Von
Seiten der Textilindustrie gibt es, insbesondere bei Sportfunktionsbekleidung,
sogenannte Permanentausrüstungen,
welche die oben genannten Nachteile beheben sollen. Da diese Ausrüstungen
meist allerdings nur von temporärer
Dauer sind, lassen die Vorteile nach mehrmaligem Waschen in der
Regel nach.
Überraschenderweise
wurde nun gefunden, daß die
Wasseraufnahmefähigkeit
von Textilien aus synthetischem Material zunimmt, wenn man sie in
Gegenwart bestimmter Polymere wäscht.
Gegenstand
der Erfindung ist daher die Verwendung von Polymeren, ausgewählt aus
(A) den Polyurethanen, die aus Polyisocyanaten und polymeren Polyolen
erhältlich
sind, (B) den Vinylacetat-Polyalkylenglykol-Propfcopolymeren, (C)
den kationisch modifizierten Polyvinylalkoholen und (D) den in Gegenwart
von Polyvinylalkohol erhältlichen
Polymerisationsprodukten vinylgruppenhaltiger Monomere, und Mischungen
von zweien oder mehreren der Polymere A, B, C und D, zur Erhöhung der
Wasseraufnahmefähigkeit
von Textilien aus synthetischem Material.
Bei
den erfindungsgemäß zu verwendenden
Polyurethanen (Polymer A) handelt es sich vorzugsweise um solche,
die erhältlich
sind durch Polymerisation von Polyisocyanaten mit polymeren Polyolen
mit einer mittleren Molmasse von über 1000 D und einer Wasserlöslichkeit
bei 20°C
von über
300 g Polymer pro Liter sowie Polyolen mit einer mittleren Molmasse
von unter 12000 D und einer Wasserlöslichkeit bei 20°C von unter
100 g pro Liter sowie gegebenenfalls weiteren Polyolen und deren
Mischungen.
Bevorzugte
polymere Polyole mit einer mittleren Molmasse von über 1000
D und einer Wasserlöslichkeit
bei 20°C
von über
300 g Polymer pro Liter können
beschrieben werden durch die allgemeine Formel I, W[(O-(CH2-)a)b-OH]c (I)in der a
für eine
Zahl von 1 bis 3, b für
eine Zahl von 3 bis 800, vorzugsweise von 17 bis 800 und c für eine Zahl
von 1 bis 6 steht, wobei b innerhalb eines Moleküls variieren kann;
W kann
hierbei stehen für
H- mit c = 1,
-(CH2)d-
mit c = 2, wobei d für
eine Zahl von 2 bis 12 steht,
-CH2-(CH-)e-CH2- mit c = e+2,
wobei e für
eine Zahl von 1 bis 4 steht,
-(CH2)e-CH(CH2-)-(CH2)e- mit c = 3, wobei e für eine Zahl von 1 bis 4 steht,
oder
für einen
beliebigen aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Rest oder
einen Rest, der sowohl aliphatische wie auch aromatische Gruppen
enthält.
Besonders
bevorzugtes polymeres Polyol mit hoher Wasserlöslichkeit ist Polyethylenglykol,
ganz besonders bevorzugt ist Polyethylenglykol mit einer mittleren
Molmasse zwischen 3000 und 12000 D.
Bevorzugte
Polyole mit einer mittleren Molmasse von unter 12000 D und einer
Wasserlöslichkeit
bei 20°C
von unter 100 g pro Liter können
beschrieben werden durch die allgemeinen Formeln (II) bis (V) HO-X-CHY-OH (II),in
der X für
eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 48 Kohlenstoffatomen
und Y für
Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen
steht, V[(O-((CH2-)fCHR1-)g)hOH]i (III)in der
R1 für
Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, f für eine Zahl
von 0 bis 3, g für
eine Zahl von 1 bis 4 und h für
eine Zahl von 5 bis 300 steht, wobei R1,
f und h innerhalb eines Moleküls
variieren können;
V
kann hierbei stehen für
H- mit i = 1,
-(CH2)k-
mit i = 2, wobei k für
eine Zahl von 2 bis 12 steht,
-CH2-(CH-)l-CH2- mit i = 1+2,
wobei 1 für
eine Zahl von 1 bis 4 steht,
-(CH2)l-CH(CH2-)-(CH2)l- mit c = 3, wobei
1 für eine
Zahl von 1 bis 4 steht,
oder für einen beliebigen aliphatischen,
alicyclischen oder aromatischen Rest oder einen Rest, der sowohl
aliphatische wie auch aromatische Gruppen enthält, HO((-CHR2(-CH2)m)n-O)o-Cy-C(R3)(R4)-Cy-(O-((CH2-)pCHR2-)q)rOH (IV)in der
Cy für
Phenylen oder Cyclohexyliden, R2 für Wasserstoff
oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, R3 und
R4 unabhängig
voneinander für
Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen stehen oder gemeinsam
eine aliphatische Brücke
(CR5R6)s bilden,
in der s für
eine Zahl von 4 bis 6 und R5 und R6 unabhängig
voneinander für
H oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen oder eine Doppelbindung
stehen können,
wobei R5 und R6 innerhalb
einer Brücke
variieren können,
m und p unabhängig
voneinander für
eine Zahl von 0 bis 3, n und q unabhängig voneinander für eine Zahl
von 1 bis 4 und o sowie r unabhängig
voneinander für
eine Zahl von 0 bis 20 stehen, wobei R2,
m und p innerhalb eines Moleküls
variieren können; V[-O-C(O)-(C(R7)(R8))t-(CHOH)u-(CH2)w-H]i (V)in
der R7 und R8 unabhängig voneinander
für H oder
eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen
oder eine Mehrfachbindung zum benachbarten C-Atom stehen können, wobei
R7 und R8 innerhalb
eines Moleküls
variieren können,
t und w unabhängig
voneinander für
eine Zahl von 0 bis 20 stehen und u für die Zahl 0 oder 1 steht, wobei
t, u und w innerhalb eines Moleküls
variieren können,
V
kann hierbei stehen für
H- oder CH3- mit i = 1,
-(CH2)k- mit i = 2, wobei k für eine Zahl von 2 bis 12 steht,
-CH2-(CH-)l-CH2- mit i = 1+2, wobei 1 für eine Zahl von 1 bis 4 steht,
HO-CH2-(CH-)l-CH2- mit i = 1+1, wobei 1 für eine Zahl von 1 bis 4 steht,
-(CH2)l-CH(CH2-)-(CH2)l- mit c = 3, wobei 1 für eine Zahl von 1 bis 4 steht,
oder
für einen
beliebigen aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Rest oder
einen Rest, der sowohl aliphatische wie auch aromatische Gruppen
enthält.
Polymere
Polyole gemäß Formel
(III) leiten sich vorzugsweise von 1,2-Propylenglykol, 1,2-Butandiol, 1,3-Propylenglykol,
1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol und/oder Neo-pentylglykol
ab. Besonders bevorzugte polymere Polyole gemäß Formel (III) sind Polypropylenoxid
und Polytetrahydrofuran mit mittleren Polymerisationsgraden im Bereich
von 3 bis 70.
Polymere
Diole gemäß Formel
(IV) leiten sich vorzugsweise von Bisphenol A oder Bisphenol F ab.
Besonders bevorzugte Diole gemäß Formel
(IV) sind propoxyliertes und ethoxyliertes Bisphenol A.
Bevorzugte
Polyole gemäß Formel
(V) sind Rizinusöl,
teilhydriertes Rizinusöl,
teilhydrolysiertes Rizinusöl
sowie deren Derivate.
Bevorzugte
weitere Polyole sind Dimethylolpropionsäure und deren Salze, N-Alkyldiethanolamin
und dessen Salze sowie wasserlösliche
polymere Polyole mit einer mittleren Molmasse von unter 1000 D und
einer Wasserlöslichkeit
bei 20°C
von über
500 g Polymer pro Liter, die der allgemeinen Formel I entsprechen,
in der a für
eine Zahl von 1 bis 3, b für
eine Zahl von 3 bis 16 und c für
eine Zahl von 1 bis 6 steht, wobei b innerhalb eines Molekül variieren
kann. In diesen Verbindungen kann W stehen für
H- mit c = 1,
-(CH2)d- mit c = 2, wobei
d für eine
Zahl von 2 bis 12 steht,
-CH2-(CH-)e-CH2- mit c = e+2,
wobei e für
eine Zahl von 1 bis 4 steht,
-(CH2)e-CH(CH2-)-(CH2)e- mit c = 3, wobei
e für eine
Zahl von 1 bis 4 steht,
oder für einen beliebigen aliphatischen,
alicyclischen oder aromatischen Rest oder einen Rest, der sowohl
aliphatische wie auch aromatische Gruppen enthält.
Zu
den besonders bevorzugten Polyolen gehört auch Polyethylenglykol mit
einer mittleren Molmasse von 300 D bis 1000 D.
In
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform
der Erfindung werden Polymere verwendet, die erhältlich sind durch Einsatz von
Mischungen aus mindestens zwei polymeren Diolen verschiedenen Polymerisationsgrades
(b in Formel I), wobei sich die Polymerisationsgrade der beiden
Polymerdiol-Varianten gemäß Formel
(I) vorzugsweise um mindestens den Faktor 10 unterscheiden, beispielsweise
bei Verwendung eines ersten polymeren Diols mit einem Polymerisationsgrad
im Bereich von 8 bis 15 und eines zweiten polymeren Diols mit einem
Polymerisationsgrad im Bereich von 100 bis 150.
Bei
den Polyisocyanaten handelt es sich um Verbindungen der allgemeinen
Struktur (O=C=N-)tZ, wobei t für die Zahl
2 oder 3 steht, Z ein aliphatischer oder aromatischer Rest ist oder
ein Rest, der sowohl aliphatische wie auch aromatische Gruppen enthält. Unter
diesen sind Verbindungen bevorzugt, in welchen die Isocyanat-Gruppen über Alkylengruppen
an einen aromatischen Rest gebunden sind, oder in denen die Isocyanat-Gruppen an aromatische
Reste gebunden sind, die direkt oder über eine Alkylengruppe miteinander verbunden
sind. In einer bevorzugten Ausführungsform
der Erfindung ist das Polyisocyanat ein Diisocyanat.
Beispielsweise
seien als geeignete Diisocyanate genannt 1,5-Naphthylendiisocyanat,
4,4'-Diphenylmethandiisocyanat
(MDI), hydriertes MDI (H12MDI), Xylylendiisocyanat
(XDI), Tetramethylxylylendiisocyanat (TMXDI), 4,4'-Diphenyldimethylmethandiisocyanat,
Di- und Tetraalkyldiphenylmethandiisocyanat,
4,4'-Dibenzyldiisocyanat,
1,3-Phenylendiisocyanat,
1,4-Phenylendiisocyanat, die Isomeren des Toluylendiisocyanats (TDI),
1-Methyl-2,4-diisocyanato-cyclohexan, 1,6-Diisocyanato-2,2,4-trimethylhexan,
1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexan,
1-Isocyanatomethyl-3-isocyanato-1,5,5-trimethylcyclohexan (IPDI),
chlorierte und bromierte diisocyanate, phosphorhaltige diisocyanate,
4,4'-Diisocyanatophenylperfluorethan,
Tetramethoxybutan-1,4-diisocyanat, Butan-1,4-diisocyanat, Hexan-1,6-diisocyanat
(HDI), Dicyclohexylmethandiisocyanat, Cyclohexan-1,4-diisocyanat, Ethylen-diisocyanat,
Phthalsäure-bis-isocyanatoethylester,
ferner diisocyanate mit reaktionsfähigen Halogenatomen, wie 1-Chlormethylphenyl-2,4-diisocyanat,
1-Brommethylphenyl-2,6-diisocyanat, 3,3-Bis-chlormethylether-4,4'-diphenyldiisocyanat.
Schwefelhaltige Polyisocyanate erhält man beispielsweise durch
Umsetzung von 2 mol Hexamethylen-diisocyanat mit 1 mol Thiodiglykol
oder Dihydroxydihexylsulfid. Weitere wichtige diisocyanate sind
Trimethylhexamethylendiisocyanat, 1,4-diisocyanatobutan, 1,12-Diisocyanatododecan
und Dimerfettsäure-diisocyanat.
Besonders geeignet sind Tetramethylen-, Hexamethylen-, Undecan-,
Dodecamethylen-, 2,2,4-Trimethylhexan-,
1,3-Cyclohexan-, 1,4-Cyclohexan-, 1,3- bzw. 1,4-Tetramethylxylol-,
Isophoron-, 4,4-Dicyclohexylmethan- und Lysinester-Diisocyanat.
Ganz besonders bevorzugt sind 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und/oder
Tetramethylxyloldiisocyanat, insbesondere das m-TMXDI.
Das
Molverhältnis
von Polyol – das
heißt
der Summe aus polymeren Polyolen gemäß Formel (I) und Polyol gemäß Formeln
(II) bis (V) – zu
Polyisocyanat beträgt
vorzugsweise 1 : 1 bis 1,5 : 1, insbesondere 1,05 : 1 bis 1,3 :
1. Das Molekulargewicht beziehungsweise das mittlere Molekulargewicht
oder das Maximum der Molekulargewichtsverteilung bevorzugter Polyurethane
liegt im Bereich von 1500 bis 2.000.000, insbesondere von 8000 bis
150.000.
Bei
der im Prinzip bekannten Herstellung erfindungsgemäß besonders
bevorzugt zu verwendender Polyurethane geht man vorzugsweise so
vor, daß man
zunächst
in einer ersten Stufe aus dem Polyisocyanat, vorzugsweise einem
diisocyanat, und polymerem Polyol gemäß Formel (I), welches vorzugsweise
ein Diol (c=2) ist, Prepolymere mit überschüssigem Polyol herstellt, die
in einer zweiten Stufe durch Umsetzung mit weiterem Polyisocyanat
und einem Polyol gemäß Formel
(II), (III), (IV) oder (V), welches vorzugsweise ebenfalls ein Diol
ist, verlängert
werden. Dabei ist es möglich,
in der zweiten Stufe ein anderes diisocyanat einzusetzen als in
der ersten Stufe, beispielsweise die Reaktion der ersten Stufe mit
MDI und die Reaktion der zweiten Stufe mit TMXDI zu führen. Falls
wie oben ausgeführt
mehrere polymere Polyole gemäß Formel
(I) mit unterschiedlichen Polymerisationsgraden eingesetzt werden
sollen ist es bevorzugt, dasjenige mit dem niedrigsten Polymerisationsgrad
in der ersten Stufe einzusetzen und dasjenige oder diejenigen mit
höherem
Polymerisationsgrad in der zweiten Stufe zusammen mit dem Polyol
gemäß Formel
(II), (III), (IV) oder (V) einzusetzen. In der letztgenannten Variante
wird vorzugsweise in der ersten Stufe ein polymeres Diol gemäß Formel
(I), in der b für
eine Zahl von 3 bis 16 steht, und in der zweiten Stufe ein polymeres
Diol gemäß Formel
(I), in der b für
eine Zahl von 17 bis 800 steht, eingesetzt. So erhältliche
Polymere auf Urethan-Basis werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung
bevorzugt verwendet. Der Einsatz hier genannter Polyurethane als
schmutzablösevermögende Polymere
in Waschverfahren für
Textilien aus Baumwolle ist aus der internationalen Patentanmeldung
WO 03/035712 A1 bekannt.
Propfcopolymere
aus Polyalkylenglykol und Vinylester (Polymer B) sind aus der europäischen Patentschrift
EP 0 285 038 B1 bekannt.
Bevorzugtes Polyalkylenglykol ist Polyethylenglykol, wobei Molmassen
im Bereich von 600 bis 40 000, insbesondere 6 000 bis 20 000 besonders
bevorzugt sind. Das Verhältnis
von Polyalkylenglykol zu Vinylester liegt vorzugsweise im Bereich
von 2:1 bis 1:30. Derartige Polymere weisen eine sogenannte Kammstruktur
auf, wobei das Polyalkylenglykol als Hauptkette fungiert und der
Vinylester auf das Alkylenglykol-Polymer gepropft worden ist. Als
Propfmonomer ist dabei insbesondere ein Vinylester, der sich von
einer gesättigten
1 bis 6 C-Atome enthaltenden Monocarbonsäure ableitet, und/oder ein
Methyl-oder Ethylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure brauchbar.
Als
kationisch modifizierte Polyvinylalkohole (Polymer C) kommen insbesondere
die Umsetzungsprodukte von Polyvinylalkohol mit Verbindungen, die
neben einem quaternierten Stickstoffatom eine Epoxy-Gruppe enthalten,
wie beispielsweise Glycidyltrimethylammoniumchlorid, Epoxybutyl-
und/oder Epoxypentylammoniumchlorid, in Frage.
Dabei
ist zu beachten, daß derartige
Umsetzungsprodukte neben der kationischen Modifikation der Alkoholfunktion
herstellungsbedingt weitere Substituenten an diesen Alkoholfunktionen
tragen können.
Polyvinylalkohole sind nämlich
durch direkte Polymerisationsverfahren nicht zugänglich, da das dafür notwendige Basis-Monomere
Vinylalkohol nicht existiert. Polyvinylalkohole werden daher über polymeranaloge
Reaktionen durch Hydrolyse, technisch insbesondere aber durch alkalisch
katalysierte Umesterung von Polyvinylacetaten mit Alkoholen (beispielsweise
Methanol) in Lösung
hergestellt. Als Ausgangsmaterialien erfindungsgemäß zu verwendender
Polymere bevorzugt eingesetzte Polyvinylalkohole, die im Handel
in der Regel als weiß-gelbliche
Pulver oder Granulate angeboten werden, haben Molmassen im Bereich
von 3000 g/mol bis 320000 g/mol, insbesondere 8000 g/mol bis 200000
g/mol (entsprechend Polymerisationsgraden im Bereich von ca. 75–8000, insbesondere
ca. 200 bis 5000). Sie weisen vorzugsweise Hydrolysegrade von 20
Gew.-% bis 100 Gew.-%, insbesondere von 30 Gew.-% bis 90 Gew.-%
auf. Anders ausgedrückt
handelt es sich dabei um ganz oder teilweise verseifte Polyvinylalkoholester,
insbesondere Polyvinylacetate, mit einem Restgehalt an Acylgruppen,
insbesondere Acetyl-Gruppen, bis zu etwa 80 Gew.-%, insbesondere
von 10 Gew.-% bis 70 Gew.-%. Näher
charakterisiert werden können
die Polyvinylalkohole durch Angabe des Polymerisationsgrades des
Ausgangspolymeren, des Hydrolysegrades, der Verseifungszahl beziehungsweise
der Lösungs-Viskosität. Umwandlungstemperaturen
der Polyvinylalkohole sind abhängig
vom Acetylgruppen-Gehalt,
der Verteilung der Acetyl-Gruppen entlang der Kette und der Taktizität der Polymeren.
Vollverseifte Polyvinylalkohole haben eine Glasübergangstemperatur von 85° C, wobei
der Wert für
teilverseifte (87–89%)
Produkte mit ca. 58° C
deutlich niedriger liegt. Polyvinylalkohole, die normalerweise eine
Dichte von etwa 1,2-1,3 g/cm3 aufweisen, sind
abhängig
vom Hydrolysegrad normalerweise löslich in Wasser und stark polaren
organischen Lösungsmitteln
wie Formamid, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, von (chlorierten)
Kohlenwasserstoffen, Estern, Fetten und Ölen werden sie nicht angegriffen.
Im
nachfolgenden Formelschema ist zur Verdeutlichung der Umsetzungsprodukte
beispielhaft die Reaktion von Glycidyltrimethylammoniumchlorid (=
Epoxypropyltrimethylammoniumchlorid) mit teilverseiftem (30 % Acetatgruppenanteil)
Polyvinylacetat wiedergegeben:
Als
in Gegenwart von Polyvinylalkohol erhältliche Polymerisationsprodukte
von vinylgruppenhaltigen Monomeren (Polymer D) kommen insbesondere
solche von hydrophoben vinylgruppenhaltigen Monomeren, wie beispielsweise
Styrol, t-Butylmethacrylat und/oder Vinylacetat in Frage. Dabei
sind die Polymerisationsprodukte aus Polyvinylalkohol und Vinylacetat
bei der Firma Cordes kommerziell erhältlich. Besonders bevorzugt
sind Polymerisationsprodukte aus Polyvinylalkohol mit Styrol im
Verhältnis
1:1, z. B. Erkol® V03/140 (von der Firma
Acetex, früher
Wacker) und Polymerisationsprodukte aus Polyvinylalkohol mit tert.-Butylmethacrylat, z.
B. Mowiol® 3-83
(von der Firma Clariant). Die erfindungsgemäße Verwendung erfolgt vorzugsweise
im Rahmen eines Wasch- und/oder
Wäschenachbehandlungsschritts,
bei dem ein oben definiertes Polymer zum Einsatz kommt. Ein weiterer
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Erhöhen der
Wasseraufnahmefähigkeit
von Textilien aus synthetischem Material durch Waschen und/oder
Nachbehandeln des Textils in Gegenwart von derartigem Polymer.
Die
erfindungsgemäß verwendeten
Polymere sind wie oben geschildert auf einfachem Wege herstellbar
und ökologisch
sowie toxikologisch unbedenklich. Sie führen zu einer signifikant höheren Wasseraufnahmefähigkeit
von Textilien aus synthetischem Material, wenn diese mit ihnen behandelt
werden, was zu einer Verbesserung des Tragegefühls des so behandelten Textils
führt.
Der Wassertransport weg vom Körper
der die Textilen tragenden Person wird beschleunigt und effizienter,
ein Gefühl
der Feuchte kommt gar nicht erst auf oder nimmt doch rasch ab.
Bevorzugt
ist, wenn die erfindungsgemäß zu behandelnden
Textilien aus Polyester, Polyamid, Polyacrylnitril, Elastan oder
Mischungen aus diesen bestehen oder diese enthalten. Unter letzterer
Variante sind beispielsweise sogenannte Cotton-Blends zu verstehen,
die Baumwolle und synthetisches Material im Mischgewebe enthalten.
Die
erfindungsgemäße Verwendung
kann im Rahmen eines Waschprozesses derart erfolgen, daß man das
Polymer einer waschmittelhaltigen Flotte zusetzt oder vorzugsweise
das Polymer als Bestandteil eines Waschmittels in die Flotte einbringt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Waschmittel,
welches ein obengenanntes Polymer enthält.
Die
erfindungsgemäße Verwendung
im Rahmen eines Wäschenachbehandlungsverfahrens
kann entsprechend derart erfolgen, daß man das Polymer der Spülflotte
separat zusetzt, die nach dem unter Anwendung eines Waschmittels
erfolgten Waschgang zum Einsatz kommt, oder es als Bestandteil des
Wäschenachbehandlungsmittels,
insbesondere eines Weichspülers,
einbringt. Bei diesem Aspekt der Erfindung kann das genannte im
Waschgang eingesetzte Waschmittel ebenfalls ein erfindungsgemäß zu verwendendes
Polymer enthalten, es kann jedoch auch frei von diesem sein. Ein
weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Wäschenachbehandlungsmittel,
welches ein obengenanntes Polymer enthält.
Mittel,
die ein erfindungsgemäß zu verwendendes
Polymer enthalten, können
alle üblichen
sonstigen Bestandteile derartiger Mittel enthalten, die nicht in
unerwünschter
Weise mit dem Polymer wechselwirken. Vorzugsweise wird das Polymer
in Mengen von 0,01 Gew. % bis 7 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis
5 Gew.-% in Waschmittel beziehungsweise Wäschenachbehandlungsmittel eingearbeitet.
Überraschenderweise
wurde gefunden, daß das
erfindungsgemäß verwendete
Polymer die Wirkung bestimmter anderer Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffe
positiv beeinflusst und daß umgekehrt
die Wirkung des erfindungsgemäß verwendeten
Polymers durch bestimmte andere Waschmittelinhaltsstoffe verstärkt wird.
Diese Effekte treten insbesondere bei enzymatischen Wirkstoffen,
insbesondere Proteasen und Lipasen, bei wasserunlöslichen
anorganischen Buildern, bei wasserlöslichen anorganischen und organischen
Buildern, insbesondere auf Basis oxidierter Kohlenhydrate, bei Bleichmitteln
auf Persauerstoffbasis, insbesondere bei Alkalipercarbonat, bei
synthetischen Aniontensiden vom Sulfat- und Sulfonattyp und bei
Vergrauungsinhibitoren, beispielsweise Cellulosederivaten, insbesondere
anionischen Celluloseethern wie Carboxymethylcellulose, und Wäscheweichmachungswirkstoffen,
insbesondere Esterquats auf, weshalb der Einsatz mindestens eines
der genannten weiteren Inhaltsstoffe zusammen mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden
Polymer bevorzugt ist.
In
einer bevorzugten Ausführungsform
enthält
ein solches Mittel nichtionisches Tensid, ausgewählt aus Fettalkylpolyglykosiden,
Fettalkylpolyalkoxylaten, insbesondere -ethoxylaten und/oder -propoxylaten, Fettsäurepolyhydroxyamiden
und/oder Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukten von Fettalkylaminen,
vicinalen Diolen, Fettsäurealkylestern
und/oder Fettsäureamiden
sowie deren Mischungen, insbesondere in einer Menge im Bereich von
1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%.
Zu
den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden gehören die
Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von
gesättigten
oder ein- bis mehrfach ungesättigten
linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen,
vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole
liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen
3 und 10. Sie können
in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit
den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind
insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige
Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer
Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar
sind demgemäß die Alkoxylate,
insbesondere die Ethoxylate, primärer Alkohole mit linearen,
insbesondere Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl-Resten
sowie deren Gemische. Außerdem
sind entsprechende Alkoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen
Diolen und Carbonsäureamiden,
die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprechen,
verwendbar. Darüberhinaus
kommen die Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Insertionsprodukte
von Fettsäurealkylestern,
wie sie gemäß dem in
der internationalen Patentanmeldung WO 90/13533 angegebenen Verfahren
hergestellt werden können,
sowie Fettsäurepolyhydroxyamide,
wie sie gemäß den Verfahren
der US-amerikanischen
Patentschriften
US 1 985 424 ,
US 2 016 962 und
US 2 703 798 sowie der internationalen
Patentanmeldung WO 92/06984 hergestellt werden können, in Betracht. Zur Einarbeitung
in die erfindungsgemäßen Mittel
geeignete sogenannte Alkylpolyglykoside sind Verbindungen der allgemeinen
Formel (G)
n-OR
12,
in der R
12 einen Alkyl- oder Alkenylrest
mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen
1 und 10 bedeuten. Derartige Verbindungen und ihre Herstellung werden
zum Beispiel in den europäischen
Patentanmeldungen
EP 92 355 ,
EP 301 298 ,
EP 357 969 und
EP 362 671 oder der US-amerikanischen
Patentschrift
US 3 547 828 beschrieben.
Bei der Glykosidkomponente (G)
n handelt
es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose-
oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose,
Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose,
Xylose und Lyxose gehören.
Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden
Oligomere werden außer
durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl,
den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oligomerisierungsgrad
n nimmt als analytisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebrochene
Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise
eingesetzten Glykosiden unter einem Wert von 1,5, insbesondere zwischen
1,2 und 1,4. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit
Glucose. Der Alkyl- oder Alkenylteil R
12 der
Glykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen
Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen,
obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte
Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Glykoside eingesetzt werden
können.
Brauchbar sind demgemäß insbesondere
die primären
Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-
oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte
Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen
mit im wesentlichen R
12=Dodecyl und R
12=Tetradecyl. Besonders bevorzugt sind Mittel, die
einen Gehalt an Alkylpolyglykosiden im Bereich von 0,1 G% bis 7
G% aufweisen.
Eine
weitere Ausführungsform
derartiger Mittel umfaßt
die Anwesenheit von synthetischem Aniontensid vom Sulfat- und/oder
Sulfonattyp, insbesondere Fettalkylsulfat, Fettalkylethersulfat,
Sulfofettsäureester und/oder
Sulfofettsäuredisalze,
insbesondere in einer Menge im Bereich von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-%,
vorzugsweise 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%. Bevorzugt wird das Aniontensid
aus den Alkyl- bzw. Alkenylsulfaten und/oder den Alkyl- bzw. Alkenylethersulfaten
ausgewählt,
in denen die Alkyl- bzw. Alkenylgruppe 8 bis 22, insbesondere 12
bis 18 C-Atome besitzt.
Als
für den
Einsatz in derartigen Mitteln besonders geeignete synthetische Aniontenside
sind die Alkyl- und/oder Alkenylsulfate mit 8 bis 22 C-Atomen, die
ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise Hydroxyalkyl-substituiertes
Ammoniumion als Gegenkation tragen, zu nennen. Bevorzugt sind die
Derivate der Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und
deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Die
Alkyl- und Alkenylsulfate können
in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente
mit einem üblichen
Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und
anschließende
Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- beziehungsweise
Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden. Zu
den einsetzbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören auch die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte
der genannten Alkohole, sogenannte Ethersulfate. Vorzugsweise enthalten
derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10 Ethylenglykol-Gruppen
pro Molekül.
Zu den geeigneten Aniontensiden vom Sulfonat-Typ gehören die
durch Umsetzung von Fettsäureestern
mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester,
insbesondere die sich von Fettsäuren mit
8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen
Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen,
vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte,
sowie die durch formale Verseifung aus diesen hervorgehenden Sulfofettsäuren.
Als
weitere fakultative tensidische Inhaltsstoffe kommen Seifen in Betracht,
wobei gesättigte
Fettsäureseifen,
wie die Salze der Laurinsäure,
Myristinsäure,
Palmitinsäure
oder Stearinsäure,
sowie aus natürlichen Fettsäuregemischen,
zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder
Talgfettsäuren,
abgeleitete Seifen geeignet sind. Insbesondere sind solche Seifengemische
bevorzugt, die zu 50 Gew.-% bis 100 Gew.-% aus gesättigten C12-C18-Fettsäureseifen
und zu bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife
zusammengesetzt sind. Vorzugsweise ist Seife in Mengen von 0,5 Gew.-%
bis 7 Gew.-% enthalten, kann jedoch auch ganz fehlen. Insbesondere
in flüssigen
beziehungsweise gelförmigen
Mitteln, welche ein erfindungsgemäß verwendetes Polymer enthalten,
können
jedoch auch höhere
Seifenmengen von in der Regel bis zu 20 Gew.-% enthalten sein.
Gewünschtenfalls
können
die Mittel auch Betaine und/oder kationische Tenside enthalten,
die – falls vorhanden – vorzugsweise
in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 7 Gew.-% eingesetzt werden. Unter diesen
sind die unten diskutierten Esterquats besonders bevorzugt.
In
einer weiteren Ausführungsform
kann ein Mittel, welches ein erfindungsgemäß zu verwendendes Polymer enthält, wasserlöslichen
und/ oder wasserunlöslichen
Builder, insbesondere ausgewählt
aus Alkalialumosilikat, kristallinem Alkalisilikat mit Modul über 1, monomerem
Polycarboxylat, polymerem Polycarboxylat und deren Mischungen, insbesondere
in Mengen bis zu 60 Gew.-%, enthalten.
Zu
den wasserlöslichen
organischen Buildersubstanzen gehören insbesondere solche aus
der Klasse der Polycarbonsäuren,
insbesondere Citronensäure
und Zuckersäuren,
sowie der polymeren (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch
Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate der
internationalen Patentanmeldung WO 93/16110, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und
Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer
Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert
enthalten können.
Die relative Molekülmasse
der Homopolymeren ungesättiger
Carbonsäuren
liegt im allgemeinen zwischen 5000 und 200000, die der Copolymeren
zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise 50000 bis 120000, bezogen
auf freie Säure.
Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer
weist eine relative Molekülmasse
von 50000 bis 100000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte
Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder
Methacrylsäure
mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen
und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als
wasserlösliche
organische Buildersubstsanzen können
auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder
deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein
Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste
saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer
monoethylenisch ungesättigten
C
3-C
8-Carbonsäure und
vorzugsweise von einer C
3-C
4-Monocarbonsäure, insbesondere
von (Meth-)acrylsäure
ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein
Derivat einer C
4-C
8-Dicarbonsäure sein,
wobei Maleinsäure
besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem
Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise einem veresterten Vinylalkohol
gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche
einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von C
1-C
4-Carbonsäuren, mit
Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei
60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure bzw.
(Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure bzw. Acrylat, und Maleinsäure bzw.
Maleinat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis
30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt
sind dabei Terpolymere, in denen das Gewichtsverhältnis (Meth)acrylsäure beziehungsweise
(Meth)acrylat zu Maleinsäure
beziehungsweise Maleat zwischen 1:1 und 4:1, vorzugsweise zwischen 2:1
und 3:1 und insbesondere 2:1 und 2,5:1 liegt. Dabei sind sowohl
die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen.
Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein
Derivat einer Allylsulfonsäure
sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem
C
1-C
4-Alkylrest, oder
einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten
ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei
40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise
(Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise Acrylat, 10
Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure bzw.
Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%,
vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses
Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder
Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt
sind, besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des
dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in dem Polymer
eingebaut, die für
die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind.
Diese Terpolymere lassen sich insbesondere nach Verfahren herstellen,
die in der deutschen Patentschrift
DE
42 21 381 und der deutschen Patentanmel dung
DE 43 00 772 beschrieben sind, und
weisen im allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 und 200000,
vorzugsweise zwischen 200 und 50000 und insbesondere zwischen 3000
und 10000 auf. Sie können, insbesondere
zur Herstellung flüssiger
Mittel, in Form wäßriger Lösungen,
vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wäßriger Lösungen eingesetzt
werden. Alle genannten Polycarbonsäuren werden in der Regel in
Form ihrer wasserlöslichen
Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt. Ein Mittel, welche
ein erfindungsgemäß zu verwendendes
Polymer enthält,
enthält
vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% wasserlöslichen organischen Builder.
Als
wasserunlösliche,
wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline
oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.%,
vorzugsweise nicht über
40 Gew.-% und in flüssigen
Mitteln insbesondere von 1 Gew.% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter
diesen sind die kristallinen Alumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere
Zeolith NaA und gegebenenfalls NaX, bevorzugt. Mengen nahe der genannten
Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln
eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen
mit einer Korngröße über 30 mm
auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen
mit einer Größe unter
10 mm. Ihr Calciumbindevermögen,
das nach den Angaben der deutschen Patentschrift
DE 24 12 837 bestimmt werden kann,
liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Geeignete Substitute
beziehungsweise Teilsubstitute für
das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein
oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die
in den Mitteln als Gerüststoffe
brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von
Alkalioxid zu SiO
2 unter 0,95, insbesondere
von 1:1,1 bis 1:12 auf und können
amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind
die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit
einem molaren Verhältnis
Na
2O:SiO
2 von 1:2
bis 1:2,8. Derartige amorphe Alkalisilikate sind beispielsweise unter
dem Namen Portil
® im Handel erhältlich.
Solche mit einem molaren Verhältnis
Na
2O:SiO
2 von 1:1,9
bis 1:2,8 können
nach dem Verfahren der europäischen
Patentanmeldung
EP 0 425 427 hergestellt
werden. Sie werden im Rahmen der Herstellung bevorzugt als Feststoff
und nicht in Form einer Lösung
zugegeben. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch
mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline
Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na
2Si
xO
2x+1∙yH
2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul,
eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte
Werte für
x 2, 3 oder 4 sind. Kristalline Schichtsilikate, die unter diese
allgemeine Formel fallen, werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung
EP 0 164 514 beschrieben.
Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x
in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt.
Insbesondere sind sowohl β-
als auch δ-Natriumdisilikate
(Na
2Si
2O
5∙yH
2O) bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise
nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen
Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. δ-Natriumsilikate mit einem Modul zwischen
1,9 und 3,2 können
gemäß den japanischen
Patentanmeldungen JP 04/238 809 oder JP 04/260 610 hergestellt werden.
Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline
Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine
Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, herstellbar wie in den europäischen Patentanmeldungen
EP 0 548 599 ,
EP 0 502 325 und
EP 0 425 428 beschrieben, können in
Mitteln, welche ein erfindungsgemäß verwendetes Cellulosederivat
enthalten, eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform
der Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem
Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es nach dem Verfahren der europäischen Patentanmeldung
EP 0 436 835 aus Sand und
Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem
Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, wie sie nach den Verfahren der
europäischen
Patentschriften
EP 0 164 552 und/oder
der europäischen
Patentanmeldung
EP 0 294 753 erhältlich sind,
werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform von Wasch- oder
Reinigungsmitteln, welche ein erfindungsgemäß verwendetes Cellulosederivat
enthalten, eingesetzt. Deren Gehalt an Alkalisilikaten beträgt vorzugsweise
1 Gew.-% bis 50 Gew.-% und insbesondere 5 Gew.-% bis 35 Gew.-%,
bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Falls als zusätzliche
Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden
ist, beträgt
der Gehalt an Alkalisilikat vorzugsweise 1 Gew.-% bis 15 Gew.-%
und insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie
Aktivsubstanz. Das Gewichtsverhältnis
Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen,
beträgt
dann vorzugsweise 4:1 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als
auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von
amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise
1:2 bis 2:1 und insbesondere 1:1 bis 2:1.
Zusätzlich zu
den genannten Buildersubstanzen können weitere wasserlösliche oder
wasserunlösliche
anorganische Substanzen in den Mitteln, welche ein erfindungsgemäß zu verwendendes
Cellulosederivat enthalten, eingesetzt werden. Geeignet sind in
diesem Zusammenhang die Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate
und Alkalisulfate sowie deren Gemische. Derartiges zusätzliches
anorganisches Material kann in Mengen bis zu 70 Gew.-% vorhanden
sein.
Zusätzlich können die
Mittel weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Bestandteile enthalten. Zu
diesen fakultativen Bestandteilen gehören insbesondere Enzyme, Enzymstabilisatoren,
Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Komplexbildner für Schwermetalle,
beispielsweise Aminopolycarbonsäuren,
Aminohydroxypolycarbonsäuren,
Polyphosphonsäuren
und/oder Aminopolyphosphonsäuren,
Farbfixierwirkstoffe, Farbübertragungsinhibitoren,
beispielsweise Polyvinylpyrrolidon oder Polyvinylpyrdin-N-oxid,
Schauminhibitoren, beispielsweise Organopolysiloxane oder Paraffine,
Lösungsmittel,
Verdicker, und optische Aufheller, beispielsweise Stilbendisulfonsäurederivate.
Vorzugsweise sind in Mitteln, welche eine erfindungsgemäß verwendete Kombination
enthalten, bis zu 1 Gew.-%, insbesondere 0,01 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%
optische Aufheller, insbesondere Verbindungen aus der Klasse der
substituierten 4,4'-Bis-(2,4,6-triamino-s-triazinyl)-stilben-2,2'-disulfonsäuren, bis
zu 5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.% Komplexbildner
für Schwermetalle,
insbesondere Aminoalkylenphosphonsäuren und deren Salze, bis zu
3 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 2 Gew.-% Vergrauungsinhibitoren
und bis zu 2 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% Schauminhibitoren
enthalten, wobei sich die genannten Gewichtsanteile jeweils auf
gesamtes Mittel beziehen.
Lösungsmittel,
die insbesondere bei flüssigen
beziehungsweise gelförmigen
Mitteln eingesetzt werden, sind neben Wasser vorzugsweise solche,
die wassermischbar sind. Zu diesen gehören die niederen Alkohole,
beispielsweise Ethanol, Propanol, iso-Propanol, und die isomeren
Butanole, Glycerin, niedere Glykole, beispielsweise Ethylen- und
Propylenglykol, und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether.
In derartigen flüssigen
Mitteln liegt das erfindungsgemäß verwendete
Polymer in der Regel gelöst
oder in suspendierter Form vor.
Gegebenenfalls
anwesende Enzyme werden vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Protease, Amylase,
Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Oxidase, Peroxidase oder Mischungen
aus diesen ausgewählt.
In erster Linie kommt aus Mikroorganismen, wie Bakterien oder Pilzen,
gewonnene Protease in Frage. Sie kann in bekannter Weise durch Fermentationsprozesse
aus geeigneten Mikroorganismen gewonnen werden, die zum Beispiel
in den deutschen Offenlegungsschriften
DE 19 40 488 ,
DE 20 44 161 ,
DE 21 01 803 und
DE 21 21 397 , den US-amerikanischen
Patentschriften
US 3 623 957 und
US 4 264 738 , der europäischen Patentanmeldung
EP 006 638 sowie der internationalen
Patentanmeldung WO 91/02792 beschrieben sind. Proteasen sind im
Handel beispielsweise unter den Namen BLAP
®, Savinase
®,
Esperase
®,
Maxatase
®,
Optimase
®,
Alcalase
®,
Durazym
® oder
Maxapem
® erhältlich.
Die einsetzbare Lipase kann aus Humicola lanuginosa, wie beispielsweise
in den europäischen
Patentanmeldungen
EP 258 068 ,
EP 305 216 und
EP 341 947 beschrieben, aus Bacillus-Arten,
wie beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 91/16422
oder der europäischen
Patentanmeldung
EP 384 717 beschrieben,
aus Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise in den europäischen Patentanmeldungen
EP 468 102 ,
EP 385 401 ,
EP 375 102 ,
EP 334 462 ,
EP 331 376 ,
EP 330 641 ,
EP 214 761 ,
EP 218 272 oder
EP 204 284 oder der internationalen
Patentanmeldung WO 90/10695 beschrieben, aus Fusarium-Arten, wie
beispielsweise in der europäischen
Patentanmeldung
EP 130 064 beschrieben, aus
Rhizopus-Arten, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung
EP 117 553 beschrieben, oder aus
Aspergillus-Arten, wie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung
EP 167 309 beschrieben, gewonnen
werden. Geeignete Lipasen sind beispielsweise unter den Namen Lipolase
®,
Lipozym
®,
Lipomax
®, Amano
®-Lipase,
Toyo-Jozo
®-Lipase,
Meito
®-Lipase
und Diosynth
®-Lipase
im Handel erhältlich.
Geeignete Amylasen sind beispielsweise unter den Namen Maxamyl
®,
Termamyl
®,
Duramyl
® und
Purafect
® OxAm
handelsüblich.
Die einsetzbare Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pilzen gewinnbares
Enzym sein, welches ein pH-Optimum
vorzugsweise im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich von
6 bis 9,5 aufweist. Derartige Cellulasen sind beispielsweise aus
den deutschen Offenlegungsschriften
DE
31 17 250 ,
DE 32 07 825 ,
DE 32 07 847 ,
DE 33 22 950 oder den europäischen Patentanmeldungen
EP 265 832 ,
EP 269 977 ,
EP 270 974 ,
EP 273 125 sowie
EP 339 550 und den internationalen
Patentanmeldungen WO 95/02675 und WO 97/14804 bekannt und unter
den Namen Celluzyme
®, Carezyme
® und
Ecostone
® handelsüblich.
Zu
den gegebenenfalls, insbesondere in flüssigen und gelförmigen Mitteln
vorhandenen üblichen
Enzymstabilisatoren gehören
Aminoalkohole, beispielsweise Mono-, Di-, Triethanol- und -propanolamin
und deren Mischungen, niedere Carbonsäuren, wie beispielsweise aus
den europäischen
Patentanmeldungen
EP 376 705 und
EP 378 261 bekannt, Borsäure beziehungsweise
Alkaliborate, Borsäure-Carbonsäure-Kombinationen,
wie beispielsweise aus der europäischen
Patentanmeldung
EP 451 921 bekannt,
Borsäureester,
wie beispielsweise aus der internationalen Patentanmeldung WO 93/11215
oder der europäischen
Patentanmeldung
EP 511 456 bekannt,
Boronsäurederivate,
wie beispielsweise aus der europäischen
Patentanmeldung
EP 583 536 bekannt,
Calciumsalze, beispielsweise die aus der europäischen Patentschrift
EP 28 865 bekannte Ca-Ameisensäure-Kombination,
Magnesiumsalze, wie beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung
EP 378 262 bekannt, und/oder
schwefelhaltige Reduktionsmittel, wie beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen
EP 080 748 oder
EP 080 223 bekannt.
Zu
den geeigneten Schauminhibitoren gehören langkettige Seifen, insbesondere
Behenseife, Fettsäureamide,
Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse, Organopolysiloxane und
deren Gemische, die darüberhinaus
mikrofeine, gegebenenfalls silanierte oder anderweitig hydrophobierte
Kieselsäure
enthalten können.
Zum Einsatz in partikelförmigen
Mitteln sind derartige Schauminhibitoren vorzugsweise an granulare,
wasserlösliche
Trägersubstanzen
gebunden, wie beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift
DE 34 36 194 , den europäischen Patentanmeldungen
EP 262 588 ,
EP 301 414 ,
EP 309 931 oder der europäischen Patentschrift
EP 150 386 beschrieben.
Eine
weitere Ausführungsform
eines derartigen Mittels, welches ein erfindungsgemäß zu verwendendes
Cellulosederivat enthält,
enthält
Bleichmittel auf Persauerstoffbasis, insbesondere in Mengen im Bereich von
5 Gew.-% bis 70 Gew.-%, sowie gegebenenfalls Bleichaktivator, insbesondere
in Mengen im Bereich von 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%. Diese in Betracht
kommenden Bleichmittel sind die in Waschmitteln in der Regel verwendeten
Perverbindungen wie Wasserstoffperoxid, Perborat, das als Tetra-
oder Monohydrat vorliegen kann, Percarbonat, Perpyrophosphat und
Persilikat, die in der Regel als Alkalisalze, insbesondere als Natriumsalze, vorliegen.
Derartige Bleichmittel sind in Waschmitteln, welche ein erfindungsgemäß verwendetes
Cellulosederivat enthalten, vorzugsweise in Mengen bis zu 25 Gew.-%,
insbesondere bis zu 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 5 Gew.-%
bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, vorhanden, wobei
insbesondere Percarbonat zum Einsatz kommt. Die fakultativ vorhandene
Komponente der Bleichaktivatoren umfaßt die üblicherweise verwendeten N-
oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine,
insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere
Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole,
Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride,
insbesondere Phthalsäureanhydrid,
Carbonsäureester,
insbesondere Natrium-isononanoyl-phenolsulfonat, und acylierte Zuckerderivate,
insbesondere Pentaacetylglukose, sowie kationische Nitrilderivate
wie Trimethylammoniumacetonitril-Salze. Die Bleichaktivatoren können zur
Vermeidung der Wechselwirkung mit den Perverbindungen bei der Lagerung
in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen
beziehungsweise granuliert worden sein, wobei mit Hilfe von Carboxymethylcellulose
granuliertes Tetraacetylethylendiamin mit mittleren Korngrößen von
0,01 mm bis 0,8 mm, wie es beispielsweise nach dem in der europäischen Patentschrift
EP 37 026 beschriebenen Verfahren
hergestellt werden kann, granuliertes 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin,
wie es nach dem in der deutschen Patentschrift
DD 255 884 beschriebenen Verfahren
hergestellt werden kann, und/oder nach den in den internationalen
Patentanmeldungen WO 00/50553, WO 00/50556, WO 02/12425, WO 02/12426
oder WO 02/26927 beschriebenen Verfahren in Teilchenform konfektioniertes
Trialkylammoniumacetonitril besonders bevorzugt ist. In Waschmitteln
sind derartige Bleichaktivatoren vorzugsweise in Mengen bis zu 8
Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen
auf gesamtes Mittel, enthalten.
Möglich ist
auch die Verwendung eines genannten Polymers zusammen mit einem
schmutzablösevermögenden Polymer
aus einer Dicarbonsäure
und einem gegebenenfalls polymeren Diol.
Zu
den bekanntlich insbesondere an Polyester aktiven schmutzablösevermögenden Polymeren,
die zusätzlich
zum erfindungswesentlichen Polymer eingesetzt werden können, gehören Copolyester
aus Dicarbonsäuren,
beispielsweise Adipinsäure,
Phthalsäure
oder Terephthalsäure,
Diolen, beispielsweise Ethylenglykol oder Propylenglykol, und Polydiolen,
beispielsweise Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol. Zu den
bevorzugt eingesetzten schmutzablösevermögenden Polyestern gehören solche
Verbindungen, die formal durch Veresterung zweier Monomerteile zugänglich sind,
wobei das erste Monomer eine Dicarbonsäure HOOC-Ph-COOH und das zweite
Monomer ein Diol HO-(CHR11)aOH,
das auch als polymeres Diol H-(O-(CHR11-)a)bOH vorliegen kann,
ist. Darin bedeutet Ph einen o-, m- oder p-Phenylenrest, der 1 bis
4 Substituenten, ausgewählt
aus Alkylresten mit 1 bis 22 C-Atomen, Sulfonsäuregruppen, Carboxylgruppen
und deren Mischungen, tragen kann, R11 Wasserstoff,
einen Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen und deren Mischungen, a eine
Zahl von 2 bis 6 und b eine Zahl von 1 bis 300. Vorzugsweise liegen
in den aus diesen erhältlichen
Polyestern sowohl Monomerdioleinheiten -O-(CHR11)aO- als auch Polymerdioleinheiten -(O-(CHR11-)a)bO-
vor. Das molare Verhältnis
von Monomerdioleinheiten zu Polymerdioleinheiten beträgt vorzugsweise
100:1 bis 1:100, insbesondere 10:1 bis 1:10. In den Polymerdioleinheiten
liegt der Polymerisationsgrad b vorzugsweise im Bereich von 4 bis
200, insbesondere von 12 bis 140. Das Molekulargewicht beziehungsweise
das mittlere Molekulargewicht oder das Maximum der Molekulargewichtsverteilung
bevorzugter schmutzablösevermögender Polyester
liegt im Bereich von 250 bis 100 000, insbesondere von 500 bis 50
000. Die dem Rest Ph zugrundeliegende Säure wird vorzugsweise aus Terephtalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, Trimellithsäure, Mellithsäure, den
Isomeren der Sulfophthalsäure,
Sulfoisophthalsäure
und Sulfoterephtalsäure
sowie deren Gemischen ausgewählt.
Sofern deren Säuregruppen
nicht Teil der Esterbindungen im Polymer sind, liegen sie vorzugsweise
in Salzform, insbesondere als Alkali- oder Ammoniumsalz vor. Unter
diesen sind die Natrium- und Kaliumsalze besonders bevorzugt. Gewünschtenfalls
können
statt des Monomers HOOC-Ph-COOH
geringe Anteile, insbesondere nicht mehr als 10 Mol-% bezogen auf
den Anteil an Ph mit der oben gegebenen Bedeutung, anderer Säuren, die
mindestens zwei Carboxylgruppen aufweisen, im schmutzablösevermögenden Polyester
enthalten sein. Zu diesen gehören
beispielsweise Alkylen- und Alkenylendicarbonsäuren wie Malonsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure und
Sebacinsäure.
Zu den bevorzugten Diolen HO-(CHR11-)aOH gehören
solche, in denen R11 Wasserstoff und a eine
Zahl von 2 bis 6 ist, und solche, in denen a den Wert 2 aufweist
und R11 unter Wasserstoff und den Alkylresten
mit 1 bis 10, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen ausgewählt wird.
Unter den letztgenannten Diolen sind solche der Formel HO-CH2-CHR11-OH, in der
R11 die obengenannte Bedeutung besitzt,
besonders bevorzugt. Beispiele für
Diolkomponenten sind Ethylenglykol, 1,2- Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol,
1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,8-Octandiol, 1,2-Decandiol, 1,2-Dodecandiol
und Neopentylglykol. Besonders bevorzugt unter den polymeren Diolen
ist Polyethylenglykol mit einer mittleren Molmasse im Bereich von
1000 bis 6000.
Gewünschtenfalls
können
die wie oben beschrieben zusammengestzten Polyester auch endgruppenverschlossen
sein, wobei als Endgruppen Alkylgruppen mit 1 bis 22 C-Atomen und
Ester von Monocarbonsäuren
in Frage kommen. Den über
Esterbindungen gebundenen Endgruppen können Alkyl-, Alkenyl- und Arylmonocarbonsäuren mit
5 bis 32 C-Atomen, insbesondere 5 bis 18 C-Atomen, zugrundeliegen.
Zu diesen gehören
Valeriansäure,
Capronsäure, Önanthsäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Undecensäure, Laurinsäure, Lauroleinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Myristoleinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolaidinsäure, Linolensäure, Eläostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Arachidonsäure, Behensäure, Erucasäure, Brassidinsäure, Clupanodonsäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, Benzoesäure, die
1 bis 5 Substituenten mit insgesamt bis zu 25 C-Atomen, insbesondere
1 bis 12 C-Atomen tragen kann, beispielsweise tert.-Butylbenzoesäure. Den
Endgruppen können
auch Hydroxymonocarbonsäuren
mit 5 bis 22 C-Atomen zugrundeliegen, zu denen beispielsweise Hydroxyvaleriansäure, Hydroxycapronsäure, Ricinolsäure, deren
Hydrierungsprodukt Hydroxystearinsäure sowie o-, m- und p-Hydroxybenzoesäure gehören. Die
Hydroxymonocarbonsäuren
können
ihrerseits über
ihre Hydroxylgruppe und ihre Carboxylgruppe miteinander verbunden sein
und damit mehrfach in einer Endgruppe vorliegen. Vorzugsweise liegt
die Anzahl der Hydroxymonocarbonsäureeinheiten pro Endgruppe,
das heißt
ihr Oligomerisierungsgrad, im Bereich von 1 bis 50, insbesondere von
1 bis 10. In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung werden
Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat,
in denen die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 750 bis
5000 aufweisen und das Molverhältnis
von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 50:50 bis
90:10 beträgt, zusammen
mit der erfindungswesentlichen Kombination verwendet.
Die
schmutzablösevermögenden Polymere
sind vorzugsweise wasserlöslich,
wobei unter dem Begriff „wasserlöslich" eine Löslichkeit
von mindestens 0,01 g, vorzugsweise mindestens 0,1 g des Polymers
pro Liter Wasser bei Raumtemperatur und pH 8 verstanden werden soll.
Bevorzugt eingesetzte Polymere weisen unter diesen Bedingungen jedoch
eine Löslichkeit
von mindestens 1 g pro Liter, insbesondere mindestens 10 g pro Liter
auf.
Bevorzugte
Wäschenachbehandlungsmittel,
die ein erfindungsgemäß zu verwendendes
Polymer enthalten, weisen als wäscheweichmachenden
Wirkstoff ein sogenanntes Esterquat auf, das heißt einen quaternierten Ester
aus Carbonsäure
und Aminoalkohol. Dabei handelt es sich um bekannte Stoffe, die
man nach den einschlägigen
Methoden der präparativen
organischen Chemie erhalten kann. In diesem Zusammenhang sei auf
die internationale Patentanmeldung WO 91/01295 verwiesen, nach der
man Triethanolamin in Gegenwart von unterphosphoriger Säure mit
Fettsäuren
partiell verestert, Luft durchleitet und anschließend mit
Dimethylsulfat oder Ethylenoxid quaterniert. Aus der deutschen Patentschrift
DE 43 08 794 ist überdies
ein Verfahren zur Herstellung fester Esterquats bekannt, bei dem
man die Quaternierung von Triethanolaminestern in Gegenwart von
geeigneten Dispergatoren, vorzugsweise Fettalkoholen, durchführt. Übersichten
zu diesem Thema sind beispielsweise von R.Puchta et al. in Tens.Surf.Det.,
30, 186 (1993), M.Brock in Tens.Surf.Det. 30, 394 (1993), R.Lagerman
et al. in J.Am.Oil.Chem.Soc., 71, 97 (1994) sowie I.Shapiro in Cosm.Toil.
109, 77 (1994) erschienen.
In
den Mitteln bevorzugte Esterquats sind quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze,
die der Formel (VI) folgen,
in der
R
1CO für
einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R
2 und
R
3 unabhängig
voneinander für
Wasserstoff oder R
1CO, R
4 für einen
Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH
2CH
2O)
qH-Gruppe, m,
n und p in Summe für
0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für
Zahlen von 1 bis 12 und X für
ein ladungsausgleichendes Anion wie Halogenid, Alkylsulfat oder
Alkylphosphat steht. Typische Beispiele für Esterquats, die im Sinne
der Erfindung Verwendung finden können, sind Produkte auf Basis
von Capronsäure,
Caprylsäure,
Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Arachinsäure, Behensäure und
Erucasäure
sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der
Druckspaltung natürlicher
Fette und Öle
anfallen. Vorzugsweise werden technische C
12/18-Kokosfettsäuren und
insbesondere teilgehärtete
C
16/18-Talg- beziehungsweise Palmfettsäuren sowie
Elaidinsäure-reiche
C
16/18-Fettsäureschnitte eingesetzt. Zur
Herstellung der quaternierten Ester können die Fettsäuren und
das Triethanolamin in der Regel im molaren Verhältnis von 1,1 : 1 bis 3 : 1
eingesetzt werden. Im Hinblick auf die anwendungstechnischen Eigenschaften
der Esterquats hat sich ein Einsatzverhältnis von 1,2 : 1 bis 2,2 :
1, vorzugsweise 1,5 : 1 bis 1,9 : 1 als besonders vorteilhaft erwiesen.
Die bevorzugt eingesetzten Esterquats stellen technische Mischungen
von Mono-, Di- und Triestern mit einem durchschnittlichen Veresterungsgrad
von 1,5 bis 1,9 dar und leiten sich von technischer C
16/18-
Talg- bzw. Palmfettsäure
(Iodzahl 0 bis 40) ab. Quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze
der Formel (I), in der R
1CO für einen
Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R
2 für R
1CO, R
3 für Wasserstoff,
R
4 für
eine Methylgruppe, m, n und p für
0 und X für
Methylsulfat steht, haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen.
Neben
den quaternierten Carbonsäuretriethanolaminestersalzen
kommen als Esterquats auch quaternierte Estersalze von Carbonsäuren mit
Diethanolalkylaminen der Formel (VII) in Betracht,
in der
R
1CO für
einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R
2 für Wasserstoff
oder R
1CO, R
4 und
R
5 unabhängig
voneinander für
Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder
Zahlen von 1 bis 12 und X für
ein ladungsausgleichendes Anion wie Halogenid, Alkylsulfat oder
Alkylphosphat steht.
Als
weitere Gruppe geeigneter Esterquats sind schließlich die quaternierten Estersalze
von Carbonsäuren
mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen der Formel (VIII) zu nennen,
in der
R
1CO für
einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R
2 für Wasserstoff
oder R
1CO, R
4, R
6 und R
7 unabhängig voneinander
für Alkylreste
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder
Zahlen von 1 bis 12 und X für
ein ladungsausgleichendes Anion wie Halogenid, Alkylsulfat oder
Alkylphosphat steht.
Hinsichtlich
der Auswahl der bevorzugten Fettsäuren und des optimalen Veresterungsgrades
gelten die für
(VI) genannten beispielhaften Angaben sinngemäß auch für die Esterquats der Formeln
(VII) und (VIII). Üblicherweise
gelangen die Esterquats in Form 50 bis 90 gewichtsprozentiger alkoholischer
Lösungen
in den Handel, die auch problemlos mit Wasser verdünnt werden
können,
wobei Ethanol, Propanol und Isopropanol die üblichen alkoholischen Lösungsmittel
sind.
Esterquats
werden vorzugsweise in Mengen von 5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere
8 Gew.-% bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Wäschenachbehandlungsmittel,
verwendet. Gewünschtenfalls können die
erfindungsgemäß verwendeten
Wäschenachbehandlungsmittel
zusätzlich
oben aufgeführte Waschmittelinhaltsstoffe
enthalten, sofern sie nicht in unzumutbarer Weise negativ mit dem
Esterquat wechselwirken. Bevorzugt handelt es sich um ein flüssiges,
wasserhaltiges Mittel, das in einfacher Weise durch Mischen der
Inhaltsstoffe zugänglich
ist.
In
einer bevorzugten Ausführungsform
ist ein Mittel, in das ein erfindungsgemäß zu verwendendes Polymer eingearbeitet
wird, flüssig
und enthält
0,01 Gew.-% bis 10 Gew. %, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 6 Gew.-% synthetisches
Aniontensid, welches vorzugsweise frei von Alkylbenzolsulfonaten
ist, 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%
nichtionisches Tensid, 0,5 Gew.-% bis 7 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-%
bis 5 Gew.-% kationisches und/oder zwitterionisches Tensid, insbesondere
Esterquat, sowie bis zu 90 Gew.-%, insbesondere 50 Gew.-% bis 85
Gew.-% Wasser und 0,01 Gew.-% bis 8 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-%
bis 5 Gew.-% nichtwäßriges Lösungsmittel.
In
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform
enthält
ein flüssiges
Mittel, in das ein erfindungsgemäß zu verwendendes
Polymer eingearbeitet wird, 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere
4 Gew.-% bis 25 Gew.-% nichtionisches Tensid, 0,5 Gew.-% bis 7 Gew.%,
insbesondere 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% kationisches und/oder zwitterionisches
Tensid, insbesondere Esterquat, sowie bis zu 95 Gew.-%, insbesondere
50 Gew.-% bis 85 Gew.% Wasser und 0,01 Gew.-% bis 8 Gew.-%, insbesondere
0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% nichtwäßriges Lösungsmittel.
Ein
flüssiges
erfindungsgemäßes Mittel
weist vorzugsweise einen pH-Wert (unverdünnt) im Bereich von 4,0 bis
7, insbesondere 4,5 bis 7 auf. In einer bevorzugten Ausführungsform
enthält
es Enzym, insbesondere Cellulase.
In
einer weiteren bevorzugten Ausführungsform
ist ein Mittel, in das ein erfindungsgemäß zu verwendendes Polymer eingearbeitet
wird, gelförmig
und enthält
1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 1,5 Gew.-% bis 15 Gew.-% synthetisches
Aniontensid, 1 Gew.% bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 20
Gew.-% nichtionisches Tensid, 0,5 Gew.-% bis 7 Gew.-%, insbesondere
1 Gew.-% bis 5 Gew.-% Seife, 0,1 Gew.-% bis 7 Gew.-%, insbesondere
1 Gew.-% bis 5 Gew.-% organischen Builder, insbesondere Polycarboxylat
wie Citrat, 0,05 Gew.-% bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis
2 Gew.-% Verdicker sowie bis zu 95 Gew.-%, insbesondere 50 Gew.-%
bis 85 Gew.-% Wasser und 0,1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere
1 Gew.-% bis 7 Gew.-% nichtwäßriges Lösungsmittel.
Ein gelförmiges
erfindungsgemäßes Mittel
weist vorzugsweise einen pH-Wert (unverdünnt) im Bereich von 7,5 bis
9 auf. Es besitzt vorzugsweise eine Viskosität (bei 20 °C, Brookfield Viskosimeter,
20 rpm) im Bereich von 500 mPa.s bis 2500 mPa.s, insbesondere 800
mPa.s bis 1800 mPa.s. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält es Enzym,
insbesondere Protease, Amylase und/oder Cellulase.
Feste
Mittel werden vorzugsweise so hergestellt, daß man ein Teilchen, welches
das erfindungswesentliche Polymer enthält, mit weiteren in fester
Form vorliegenden Waschmittelinhaltsstoffen vermischt. Dabei setzt
man zur Herstellung des Teilchens, welches das Polymer enthält, vorzugsweise
einen Sprühtrocknungsschritt
ein. Alternativ ist auch möglich,
einen kompaktierenden Compoundierungsschritt zur Herstellung dieses Teilchens
und gegebenenfalls auch zur Herstellung des fertigen festen Mittels
einzusetzen.
