DE1047208B - Verfahren zum Abtrennen niedrigsiedender Teersaeuren aus ihren Gemischen mit niedrigsiedenden Neutraloelen - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung betrifft die Herstellung reiner Teersäuren und insbesondere ein verbessertes Verfahren zur Gewinnung reiner Teersäuren durch doppelte Lösungsmittelextraktion.

Handelsübliche Teersäuren enthalten Phenol, Kresole, Xylenole und gewisse höhersiedende Phenole, wie Äthylphenole und Trimethylphenole. Die meisten dieser Teersäuren sieden in dem Bereich von 180 bis 240⁰C und werden als reine Verbindungen oder als in engem Bereich siedende Fraktionen in den Handel gebracht. Teersäuren kommen in Kohleteeren, flüssigen Kohlehydrierungsprodukten, Schieferölen, Erdölen u. dgl. vor. Sie werden gewöhnlich durch Destillation des Ausgangsmaterials als Teersäureöl gewonnen und liegen dann in Mischung mit neutralen Ölen, Teerbasen und anderen Verunreinigungen, wie Schwefelverbindungen und gewissen Carbonsäuren, vor. Teere, die durch Tieftemperaturverkokung von Pittsburgh Seam-Kohle hergestellt werden, enthalten in den Teersäurefraktionen etwa 40 bis 60 % Teersäuren, 40 bis 60 % neutrale Öle und weniger als etwa 5 % Teerbasen. Die genaue Zusammensetzung hängt von der verwendeten Kohle sowie von dem Verkokungsverfahren ab. Das Hauptproblem bei der Gewinnung reiner Teersäuren ist die Entfernung der neutralen Öle. Für die im Handel befindlichen Teersäuren ist häufig vorgeschrieben, daß der Gehalt an neutralem Öl weniger als 0,1 Gewichtsprozent beträgt.

Der Ausdruck »Teersäureöl« bedeutet eine Destillatfraktion, die Teersäuren in Mischung mit neutralen Ölen enthält. Die am niedrigsten siedende Teersäure, das Phenol, siedet bei 180° C. Jedoch sieden azeotrope Phenolgemische bis herunter zu 16O⁰C. Die Xylenole sieden im allgemeinen unter 240°C. Andere Teersäuren haben jedoch Siedebereiche von etwa 300⁰C. Unter »Teersäureöl«· ist also eine Fraktion zu verstehen, die beliebig in einem Bereich von etwa 160 bis etwa 300⁰C siedet. Um das für den Handel wertvolle Phenol, die Kresole und Xylenole zu gewinnen, sind jedoch nur die Fraktionen wichtig, die zwischen etwa 160 und etwa 240° C sieden. Das vorliegende Verfahren ist auf jedes Teersäureöl anwendbar, das in dem Bereich von 160 bis 300° C siedet, vorausgesetzt, daß die niedrigersiedenden Teersäuren anwesend sind.

In der USA.-Patentschrift 2 666 796 ist ein Lösungsmittel-Extraktionsverfahren zur Abtrennung von Teersäuren von neutralen Ölen beschrieben. Um die Teersäuren von dem Teersäureöl abzutrennen, wird gemäß der obigen Patentschrift das Teersäureöl in einer zentral zu beschickenden Extraktionskolonne mit zwei Lösungsmitteln im Gegenstrom extrahiert, nämlich erstens mit einem paraffinischen Benzin mit einem Siedebereich zwischen 60 und 130⁰C und einer Dichte von weniger als 0,8 und zweitens wäßrigem Methanol mit 55 bis 75 ⁹/₀ Methanol. Die Teersäuren werden selektiv in dem wäßrigen Methanol gelöst, während die neutralen Öle selektiv in

zum Abtrennen niedrigsiedender
Teersäuren aus ihren Gemischen
mit niedrigsiedenden Neutralölen

Anmelder:

Pittsburgh Consolidation Coal Company,
Pittsburgh, Pa. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. F. Zumstein, Patentanwalt,
München 2, Bräuhausstr. 4

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 27. November 1953

Martin Brandt Neuworth, Pittsburgh, Pa.,
und Benjamin Whitting Jones, Bridgeville, Pa.

(V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden

dem paraffinischen Lösungsmittel gelöst werden. Die nach diesem Verfahren gewonnenen Teersäuren insgesamt genügen den Anforderungen des Handels, d. h., die Verunreinigung der Teersäuren durch neutrale Öle beträgt weniger als 0,1 Gewichtsprozent.

Jedoch wurde bei genauer Fraktionierung der nach dem Verfahren der erwähnten USA.-Patentschrift 2 666 796 gewonnenen Teersäuren gefunden, daß die restliche Verunreinigung durch Neutralöle nicht gleichmäßig über die einzelnen Fraktionen verteilt ist. Vielmehr sind die neutralen Öle bevorzugt in den niedrigstsiedenden Fraktionen konzentriert, die das Phenol (Siedepunkt 181⁰C) und o-Kresol (Siedepunkt 191⁰C) enthalten. Die Verunreinigung dieser niedrigstsiedenden Fraktionen an neutralem Öl beträgt 0,2 Gewichtsprozent und darüber. Um diese niedrigersiedenden Teersäuren als Handelsprodukt verfügbar zu machen, ist es erwünscht, die Verunreinigung durch neutrales Öl herabzusetzen.

Es ist bekannt, eine Mischung von Teersäuren und Neutralölen mit wäßrigem Methanol zu extrahieren und anschließend den abgetrennten wäßrigen Methanolextrakt, der die Teersäuren und daneben noch Neutralöle enthält, mit Benzin auszuschütteln. Es ist weiterhin bekannt, das gleiche Verfahren auf Gemische aus Teersäuren und Neutralölen mit breitem Siedebereich anzuwenden, wobei die Behandlung der phenolhaltigen Öle mit wäßrigem Alkohol in Gegenwart von Leichtbenzin erfolgt, um die

809 700/571

3 4

Schwierigkeiten zu vermeiden, die andernfalls bei der durch ein Bett aus einem Anionenaustauscher geleitet, Phasentrennung solcher Mischung auftreten können. worauf man den hierbei erhaltenen Abfluß mit dem

Bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung jedoch wäßrigen Methanolextrakt des zweiten Extraktionswerden die Gemische aus Teersäuren und Neutralölen systems vereinigt, die vereinigten Extrakte durch ein zuerst durch Auftrennung in zwei Fraktionen durch De- 5 Bett aus einem Kationenaustauscher leitet und aus dem stillation und danach durch Extraktion jeder einzelnen Abfluß dieses Bettes im wesentlichen reine Teersäuren Fraktion mit wäßrigem Methanol bestimmter Konzen- gewinnt.

tration und paraffinischem Leichtbenzin getrennt. Hierbei Die Erfindung soll an Hand der Zeichnungen näher erwird jede Fraktion unter optimalen Bedingungen zur läutert werden.
Trennung der Neutralöle extrahiert. io Fig. list ein Fließschema der bevorzugten Ausführungs-

Es wurde nun gefunden, daß diese niedrigstsiedenden form der Erfindung;

Teersäuren von den neutralen Ölen, die mit ihnen zu- Fig. 2 ist eine graphische Darstellung des ohne Vor-

sammen in den Fraktionen auftreten, abgetrennt werden fraktionierung erzielten Reinheitsgrades der Teersäuren; können, wenn man die Fraktionen in einem Gegenstrom- Fig. 3 ist eine graphische Darstellung des gemäß der

Extraktionsverfahren mit zwei Lösungsmitteln behandelt, 15 vorliegenden Erfindung erzielten Reinheitsgrades der das dem in der erwähnten USA.-Patentschrift 2 666 796 Teersäuren, und

ähnlich ist. Jedoch soll das für diese niedrigersiedenden Fig. 4 ist ein Fließschema einer Ausführungsform des

Teersäuren als Lösungsmittel verwendete wäßrige Me- erfindungsgemäßen Verfahrens zur Gewinnung wasserthanol zwischen 40 und 55 Gewichtsprozent Methanol heller Teersäuren, die frei sind von neutralen Ölen, Teerenthalten, um aus diesen niedrigsiedenden Teersäureölen 20 basen und übelriechenden Carbonsäuren.
Teersäuren hoher Reinheit abzutrennen, d. h. Teersäuren, Bei dem durch Fig. 1 wiedergegebenen Verfahren

die durch weniger als 0,1 Gewichtsprozent Neutralöl ver- besteht die Beschickung aus einem Teersäureöl mit einem unreinigt sind. Siedebereich von etwa 160 bis etwa 240° C. Das Teersäureöl

Um aus dem gesamten Teersäureöl Teersäuren hoher wird in eine Vorfraktionierzone 10 eingeleitet, wo es Reinheit zu gewinnen, wird daher das Teersäureöl zu- 25 in zwei Fraktionen getrennt wird. Die Grenze zwischen nächst einer Fraktionierung unterworfen, um es in ein beiden Fraktionen liegt zwischen etwa 180 und etwa niedrigsiedendes Destillat mit einem Endsiedepunkt von 200° C und wird durch die Zusammensetzung des Teeretwa 180 bis 210°C, das das gesamte Phenol und etwas säureöls und der gewünschten Produkte bestimmt. Das Kresol des Teersäureöls enthält, und ein höhersiedendes niedrigersiedende Destillat der Fraktionierzone 10 soll das Destillat mit einem Anfangssiedepunkt von etwa 180 30 gesamte Phenol und einen Teil der in dem Teersäureöl bis 210⁰C, das einiges o-Kresol, jedoch kein Phenol des ^: anwesenden Kresole enthalten. Die leichte Fraktion, in Teersäureöls enthält, zu trennen. Die höhersiedende der sich die Phenole befinden, enthält weniger als 20 °/„ Fraktion wird dann nach dem Lösungsmittel-Extraktions- der zwischen 160 und 240⁰C siedenden Teersäureöle aus verfahren der erwähnten USA.-Patentschrift 2 666 796 be- einem Teer, der durch Tieftemperaturverkokung von handelt. Die niedrigersiedende Fraktion wird jedoch nach 35 bituminöser Kohle gewonnen wurde. Die Bodenprodukte einem Lösungsmittel-Extraktionsverfahren behandelt, das - der Fraktionierzone 10 sollen einen Teil der Kresole, dem in der USA.-Patentschrift 2 666 796 beschriebenen jedoch kein Phenol enthalten. In der Fraktionierzone 10 ähnlich ist, jedoch insofern von diesem Verfahren ab- beträgt die Schnittemperatur 190⁰C.
weicht, als das polare Lösungsmittel ein wäßriges Methanol - Die niedrigersiedende Fraktion der Fraktionierzone 10 mit 40 bis 55 Gewichtsprozent Methanol ist. Bei beiden 40 fließt durch Leitung 11 zu einer Lösungsmittelextrak-Lösungsmittel-Extraktionsverfahren werden reine Teer- tionszone 12. Das in der Zone 12 durchgeführte Extraksäuren mit geringen Verunreinigungen an restlichem tionsverfahren ist dem in der erwähnten USA.-Patentneutralem Öl erhalten. schrift 2 666 796 beschriebenen ähnlich, weicht jedoch

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Abtrennung darin von diesem Verfahren ab, daß die Methanolniedrigsiedender Teersäuren aus einem Gemisch niedrig- 45 konzentration des wäßrigen polaren Lösungsmittels 40 siedender neutraler Öle besteht also darin, daß man das bis 55 Gewichtsprozent beträgt. In den unteren Teil der Gemisch in zwei Fraktionen aufteilt, von denen die erste Extraktionszone 12 wird ein paraffinisches Benzin mit nahezu das gesamte Phenol und einen Teil des Kresols einem Siedebereich zwischen 60 und 130⁰C und einer und das zweite einen Teil des Kresols, jedoch im wesent- Dichte von weniger als 0,8 eingeleitet. Das wäßrige Melichen kein Phenol enthält, daß man die beiden Fraktionen 50 thanol wird in den oberen Teil der Extraktionszone 12 unabhängig voneinander behandelt, um Teersäuren von eingeleitet. Je Volumen Teersäureöl, das durch Leitung 11 den neutralen Ölen abzutrennen, und daß man die von fließt, sollen 0,5 bis 5,0 Volumina wäßriges Methanol und jeder Fraktion abgetrennten Teersäuren, die im wesent- 0,5 bis 5,0 Volumina parafnnisch.es Benzin verwendet liehen keine neutralen Öle enthalten, gewinnt. werden. Weiterhin soll das Verhältnis von Benzin zu

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Ver- 55 wäßrigem Methanol zwischen etwa 0,25 und etwa 4,0 fahren zur Raffmierung von in dem Bereich von 160 bis liegen.

240⁰C siedendem Teersäureöl, das darin besteht, daß man Das paraffinische Benzin fließt aufwärts durch die

zunächst das Teersäureöl in eine erste Fraktion, die in dem Extraktionszone 12 und löst selektiv die in dem Teer-Bereich von 160 bis 200⁰C siedet, und eine zweite Frak- säureöl enthaltenen neutralen Öle. Das wäßrige Methanol tion, die in dem Bereich von 180 bis 240⁰C siedet, trennt. 60 strömt abwärts durch die Extraktionszone 12 und löst Die niedrigsiedende Fraktion wird dann in einem ersten selektiv die in dem Teersäureöl enthaltenen Teersäuren. System für doppelte Lösungsmittelextraktion unter Ver- Die in dem Benzin gelösten neutralen Öle werden durch Wendung von wäßrigem Methanol mit 40 bis 55 Gewichts- Leitung 17 abgezogen und dann gewonnen. Wäßriges prozent Methanol und paraffinischem Benzin als Ex- Methanol und Teersäuren werden durch Leitung 18 abgetraktionsmittel behandelt. Die höhersiedende Fraktion 65 zogen. Die von der Extraktionszone 12 abströmenden wird in einem zweiten Extraktionssystem für zwei Teersäuren enthalten nur eine geringe Verunreinigung Lösungsmittel unter Verwendung von wäßrigem Methanol durch restliches Neutralöl. Diese Teersäuren enthalten das mit 55 bis 75 Gewichtsprozent Methanol und paraffini- gesamte Phenol sowie einen Teil der Kresole der Teerschem Benzin extrahiert. Der in dem ersten Extraktions- säureölbeschickung. Gewünschtenfalls kann man das system gewonnene wäßrige Methanolextrakt wird dann 70 Methanol von der Lösung der reinen Teersäuren ent-

fernen und die zurückbleibenden Teersäuren für sich gewinnen. Bei dem Verfahren nach Fig. 1 wird jedoch die Lösung der gereinigten Teersäuren in wäßrigem Methanol wieder zwecks weiterer Raffinierung mit den höhersiedenden Teersäuren vereinigt.

Die höhersiedende Teersäureölfraktion der Fraktionierzone 10 fließt durch Leitung 13 zu einer Lösungsmittelextraktionszone 14, wo sie gemäß dem in der erwähnten USA.-Patentschrift 2 666 769 beschriebenen Verfahren behandelt wird. Als Extraktionsmittel werden wäßriges Methanol mit einer Konzentration von 55 bis 75 Gewichtsprozent Methanol und ein paraffinisches Benzin verwendet. Das Benzin strömt aufwärts durch die Extraktionszone und löst selektiv die in der Beschickung enthaltenen neutralen Öle. Das wäßrige Methanol fließt abwärts durch die Extraktionszone und löst selektiv die Teersäuren. Die in Benzin gelösten neutralen Öle werden durch Leitung 15 abgezogen und dann gewonnen. Die von der Extraktionszone 14 abströmenden Teersäuren enthalten nur eine geringe Verunreinigung durch restliches neutrales Öl. Sie enthalten die gesamten Teersäuren der Beschickung mit Ausnahme des Phenols und eines Teiles der Kresole. Diese Teersäuren können aus ihrer Lösung in wäßrigem Methanol für sich gewonnen werden, oder sie können nach Fig. 1 mit den übrigen Teersäuren vermischt und als Gemisch fraktioniert werden.

Die beiden Ströme 16 und 18 enthalten im wesentlichen alle Teersäuren aus der Teersäureölbeschickung in Lösung in wäßrigem Methanol. In einer Abstreifzone 20 wird das wäßrige Methanol von den Teersäuren abdestilliert und zur Wiederverwendung als Lösungsmittel über Leitung 21 gewonnen. Von Lösungsmittel befreite Teersäuren werden durch eine Leitung 22 von dem Abstreifer 20 abgezogen und einer Fraktionierzone 23 zugeleitet, wo in engen Bereichen siedende Fraktionen der Teersäuren als Endprodukte gewonnen werden.

Um die durch die vorliegende Erfindung erbrachte Verbesserung zu veranschaulichen, sind in den Fig. 2 und 3 die Mengen der Verunreinigungen in den Fraktionen der gereinigten Teersäuren durch Neutralöle in Abhängigkeit von der Menge der einzelnen Fraktionen der Teersäuren, bezogen auf das Gesamtgewicht der destillierten Teersäuren, prozentual aufgetragen. Bei Fig. 2 wurde das rohe Teersäureöl gemäß der erwähnten USA.-Patentschrift 2 666 796 behandelt. Die gereinigten Teersäuren enthielten etwa 5°/₀ Wasser, jedoch weniger als 0,1 Gewichtsprozent Verunreinigung durch neutrales Öl. Wie aus Fig. 2 ersichtlich, sind die Verunreinigungen durch neutrales Öl in den am niedrigsten siedenden Teersäuren, d. h. in den am niedrigsten siedenden 10 % der gereinigten Teersäuren, konzentriert. In dem gesamten Siedebereich von Phenol und o-Kresol betrug die Verunreinigung durch Neutralöle etwa 0,2 Gewichtsprozent. Die ursprüngliche Fraktion der Teersäuren enthielt 2,0 Gewichtsprozent Verunreinigungen.

Wenn das gleiche rohe Teersäureöl gemäß der vorliegenden Erfindung behandelt wurde, erzielte man, wie aus Fig. 3 ersichtlich, eine geringere Verunreinigung in den niedrigersiedenden Teersäuren durch Neutralöle. Sogar die am niedrigsten siedenden Teersäuren enthielten weniger als 0,1 Gewichtsprozent Verunreinigung durch Neutralöle. Durch Anwendung der vorliegenden Erfindung wird es also möglich, reine Teersäuren herzustellen, die über den gesamten Siedebereich vielen handeisüblichen Sorten entsprechen, d. h. die weniger als 0,1 % Verunreinigungen durch neutrales Öl enthalten.

Die Abtrennung der am niedrigsten siedenden Teersäuren von dem Teersäureöl durch doppelte Lösungsmittelextraktion ergibt hohe Ausbeuten an Teersäuren in dem gesamten Konzentrationsbereich von 40 bis 75 Gewichtsprozent des als Extraktionsmittel verwendeten wäßrigen Methanols. Jedoch können nur in dem Konzentrationsbereich von 40 bis 55 ⁰J₀ des wäßrigen Methanols Teersäuren hoher Reinheit aus dem niedrigersiedenden Teersäureöl gewonnen werden. In ähnlicher Weise können die höhersiedenden Teersäuren nur mit wäßrigem Methanol mit einer Konzentration von 55 bis 75% in hoher Ausbeute und von hoher Reinheit gewonnen werden. Die Behandlung der höhersiedenden Teersäureöle mit wäßrigem Methanol mit einer Konzentration von 40 bis 55 °/₀ ergibt nur geringe Ausbeuten an reinen Teersäuren, da viele Teersäuren in die Benzinphase gehen.

Ein weiterer Vorteil, der sich aus der Vorfraktionierung des Teersäureöls ergibt, besteht in der Einsparung von Zwischenraffinierungen der Teersäuren. Um dies verständlich zu machen, ist in Fig. 4 ein Gesamtfließschema eines Teersäure-Raffinierungssystems gemäß der vorliegenden Erfindung wiedergegeben. Wie in Fig. 4 gezeigt, wird ein Teersäureöl mit einem Siedebereich von 160 bis 240⁰C von einem Vorratsbehälter 30 in einer Destillationszone 31 in zwei Fraktionen vorfraktioniert, und zwar in eine, die zwischen 160 und 190° C siedet, und eine zweite, die zwischen 190 und 250° C siedet. Die genaue Temperatur der Fraktionierung wird durch die Zusammensetzung des Teersäureöls bestimmt. Die erste Fraktion soll im wesentlichen das gesamte Phenol enthalten, während die Bodenfraktion im wesentlichen kein Phenol enthalten soll. Die schwerere Fraktion (190 bis 240° C) wird in einer Lösungsmittelextraktionszone 32 nach dem Verfahren der erwähnten USA.-Patentschrift 2 666 796 wie oben beschrieben behandelt.

Die zwischen 160 und 190° C siedende Fraktion wird in einer Lösungsmittelextraktionszone 33 mit paraffinischem Benzin und wäßrigem Methanol mit 40 bis 55 Gewichtsprozent Methanol behandelt. Der wäßrige Methanolextrakt, der die von 160 bis 190° C siedenden Teersäuren enthält, ist im wesentlichen frei von neutralen Ölen, enthält jedoch einige Carbonsäuren, die üble Gerüche erzeugen, und außerdem einige Teerbasen, die entfernt werden müssen. In der britischen Patentschrift 718 467 ist ein Anionenaustauschverfahren zur Entfernung der übelriechenden Carbonsäuren aus niedrigsiedenden Teersäuren beschrieben. Gemäß diesem Verfahren können übelriechende Carbonsäuren aus Teersäuren entfernt werden, indem man eine Lösung der Teersäuren in wäßrigem Methanol durch ein Bett aus einem Anionenaustauschharz leitet. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren dient nach Fig. 4 ein Gefäß 34, das das Anionenaustauschharz enthält, zu dieser Behandlung der Lösung der leichten Fraktion der Teersäuren in wäßrigem Methanol. Es wurde gefunden, daß auch diese übelriechenden Stoffe in der leichten Fraktion der Teersäuren konzentriert sind. Daher ist es nicht erforderlich, die schwere Fraktion (190 bis 24O⁰C) mit dem Anionenaustauschharz zu behandeln. .

Die Wirksamkeit der Behandlung der niedrigersiedenden Teersäuren mit dem Anionenaustauschharz wird noch dadurch verbessert, daß die höhersiedenden Teersäuren nicht mit den Anionenaustauschern in Berührung kommen. Die hochsiedenden Teersäuren und insbesondere die über 240⁰C siedenden neigen dazu, die Poren des Anionenaustauschers zu verstopfen und dadurch seine Aktivität und die Dauer seiner Verwendbarkeit herabzusetzen. Ohne die gemäß der vorliegenden Erfindung durchgeführte Vorfraktionierung wäre es erforderlich, die gesamte zwischen 160 und 24O⁰C siedende Teersäurefraktion in einer Anionenaustauscherzone zu behändem. Gemäß der vorhegenden Erfindung muß nur die leichtere Fraktion, die etwa 10 Gewichtsprozent des Teersäureöls

umfaßt, nach dem Anionenaustauschverfahren behandelt werden. Daher ist nur eine für etwa 10 % des gesamten Teersäureöls ausreichende Anionenaustauschkapazität erforderlich. Das Verfahren wird hierdurch wirtschaftlicher, und außerdem kommt das verhältnismäßig kostspielige Anionenaustauschmaterial nicht in Kontakt mit den höhersiedenden Teersäuren, die den Anionenaustauscher leicht verschlammen. Teerbasen können durch ein Kationenaustauschverfahren von den Teersäuren entfernt werden. Da die als Verunreinigungen anwesenden Teerbasen über den ganzen Siedebereich des Teersäureöls verteilt sind, ist es notwendig, beide Fraktionen mit einem Kationenaustauschharz zu behändem, um die Teerbasen zu entfernen. Die leichte Fraktion wird mit der schweren vereinigt, und das Gemisch wird in einem Kationenaustauschbehälter 35 behandelt. Der Abfluß des Gefäßes 35 enthält im wesentlichen keine Teerbasen, im wesentlichen keine üble Gerüche hervorrufenden Carbonsäuren und im wesentlichen keine neutralen Öle als Verunreinigungen. Das als Lösungsmittel verwendete wäß- ao rige Methanol wird in einem Abstreifer 36 von den gereinigten Teersäuren entfernt. Die erhaltenen Teersäuren werden in einer Destillationszone 37 in in engen Bereichen siedende marktfähige Fraktionen aufgeteilt.

Durch die Vorfraktionierung des Teersäureöls und die getrennte Behandlung der beiden Fraktionen durch Lösungsmittelextraktion wird es möglich, Teersäuren herzustellen, die über den gesamten Destillationsbereich den Anforderungen des Handels genügen. Außerdem ist es möglich, die übelriechenden Carbonsäuren von den Teersäureprodukten zu entfernen, indem man nur die leichtere Fraktion mit Anionenaustauschern behandelt. Da dadurch vermieden wird, daß die schwereren Teersäuren mit dem Anionenaustauscher in Berührung kommen, wird die Dauer seiner Verwendbarkeit erhöht.

Claims (5)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Abtrennen niedrigsiedender Teersäuren aus ihren Gemischen mit niedrigsiedenden Neutralölen unter Verwendung von wäßrigem Methanol und Leichtbenzin als Extraktionsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch zunächst durch fraktionierte Destillation in eine im wesentlichen das gesamte Phenol und etwas Kresol enthaltende Fraktion (a) und in eine zweite, höhersiedende kresolhaltige Fraktion (δ) trennt und dann die beiden Fraktionen in zwei getrennten Systemen einer Gegenstromextraktion mit zwei Lösungsmitteln unter zentraler Zufuhr der Teersäurefraktionen unterwirft, wobei als Extraktionsmittel für die Fraktion («) 40- bis 55 gewichtsprozentiges wäßriges Methanol und ein paraffinisches Benzin mit einer Dichte von weniger als 0,8 und als Extraktionsmittel für die Fraktion (δ) 55- bis 75 gewichtsprozentiges wäßriges Methanol und das gleiche paraffinische Benzin verwendet werden, worauf man aus den beiden wäßrigen methanolischen Extrakten die Teersäuren durch Abtreiben des Extraktionsmittels gewinnt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Verwendung eines Teersäureöls mit einem Siedebereich von 160 bis 230° C die Fraktionierung derart durchführt, daß der Endsiedepunkt der Fraktion (a) im Bereich von 180 bis 200° C und der Anfangssiedepunkt der Fraktion (δ) im Bereich von 180 bis 200° C liegt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Teersäureöls, das aus einem Teer gewonnen ist, der durch Tieftemperaturverkokung von bituminöser Kohle erhalten ist.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den aus der Fraktion («) gewonnenen wäßrig-methanolischen Extrakt vor der Abtrennung des Extraktionsmittels zur Reinigung durch ein Bett aus einem Anionenaustauscher leitet.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den aus der Fraktion (δ) gewonnenen wäßrig-methanolischen Extrakt mit dem von dem Bett des Anionenaustauschers abfließenden Extrakt vereinigt und die vereinigten Extrakte zur weiteren Reinigung durch ein Bett aus einem Kationenaustauscher leitet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 744284, 909 458.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

© 809 700/571 12.58