siemens-Schuckertwerke

Aktiengesellschaft,

Berlin und Erlangen,

Erlangen, Werner-von-Siemens-Str. 50

Dr. Robert Schwarz und Dr. Wilhelm Kuchen, Aachen, sind als Erfinder genannt worden

und bei Temperaturen oberhalb 100° C zunächst erweicht und dann zu einem viskosen öl schmilzt. Das Produkt ist vollkommen bleifrei.

Beispiel II

3" 24,0 g Kupferoxyd und 56,6 g Diphenylen-0,0'-dioxy-dichlorsilan (Molverhältnis 1,5 : 1) werden mit 50 ml Benzol 2 bis 3 Stunden unter Rückfluß erwärmt. Die Weiterverarbeitung entspricht der unter Beispiel I angegebenen Methode. Das erhaltene Harz ist

vollkommen metall- und halogenfrei.

Beispiel III

12,2g Zinkoxyd, 35,0 g x,x'-Dichlordiphenylen ο,ο'-dioxy-dichlorsilan und 50 ml Dekahydronaphtha-

Hn werden etwa 15 bis 20 Stunden auf 180° C erwärmt. Aufarbeitung wie unter Beispiel I. Das erhaltene Harz ist gelbbraun, glasartig, durchsichtig, hart und leicht löslich in Benzol, Aceton usw. Sein Erweichungspunkt liegt bei 175° C, das Molgewicht

>2000.

Die nach der Erfindung hergestellten Stoffe können als Kunstoffe in der Elektrotechnik verwendet werden, beispielsweise als Isolierlack, Tränklack, Isolierstücke, Folien, Isolier- und Schaltöle.

Claims

P A TENTANS P R C CHE.

1. Verfahren zur Herstellung linearer Polykieselsäureester, dadurch gekennzeichnet, daß Me-

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talloxyde mit solchen Dihalogensilanen umgesetzt 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

werden, die aus der Umsetzung aromatischer oder zeichnet, daß Diphenylen-o,o'-dioxy-dichlorsilan

hydröafomatischer Oxyverbindungen mit minde- oder ein Substitutions- bzw. Hydrierungsprodukt

stens einer direkten C—C-Bindung zwischen zwei desselben verwendet wird.

aromatischen bzw. hydroaromatischen Kernen und 5

zwei Oxygruppen in ο,ο'-Stellung zu dieser C—C- In Betracht gezogene Druckschriften:

Bindung mit Siliciumtetrahalogenid im molearen Britische Patentschrift Nr. 606 301;

Verhältnis 1:1 entstanden sind. USA.-Patentschrift Nr.

2 629 726.